ALKILASI ESTER MALONAT

Enolat ester malonat biasanya dibuat dengan mengolah ester itu dengan natrium etoksida.yang disiapkan dengan melarutkan logam natrium dalam etanol takberair, etanol yang digunakan 95% bukan etanol yang biasa. Hal ini disebabkan karena etanol lebih berperan sebagai pelarut untuk reaksi itu. Kemudian ditambahkan dietil malonat. Ion etoksida merupakan basa yang labih kuat dari pada ion enolat ; oleh karena itu kesetimbangan asam-basa terletak pada sisi anion enolat yang terstabilkan oleh resonansi.

Reaksi alkilasi adalah khas penukar ganti SN2 oleh suatu nukleofil. Metil halida dan alkil halida primer memberikan rendemen terbaik, sementara alkil halida sekunder memberikan rendemen yang lebih rendah karena adanya reaksi eliminasi yang menyaingi.

Jika ester malonat tersubtitusi ataupun tidak, dihidrolisis dalam larutan asam yang panas, terbentuklah suatu dwiasam-β dan dapat menjalani dekarboksilat. (kadang-kadang dekarboksilat baru terjadi pada saat dwiasam ini disuling).

Produknya : asam asetat tersubstitusi alfa

Tahap – tahap reaksi alkilasi ester malonat :a. Pembuatan enolat

b. Alkilasi Reaksi alkilasi ini merupakan rekasi SN2 Metil halida dan alkil kalida primer memberikan rendemen tyang lebih

rendah karena adanya reaksi eliminasi yang menyaingi. Alkil halida tersier memberikann prosuk eliminasi saja, aril halida tidak reaktif

pada kondisi SN2.

Produk alkilasi masih mengandung 1H asam :

H kedua dapat diikat oleh basa, dan gugus R kedua dapat disubstitusikan pasa ester malonat.Gugus R kedua bia sam ataupun berbeda dengan R pertama.

Alkilasi Kedua

H kedua tidak seasam H pertama, oleh karena itu substitusi kedua menggunakan basa yang lebih kuat seperti NaH.

c. Hidrolisis dan dekarboksilasi Senyawa yang mempunyai gugus karboksil (-COOH) berposisi beta terhadap

gugus karbonil (C = O) akan mengalami dekarboksilasi bila dipanasi. Jika ester malonat (tersubstitusi/tidak) dihidrolisis dalam larutan asam yang

panas, terbentuklah dwiasam beta dan daapt mengalami dekarboksilasi.

Rendemen yang lebih baik dari asam karboksilat, diperoleh dari dwiester yang disabunkan lebih dulu dan garam dinatrium yang dihasilkan dipanaskan bersama ddalam air.

Bagaimana bila produk dekarboksilasi tidak diinginkan, tetapi dwiasamnya diinginkan? Dwiasam dapt diperoleh dengan penyabunandwiesternya (dalam basa), kemudian

diikuti pengasaman larutannya yang diinginkan.\ Dengan cara ini tidak dikenakan pemanasan dan asam tersebut tidak cenderung

mengalami dekarboksilasi.

ALKILASI ESTER ASETOASETAT

Produk akhir : aseton tersubstitusi alfa