makalah sso kel. vi

8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi

1/24

MAKALAH SINTESIS SENYAWA ORGANIK

“Sintesis Fenil Sinamat dan 4-Fenilkr man-!- n"

OLEH #

KELOM$OK %I

TASRI F&'& &( )*(

N+RYANI F&'& &( )*,

N+R AFRIANTI F&'& &( )**

+R+SAN KIMIA

FAK+LTAS MATEMATIKA .AN ILM+ $ENGETAH+AN ALAM

+NI%ERSITAS HAL+ OLEO

KEN.ARI

!)&/

1


2/24

KATA $ENGANTAR

Puji dan syukur kita panjatkan kehadirat Allah SWT, karena berkat

limpahan rahmat dan hidayah-Nya, sehingga kami selaku kelompok enam dapat

menyelesaikan makalah tentang “Sintesis Fenil Sinamat dan 4-Fenilkroman- -

on!, meskipun dalam bentuk yang sederhana"

Penyusunan makalah ini, dapat diselesaikan dengan baik dan tepat #aktu

meskipun tidak mudah dan ada beberapa hambatan dan kesulitan yang penyusun

hadapi" Tetapi semua itu dapat kami lalui berkat bantuan dari teman-teman

sekalian dan tak luput dari berkat dan rahmat Allah SWT" Serta kerja sama yang

baik dalam kelompok kami

$leh karena itu, penyusun mengu%apkan banyak terima kasih kepada

dosen mata kuliah yang telah menugaskan kepada kelompok enam untuk

memaparkan materi mengenai sintesis &enil sinamat dan 4-&enilkroman- -on

sehingga melalui makalah ini penulis dapat memperoleh ilmu pengetahuan baru,

tak lupa pula penulis mengu%apkan terima kasih kepada teman-teman yang telah

membantu dalam penyusunan makalah ini, semoga kita semua diberi rahmat dan

hidayah-Nya" Amin"

'endari, ( April )*+

Penyusun

2


3/24

.AFTAR ISI

KATA $ENGANTAR

.AFTAR ISI

0A0 I $EN.AH+L+AN

A1 Latar0elakan201 R3m3sanMasala'1 T353an

0A0 II $EM0AHASAN

A1 .e6inisi*" etil sinamat

" Fenil sinamat01 Sintesis

*" sintesis asam sinamat" sintesis &enil sinamat" sintesis 4-&enilkroman- -on

0A0 III KESIM$+LAN

.AFTAR $+STAKA

3


4/24

0A0 I $EN.AH+L+AN

A1 Latar0elakan2

Sintesis kimia adalah kegiatan melakukan reaksi kimia untuk memperoleh

suatu produk kimia, ataupun beberapa produk" .al ini terjadi berdasarkan

peristi#a &isik dan kimia yang melibatkan satu reaksi atau lebih" Sintesis kimia

juga merupakan suatu proses yang dapat direproduksi selama kondisi yang

diperlukan dipenuhi" Sintesis kimia dia#ali dengan pemilihan senya#a kimia

yang biasa dikenal dengan sebutan reagen atau reaktan" Prosese ini membutuhkan

pengadukan dan dilakukan disuatu #adah reaksi seperti reaktorkimia atau sebuah

labu reaksi sederhana" Sintesis kimia dibedakan menjadi sintesis senya#a organik

dan sintesis senya#a anorganik"

Senya#a karbon atau yang biasa dikenal dengan senya#a organik adalah

suatu senya#a yang unsur-unsur penyususnnya terdiri dari atom karbon dan atom-

atom hidrogen, oksigen, nitrogen, sul&ur, halogen atau &os&or, selain itu banyak

protein, lemak, dan karbohidrat juga mrupakan bagian dari senya#a organik"

Sintesis senya#a organik adalah penggabungan kepingan ke%il dan molekul

sederhana menjadi molekul besara yang kompleks atau suau kontruksi molekul

organik melalui proses kimia, dimana molekul organik memiliki tingkat

kompleksitas yang lebih tinggi dibandingkan dengan senya#a anorganik"

Seiring berkembangnya sintesis senya#a organik dengan banyaknya

kebutuhan terutama pengaplikasiannya pada bidang kesehatan, oleh karena itu,

dalam penulisan makalah ini akan dibahas tentang salah satu jenis sintesis

4


5/24

senya#a organik yaitu sintesis &enil sinamat dan 4-&enilkrom- -on, terutama

kaitannya dengan komponen-komponen dari senya#a tersebut dan mekanisme

reaksi dari senya#a organik tersebut"

01 R3m3sanMasala

/erdasarkan latar belakang, maka

rumusanmasalahdalampenulisanmakalahiniadalahsebagaiberikut 0

*" Apa yang dimaksud dengan metil sinamat 1" Apa yang dimaksud dengan &enil sinamat 1" /agaimana sintesis mekanisme reaksi dari sintesis &enil sinamat dan 4-

&enilkroman- -on 1'1 T353an

/erdasarkan hal tersebut, maka tujuan yang akan di%apai dari makalah ini

adalah sebagaiberikut 0

*" engetahui de&inisi metil sinamat"" engetahui de&inisi &enil sinamat"" engetahui sintesis mekanisme reaksi dari sintesis &enil sinamat dan 4-

&enilkroman- -on"

5


6/24

0A0 II1 METO.OLOGI $ENELITIAN

&1 Alat dan 0a anAlat yang digunakan yaitu Rotary evaporator , lampu 23, spektro-

&otometer 23-3is dan spektrometer *.-N 5()) .67 dan * 8-N 5* (

.67, Liquid Chromatography-Mass Spectroscopy 598- S7 dan Gas

Chromatography-Mass Spectroscopy 5:8- S7"/ahan dalam penelitian ini adalah metil sinamat hasil isolasi dari lengkuas

5 A. malaccensis 7, natrium hidroksida 5Na$., er%k7, tionil klorida 5S$8l ,

WA'$7, &enol 5 er%k7, asam p-toluen sul&onat monohidrat 5 p-TS$., Sigma7,

metanol, etanol, butanol, etil asetat, diklorometan, n-heksana, asam klorida 5.8l7,

natrium sul&at anhidrat 5Na S$47, dimetil sul&oksida 5; S$7, plat kromatogra&i

lapis tipis :F (4 5 er%k7, air laut, lar


7/24

(1 Sintesis 6enil sinamat

7

.asil

Asam sinamatdimasukkan dalam labu bundar ditambahkan tionil klorida 5S$8l 7

dari ( Na$.dire&luks pada suhu >)-?) =8ditambahkan &enol 5perbandingan

mol eki


8/24


9/24

0A0 III

$EM0AHASAN

A1 .e6inisi&1 Metil sinamat

etil sinamat merupakan minyak atsiri yang banyak terkandung pada

spesies Alpinia malaccensis dari &amili Zingi eraceae , dan termasuk salah satu

kelompok penting dari tanaman obat" etil sinamat telah berhasil diisolasi dari A.

malaccensis dengan rendemen yang tinggi dan kemurnian yang baik" Penelitian di

bidang organik sintesis terhadap deri


10/24

/air#a, dkk"dan 9i, dkk"melaporkan sintesis asam sinamat dengan tionil klorida

menghasilkan halida asam" .alida asam ini dapat direaksikan dengan alkohol

sehingga menjadi ester sinamat 5sinamoil ester7" Bster sinamat merupakan

kelompok senya#a antikanker"

!1 Fenil sinamat

(1 Sintesis asam sinamat

/ahan baku a#al yang digunakan dalam penelitian ini adalah senya#a

metil sinamat hasil isolasi dari Alpinia malaccensis " Sintesis dia#ali dengan

reaksi hidrolisis metil sinamat menjadi asam sinamat 5:ambar *7, kemudian

dilanjutkan dengan reaksi esteri&ikasi"

OCH 3

O

, Na$.

Btanol

OH

O

.idrolisis metil sinamat menjadi asam sinamat

eaksi hidrolisis metil sinamat yaitu menggunakan katalis basa natrium

hidroksida" eaksi berlangsung sempurna setelah jam dengan penge%ekan '9T"

.asil reaksi diuapkan kemudian didinginkan, dilanjutkan dengan penetralan p.

dengan asam klorida, kemudian partisi hasil reaksi menggunakan butanol dengan

air suling" .asil reaksi tertarik oleh butanol" Fasa butanol kemudian diuapkan dan

dikeringkan"

10


11/24

'atalis basa yang digunakan dalam reaksi hidrolisis sangat berperan"

.idrolisis metil sinamat dengan basa berlangsung dalam dua tahap" ekanisme

dia#ali dengan penyerangan oleh gugus hidroksi 5$.-7 dari Na$. ke karbon

pada gugus &ungsi ester 5gugus karbonil7 sehingga terbentuk intermediet

tetrahedral 5sp 7" Selanjutnya, gugus metoksi 58. $-7 akan lepas dari senya#a

metil sinamat, sehingga karbon dari karbonil akan terhibridisasi kembali dari sp

menjadi ikatan rangkap 5sp 7" :ugus metoksi digantikan oleh gugus hidroksi

5$.-7 yang berasal dari Na$." .asil sintesis asam sinamat 5:ambar 7"

OH

O

C

?

>

+

(

*-4

Struktur molekul asam sinamat

ini diidenti&ikasi dengan menggunakan *.-N , * 8-N dan 98- S" .asil

identi&ikasi dengan *.-N dan * 8-N dapat dilihat pada Tabel *

Ta7el &1 Hasil analisis &H NMR dan &(' NMR 8r d3k reaksi idr lisis

$ sisiD8

5ppm7D8 5ppm7

5multiplisitas, jumlah ., E dalam .67& *> ,C --! **>,( +,4C 5*., d , E@ *+ .67

( *4>, >,? 5*., d , E@ *+ .67

4 * 4, --* * ),C >,(> 5*. ! dd , E@ ,) .6 E@(, .67

/ * C,* >,4 5*., t , E@(, .67

, * ?,+ >,4 5*., t! E@(, .67

11


12/24

9 * C,* >,4 5*., t , E@(, .67

: * ),C >,(> 5*. ! dd , E@ ,) .6 E@(, .67

Pergeseran kimia atom . dan 8 pada posisi ( sama dengan posisi C, sinyal

mun%ul pada D. >,(> ppm dan D8 * ),C ppm" Nilai pergeseran kimia yang sama

ini menunjukkan bah#a lingkungan kimia pada posisi tersebut adalah sama"

Sementara itu, kopling konstan 5E7 pada pergeseran kimia +,4C ppm 5atom . no"

7 sebesar *+,) .6 dan kopling konstan pada pergeseran kimia >,? ppm 5atom .

no" 7 juga*+,) .6" Nilai kopling konstan tersebut menandakan bah#a kedua

atom . pada posisi trans , sehingga senya#a hasil hidrolisis adalah asam trans

sinamat" Asam sinamat memiliki dua proton yang terisolir, yaitu proton yang

berkon&igurasi trans. Spektrum proton tersebut yang ditunjukkan pada N

berbentuk dou let "

.asil analisis reaksi hidrolisis dengan 98- S, pada kromatogram 98

dengan #aktu retensi ,+ menit menunjukkan adanya ion molekul *4C, + g mol

5 G*7G 5:ambar pro&il spektroskopi masa asam sinamat7" /erat molekul tersebut

menunjukkan bah#a senya#a hasil hidrolisis adalah asam sinamat dengan berat

molekul 5 7G @ *4?, + g mol"

12


13/24

*1 Sintesis 6enil sinamat

Sintesis &enil sinamat dia#ali dengan mereaksikan asam sinamat dan tionil

klorida 5S$8l 7" S$8l berperan sebagai akti


14/24

OH

O

OH

O

G S

O

Cl Cl

OH G 8l -

O

Cl

OH

O

SCl

O

-8l-

Cl

O

Cl

O

OH

O

O

,ekanisme reaksi sintesis &enil sinamat

ekanisme sintesis &enil sinamat dia#ali dengan gugus hidroksi pada

asam sinamat digantikan oleh ion klorida dari tionil klorida" :ugus H8$$.

5karboksilat7 menjadi gugus H8$8l sehingga asam sinamat menjadi sinamoil

klorida" Akti


15/24

Padatan putih &enil sinamat yang diperoleh diidenti&ikasi dengan *. N dan

* 8 N " .asil analisis &enil sinamat dengan *. N dan * 8 N dapat

dilihat pada :ambar > dan Tabel "

Ta7el !1

$ sisiD8

5ppm7D8 5ppm7

5multiplisitas, jumlah ., E dalam .67* *+(, --

**>,) +,+ 5*., d , E@*(,+ .67

*4>, >,?C 5*., d! E@*(,+ .67

4 * 4, --( * ?,( >,+) 5*., dd , E@ ,) .6 E@ >,?.67

+ * C, >, C 5*., dd , E@ ,) .6 E@ >,?.67

> * *, >, + 5*., t , E@>, .67

? * C, >, C 5*., dd , E@ ,) .6 E@>, .67

C * ?,( >,+) 5*., dd , E@ ,) .6 E@ >,?.67*) *4C,( --** * , >,*4 5*., dd , E@ ,+ .6 E@>,*.67

* * C,> >,44 5*., dd , E@ ,) .6 E@+,(.67

* * *,) >,4 5*., t , E@ +,( .67

*4 * C,> >,44 5*., dd , E@ ,) .6 E@+,(.67

*( * , >,*4 5*., dd , E@ ,+ .6 E@>,* .67

15


16/24

S8ektr3m &H NMR ;a< dan &(' NMR 6enil sinamat ;7<

16


17/24

/1 Sintesis 4-Fenilkr man-!- n

Sintesis 4-&enilkroman- -on dalam penelitian ini menggunakan katalis

asam p-toluensul&onat 5 p-Ts$.7" 'atalis asam digunakan untuk memper%epat

reaksi esteri&ikasi karena reaktan sangat sulit bereaksi sehingga membutuhkan

adanya katalis" eaksi ini dilakukan pada suhu sekitar * (=8 dan tidak

menggunakan pelarut" Suhu yang tinggi tersebut memungkinkan bahan-bahan

yang digunakan dalam reaksi meleleh sehingga memungkinkan reaksi

berlangsung tanpa pelarut"

eaksi asam sinamat dengan &enol menggunakan katalis asam p-Ts$.

menghasilkan senya#a4-&enilkroman- -on 5:ambar (7"

OH

O

Asam sinamat

G

OH

Fenol

p- T$S.kalor

O O

4-&enilkroman- -on

Reaksi asam sinamat den2an 6en lmen223nakan katalis asam p- TOSH

17


18/24

O O

4-&enilkroman- -on

H

H b

H a

*4

**(

* *+

(*)

C

?

>+

*

4

Ta7el (1 Hasil analisis &H NMR dan &(' NMR 4-6enilkr man-!- n

$ sisiD8

5ppm7D8 5ppm7

5multiplisitas, jumlah ., E dalam .67*+>,? --

a >, ,)C 5*., dd , E@>,) .6 E@*),) .67

b >, ,)+ 5*., dd! E@>,) .6 E@*),) .67

4 4),? 4, > 5*., t , E@>,) .67

( * (,C --

+ *(*,C --

> **>, >,*( 5*., dd , E@ , .6 E@>,? .67

? * ?,( >,*> 5*., t , E@>,? .67

C * 4,? >,*( 5*., dd , E@ , .6 E@>,? .67

*) * C,) +,CC 5*., d , E@>,? .67

** *4),4 --

* * >,> >, 5*., dd , E@ ,) .6 E@ +,( .67

* * C, >, > 5*., dd , E@+,( .6 E@>,) .67

18


19/24

*4 * >,? >,*) 5*., t , E@>,) .67

*( * C, >, > 5*., dd , E@+,( .6 E@>,) .67

*+ * >,> >, 5*., dd , E@ ,) .6 E@+,( .67

;a<

19


20/24

;7<

S8ektr3m &H NMR ;a< dan &(' NMR 4-6enilkr man-!- n ;7<

dibuktikan dengan spektrum *.-N yang berbeda pada spektrum asam

sinamat" Spektrum asam sinamat terdapat alkena 5ole&in7 pada posisi +,4C dan

>,? ppm" Spektrum 4-&enilkroman- -on tidak ditemukan alkena, tetapi terdapat

metin dan metilen" Posisi proton metin pada D. 4, > ppm 5.-47 lebih do"n#ield

dibandingkan dengan proton metilen pada D. ,)+ dan ,)C ppm 5.- 7 karena

posisi proton metin merupakan I dari dua %in%in ben6en dan J dari gugus

karboksil 5-8$$-7" Pada spektrum *. N , pun%ak proton metin adalah triplet"

Pun%ak proton metin seharusnya ada empat pun%ak, yaitu dou let-dou let antara

proton metin dengan dua proton metilen" Pun%ak dou let-dou let menjadi triplet

kemungkinan dua pun%ak di tengahnya bergabung menjadi satu pun%ak karena

20


21/24

besar kopling konstannya sama, yaitu > .6" Sementara itu, pun%ak proton metilen

adalah multiplet yang berjumlah delapan pun%ak" 'edelapan pun%ak ini adalah

bentuk dou let-dou let antara dua buah proton metilen dengan proton metin 5 dd-

dd 7"

Proton pada posisi * memiliki pergeseran kimia yang sama dengan proton *+,

yaitu pada D. >, ppm" Sementara itu, proton * memiliki pergeseran kimia

yang sama dengan proton *( pada D. >, > ppm"

;ari spektrum * 8 N , terdapat sinyal karbon dari gugus ester 5-8$$-7

dengan pergeseran kimia *+>,? ppm" 'arbon metin ditunjukkan pada pergeseran

kimia 4),?4 ppm" Sinyal ini lebih do"n#ield dibanding dengan karbon metilen

pada D8 >, ppm" Pergeseran kimia *(*,C merupakan salah satu karbon

kuartener dari aromatis, yaitu pada posisi +" Sinyal ini lebih do"n#ield karena

karbon pada posisi tersebut berikatan dengan oksigen" 'arbon lainnya pada gugus

aromatik berada pada pergeseran kimia antara * )-*4) ppm" ;ari hasil analisis

spektrum N , dapat disimpulkan bah#a senya#a 4-&enilkroman- -on yang

diperoleh adalah 4-&enilkroman- -on dengan rendemen *+,*?K dan titik leleh

>?=8"

ekanisme reaksi dia#ali dengan reaksi esteri&ikasi, dimana akan terjadi

pembentukan ester antara asam sinamat dengan &enol, dibantu katalis asam"

Setelah itu, dilanjutkan dengan siklisasi tipe Friedel-8ra&ts intramolekuler

sehingga terbentuk turunan 4-&enilkroman- -on" Siklisasi tipe Friedel-8ra&ts ini

terjadi karena alkena menyerang proton dari asam kuat p-Ts$." :ambar berikut0

21


22/24

OH

O

OH

O

O

H

OHO

OH G.

OHO

OH 2

O

O H

O

O

O

H

O

G. G

O

H

O

H

H

G. G

O O

Mekanisme reaksi sintesis 4-6enilkr man-!- n

22


23/24

0A0 I%KESIM$+LAN

/erdasarkandarihasilpembahasan, makadapatditarikkesimpulanbah#a

telah berhasil disintesis senya#a &enil sinamat dan 4-&enilkroman- -on dengan

bahan baku a#al asam sinamat dan &enol menggunakan katalis asam" ;imana

proses sintesisnya dia#ali dengan tahap hidrolisis metil sinamat menjadi asam

sinamat, mereaksikan asam sinamat dan tionil klorida 5S$8l 7, terakhir

mereaksikan asam sinamat dengan &enol menggunakan katalis asam p-Ts$."

23


24/24

.AFTAR $+STAKA

.ariyanti, Ne&ranita B, Santoso " )*)" Sintesis dan uji sitotoksisitas (-&loro- -hidroksi- 5*.-indol- -il7indolin- -on dan -hidroksi-(&loro-*-metil-

5*.-indol- -il7 indolin- -on terhadap sel Wi;r dan .e9a" Surabaya0 $urusan %imia &nstitut 'e(nologi Sura aya "

Parkin ;, Pisani P, Ferlay E" *CCC" :lobal %an%er statisti%s . Cancer $ournal #or Clinicians " 4:#((=/4

Sinaga B" Alpinia galanga 59"7 Willd" 9engkuas" Pusat Penelitian danPengembangan Tumbuhan $bat 2NAS 5P T$ 2NAS7" ;iambildari 2 90http0 ###"#arintek"ristek"go"id panganLkesehatan tanamanLobat depkes/unglaiK )laki"pd&" diakses tanggal *) ei )* "

Brna#ati T, Wahyuningrum ;, inarti, Anita M, eila#ati 9, 9otulung P;" )**";e

makalah sso kel. vi

Documents