STEROID DARI STEROID DARI INVERTEBRATAINVERTEBRATA

OLEH

BURHANUDDIN TAEBE

I. PENDAHULUANI. PENDAHULUANHenze (1904) dan Doree (1909) bunga

karang mengandung sterol selain kolesterol, tapi belum dapat ditentukan struktur dan dikenal sebagai sterol mamalia.

Heilbron melakukan penelitian sterol ganggang dan menemukan fukosterol

Tsuda meneliti gulma lautTerakhir Bergamann (1962) banyak meneliti

sterol invertebrata laut.

• 1960-an keterbatasan metodologi, sterol utama saja dipisah, diidentifikasi dengan betul, pasti.

• Banyak biota laut kandung sterol, misal; mega-sterol, shakosterol, meritristerol, dan pteropoda-sterol. Kendala sterol campuran (20 macam, mirip) menghablur bersama (hanya kristalisasi sebagai metode pemurnian)

• Pencarian sterol laut beraktivitas farmakologi untuk dielusidasi, ditunjang penemuan metoda separasi; KCG, kromat. argentasi; analitik : RMI, MS, kristalogi sinar X, gabungan MS-KG ter-komputerisasi, mampu deteksi <1 %

• Karakterisasi sejumlah sterol punya pola alkila-si rantai samping unik, cincin termodifikasi

II. STEROL GANGGANG DAN II. STEROL GANGGANG DAN JAMURJAMUR

Ganggang sumber utama sterol lingkungan lautGanggang sumber utama sterol lingkungan laut,, RhodophytaRhodophyta kandungan utama kolesterol ( kandungan utama kolesterol (1a1a), ), ada ada mengandung demosterol (mengandung demosterol (2b2b) sebagai ) sebagai sterol utama. sterol utama. Rhodymenia palmatae Rhodymenia palmatae kkandung andung kolesterol kolesterol rendahrendah dan demosterol bervariasi dan demosterol bervariasi tergantung waktu ptergantung waktu p--ambilanambilan (pengaruh musim)(pengaruh musim)

Kolesta-5,23Kolesta-5,23E-E-diena-3diena-3,25-diol (liagosterol, ,25-diol (liagosterol, 39b39b) dipisah) dipisah dari dua gdari dua g--merahmerah; ; Liagora distentaLiagora distenta dan dan Scinia furcenataScinia furcenata, , juga dalamjuga dalam Rhodymenia Rhodymenia palmatepalmate sama Kolesta-5,25 sama Kolesta-5,25--diena-3diena-3,24-diol ,24-diol ((40b40b).).

22-Dehidrokolesterol (22-Dehidrokolesterol (3b3b) sterol utama ) sterol utama HypneaHypnea,, bbrp jenis gbbrp jenis g--merah bersel satu merah bersel satu PhorphyridiumPhorphyridium. .

Kolesterol dan sterolKolesterol dan sterol lain bercincin jenuh melain bercincin jenuh me--rupakan sterol utama dalam 3 jenis suku Gelirupakan sterol utama dalam 3 jenis suku Geli--diaceae dan satu jenis suku Callymeniaceae.diaceae dan satu jenis suku Callymeniaceae.

Oksidasi Oksidasi Meristotheca papalosaMeristotheca papalosa dan dan Gracitaria Gracitaria textoristextoris dari [4-14C] Kolesterol ( dari [4-14C] Kolesterol (1b1b) hasilkan ) hasilkan kolest-4-en-3-on (kolest-4-en-3-on (1h1h) merupakan prazat dalam ) merupakan prazat dalam hewan. hewan.

Dalam ganggang merah ditemukan 24-metil Dalam ganggang merah ditemukan 24-metil dan 24-etil sterol kadar rendah, jumlah besar dan 24-etil sterol kadar rendah, jumlah besar sterol C28 (sterol C28 (5b5b dan dan 6b6b) hanya terdapat dalam ) hanya terdapat dalam Rhytiphelea tinctoriaRhytiphelea tinctoria dan dan Vidalia volubilis.Vidalia volubilis.

Semua Phaephyta Semua Phaephyta kkandung 24andung 24E-E-etilidena, Fukoetilidena, Fuko--sterol (sterol (19b19b) sering bersama 24-metilenakoleste) sering bersama 24-metilenakoleste--rol (rol (10b10b) dan kolesterol ) dan kolesterol kadar rendahkadar rendah. .

Jenis 24Z–etilidenasterol isofukosterol (Jenis 24Z–etilidenasterol isofukosterol (18b18b) ) komponen utama empat jenis Ulotrichales. komponen utama empat jenis Ulotrichales.

Anggota bangsa Siphonales, Anggota bangsa Siphonales, Codium fragile Codium fragile kkandung 25 metilenasterol-klerosterol (17 b, andung 25 metilenasterol-klerosterol (17 b, 95%) dan kodisterol (9 b, 5%) kedua konfigurasi 95%) dan kodisterol (9 b, 5%) kedua konfigurasi 24 24 . . Hanya; Hanya; Halimedia incrassata Halimedia incrassata kkandung dua andung dua sterol dengan rantai samping 24sterol dengan rantai samping 24-alkil jenuh: -alkil jenuh: klionasterol (13 b, 94%) dan ergost-5-enol (6 b, klionasterol (13 b, 94%) dan ergost-5-enol (6 b, 4%). 4%).

Cladophora flexuosaCladophora flexuosa bangsa Cladophorales bangsa Cladophorales kkandung isofukosterol (andung isofukosterol (18b18b, 45%), 24-metilena, 45%), 24-metilena--kolesterol (kolesterol (10b10b, 21%), 21%), , 2-6% klionasterol (2-6% klionasterol (13b13b) dan ) dan ergodst-5-enol (ergodst-5-enol (6b6b). ). Chaemotmorpha crassaChaemotmorpha crassa bangsa sama bangsa sama kkandung 24-etil-(andung 24-etil-(13b13b atau atau 14b14b, 40%) , 40%) dan 24-metilsterol (dan 24-metilsterol (5b5b, atau , atau 6b6b, 10%; , 10%; 7b7b atau atau 8b8b, , 6%) dan 24-metilena6%) dan 24-metilena--kolesterol (kolesterol (10b10b, 12%), tapi , 12%), tapi tidak tidak kkandung isofukosterol. andung isofukosterol.

PPerkiraan asal usul sterol laut 28erkiraan asal usul sterol laut 28-metil, -metil, 55, , 77, dan , dan 5,75,7 dalam ganggang bersel tunggal bangsa dalam ganggang bersel tunggal bangsa Chlorococcales dan ergosterol (Chlorococcales dan ergosterol (8b8b) dan 7-dehid) dan 7-dehid--roporiferaroporifera--sterol (sterol (15b15b) dalam ) dalam Chlamydomonas Chlamydomonas reinhardireinhardi ( (sekerabatsekerabat)) punya pola sterol sama, punya pola sterol sama, mungkin muncul dalam fitoplankton.mungkin muncul dalam fitoplankton.

Diatomae penyusun utama fitoplankton teridenDiatomae penyusun utama fitoplankton teriden--tifikasi tifikasi kkandung chondrilasterol (andung chondrilasterol (15c15c) dalam ) dalam Navicula pelliculosa Navicula pelliculosa

Nitzschia closteriumNitzschia closterium, , Cyclotella nanaCyclotella nana kkandung andung brasikasterol (brasikasterol (8b8b), sterol konfigurasi 24), sterol konfigurasi 24.. DDengan engan RMIRMI diatomae diatomae Phaedactylum tricornuPhaedactylum tricornu--tumtum (nama resmi (nama resmi NN.. closterium closterium forma forma minutisminutis--simasima)) kandung kandung (24 (24SS)-24)-24 metil-kolesta-5,22metil-kolesta-5,22EE--dien-3dien-3-ol (-ol (7b7b) epimer 24) epimer 24 brasikasterol ( brasikasterol (8b8b).).

DDalam 4 jenis diatomae lain (alam 4 jenis diatomae lain (N.ovalis, N.frustuN.ovalis, N.frustu--lum, Navicula oelliculosalum, Navicula oelliculosa dan dan BiddulphiaBiddulphia auritaaurita) ) kkandungandung 7b7b. . Kolesterol (Kolesterol (1b1b) dalam ) dalam NN.. Longissi Longissi--mama,, sedang etilsterol 24sedang etilsterol 24 yaitu stigmasterol yaitu stigmasterol ((16b16b) ) dalam dalam Amphora exiguaAmphora exigua. . Thalasiosira Thalasiosira pseudonana,pseudonana, Biddulphia auritaBiddulphia aurita

dan dan FragilariaFragilaria kkandung campuran metilsterol-24. andung campuran metilsterol-24. NN. . frustulum frustulum kkandung kolesterol (42%)andung kolesterol (42%) selain 7b selain 7b (54%)(54%) N.ova N.ova--lislis dehidrokole dehidrokole--sterol sterol 3b3b (33%). (33%).

Diatomae Diatomae ChaetocerosChaetoceros simplexsimplex calscitranscalscitrans kkandung kolesterol andung kolesterol 1b1b (40%), 24-metil (40%), 24-metil--kolesterol kolesterol 10b10b (40%) dan sedikit sterol C25 dan C29. (40%) dan sedikit sterol C25 dan C29. DynamenaDynamena pamilapamila kkandung kolesterol andung kolesterol 1b1b (37%) (37%) dalam campuran stedalam campuran ste--rolrol tersusun dari C27tersusun dari C27, , C28C28 dan C29 dan C29 5,325,32 dan stanol. dan stanol. NN.. alba alba hanya hanya kkandung andung (10 b)(10 b)

Kolesterol komponen utama campuran sterol Kolesterol komponen utama campuran sterol plankton kemungkinan berasal dari zooplankplankton kemungkinan berasal dari zooplank--ton, tetapi fitoplankton merupakan sumber ton, tetapi fitoplankton merupakan sumber utama kadar 75%.utama kadar 75%.

Toksin dinoflagellata tidak terlalu menarik, tapiToksin dinoflagellata tidak terlalu menarik, tapi jenis; jenis; Pyrocystis lunulaPyrocystis lunula kkandung kolesterol dan andung kolesterol dan campuran 22-dehidrokolecampuran 22-dehidrokole--sterol (sterol (3b3b), demoste), demoste--rol (rol (2b2b) dan sejum) dan sejum--lah sterol lah sterol 55, , 5,225,22, , 5,24(28)5,24(28) serta sterol C28 dan C29 jenuh. serta sterol C28 dan C29 jenuh. Gonyaulax Gonyaulax tamarentamaren--sissis kkandung kolesterol dan sterol unik andung kolesterol dan sterol unik dinosterol (dinosterol (35i35i) punya s) punya siistem cincin 4-monomestem cincin 4-monome--til jenuh, jugatil jenuh, juga punya metal C-23 pada ikatan punya metal C-23 pada ikatan 2222, , punya hubungan dengan gorgosterol (punya hubungan dengan gorgosterol (11b11b)) dalam dalam gorgonian.gorgonian.

• Hubungan biogenetik dinosterol dengan gorgo-sterol dapat dianalisis dengan fraksinasi sinar X, tunjuk kedua punya konfi-gurasi 24R atau 25 dan telah diketahui bahwa ikatan 22 dari dinosterol adalah trans. Dinoflagellata lain, Crypthecodium cohnii juga kandung dinosterol sebagai sterol utama dan beberapa sterol lain 6i, 6j, 35j, 35l dan 35m, sedikti kolesterol dan 4-demetilsterol.

• Ingat! Sterol invertebrata ada jamur Ascomyce-tes dan Fungi imperpecti yang punya peran ekologis dalam lingkung laut. Semua ganggang laut kandung 24-metil-5,7,22 triena ergoste-rol (8d) juga khas dalam jamur daratan

STRUKTUR RANTAI SAMPINGSTRUKTUR RANTAI SAMPING

R R R R

R R R R

R R R R

R R R R

R R R R

1 2 3 4

5 6 7 9

9 10 11 12

13 14 15 21

17 18 19 20

R R R R

R R R R

21 22 23 24

25 26 27 28

R R

OAc

ROH

R

29 30 31 32

OH

R R R

COOMe

R

33 35 36 37 34

20 ?20 ?

R R R

OH

OH

38 39 40

STRUKTUR CINCINS

HOH

S

HO

S

HOH

S

HOH

S

H

HOH

S

H

S

HO

O O

S

O

S

HOH

S

HO

S

H

HO

S

OH

HOH2C

a b c

d e f

g h i

j k l

S

O

S

HO

S

HO

S

HO

S

HO

S

HO

S

HO

S

HO

OH

m n o

p q r

s t

III. KOMPOSISI STEROL DARI III. KOMPOSISI STEROL DARI INVERTEBRATAINVERTEBRATA

A. PoriferaA. Porifera Henze dan Dorbe (1909) Henze dan Dorbe (1909) menyatakan menyatakan

bunga karang bunga karang kkandung sejumlah sterol andung sejumlah sterol biogenetik bervariasibiogenetik bervariasi

Bergman dkk (1949, 1962) karakteristik Bergman dkk (1949, 1962) karakteristik bebrp sterol laut, al; klionasterol (bebrp sterol laut, al; klionasterol (13b13b) dan ) dan poriferasterol (poriferasterol (15b15b) khas dalam ganggang) khas dalam ganggang..

Bunga karang juga Bunga karang juga kkandung sterol punya andung sterol punya rantai samping dengan pola alkilasirantai samping dengan pola alkilasi unik unik seperti aplisterol (seperti aplisterol (25b25b) dalam ) dalam Verongia spVerongia sp. . Axinella verucosaAxinella verucosa kkandung seri 19-norsterol andung seri 19-norsterol (misalnya (misalnya 1e1e), 3-), 3--hidroksimetil-hidroksimetil -A--A-norstanol (misalnya norstanol (misalnya 1f1f))

Identifikasi sterol unik dalam MediterraIdentifikasi sterol unik dalam Mediterra--na, na, Axinella cannabinaAxinella cannabina kkandung 5,8-epoandung 5,8-epo--ksisterol misal ksisterol misal 1g, 3g1g, 3g, dan , dan 8g8g,, juga juga kkanan--dung sterol dung sterol 5,75,7. .

Kalisterol (Kalisterol (27b27b) punya gugus siklopro) punya gugus siklopro--pana pada rantai samping diisolasi dari pana pada rantai samping diisolasi dari Calyx nicaensis Calyx nicaensis bersama 23-etilkolesta-bersama 23-etilkolesta-5,23-dien-35,23-dien-3-ol (-ol (28b28b) dan sejumlah tu) dan sejumlah tu--runan kolesterol yaitu (runan kolesterol yaitu (29b29b) punya ikat) punya ikat--an asetilenik-23,24. Asetilasi kuat kalian asetilenik-23,24. Asetilasi kuat kali--sterol hasil suatu diasetat (sterol hasil suatu diasetat (30b30b, 3-ase, 3-ase--tat) dan pada kromatografi alumina tat) dan pada kromatografi alumina dijenuhkan perak nitrat membuka cincin dijenuhkan perak nitrat membuka cincin siklopropena hasil siklopropena hasil 31b31b..

BBunga karang; unga karang; Tethya aurantiaTethya aurantia kkandung 5,8-andung 5,8-epidioksisterol, epidioksisterol, Stellecta clarellaStellecta clarella 3-okso- 3-okso-4 4 (misalnya (misalnya 1h, 19h1h, 19h).).

HaliclonaHaliclona rubensrubens kandung; tkandung; turunan pregnena urunan pregnena 33-hidroksi-17-hidroksi-17-pregn-5-en-20-on (-pregn-5-en-20-on (32b32b), 17), 17--pregn-5-ena-3pregn-5-ena-3,20-diol (,20-diol (33b33b) dan 17) dan 17-oregn--oregn-5-ena-35-ena-3,20,20-diol (-diol (34b34b))

JJenis Verongidae enis Verongidae kandung skandung sterolterol rantai samrantai sam--ping 25 dan 26; ping 25 dan 26; AxinellidaeAxinellidae 19-norstanol dan 19-norstanol dan 33-hidroksimetil-A-norstanol-hidroksimetil-A-norstanol: : Axinellidae, HaliAxinellidae, Hali--chondriae, Haliclonidae, Chondrillidae dan chondriae, Haliclonidae, Chondrillidae dan HymeniacidaeHymeniacidae kandung kandung jumlah cukup besarjumlah cukup besar stanol (stanol (1a, 3a1a, 3a dan dan 10a10a)): : SSuku Spongidae dan uku Spongidae dan AxinelidaeAxinelidae; sterol 5-diena terdapat dalam; sterol 5-diena terdapat dalam

B. CnideraeSterol dalam coelenterate banyak yang terdapat luas dalam fila invertebrata, kecuali gorgonian dan anggota Zoanthi-dae kolesterol kandung utama. Gorgonian; gorgosterol (11b) dan sterol lain (12b, 11i, 11j) punya gugus siklo-propana rantai samping. Pseudoplexaura porosa; gorgosterol juga 19-norkolesterol (1k) dan homolog lebih tinggi (8k dan 15k konfiguras C-24). Sarcophyla elegans; 2 sterol hub. bioge-netik gorgosterol. 23,24-dimetilkolesta-5,22-dien-3-ol (35b) dan 23,24-dimetil-kolesta-5,23-dien-3-ol (36b).

Ptilosarcus gueneyi (jenis pena laut) sterol unik; ester metil asam (20S)-3-hidroksikol-5,22-dien-24-0at (37b).Beberapa koral lunak kandung sterol terpolihidroksilasi antara steroid utama. Simalaria mayi; 24-metilkolest-5-ena-3,25 diol, Srarcophyton elegans; 24-metilkolestana-3,5, 6-25-tetrol 25 asetat dan 24-metilkolestana-3,5, 6-25-pentol 25 asetat, Lobophytum pauci-florum; (24S)-24-metilkolestana-3, 4, 5,25-tetrol-6-on 25 asetat,

Sinularia dissecta; 24-metilkolestana-3,5, 6-triol, 24-metilkolestana-3,5, 6-triol-6-asetat dan turunan 24-metil-ena . Pseudopterogorgia elisabethae; kolesta-3,5,6,9-tetrol. Litophyton viri-dis; 24-ketilenakolest-5-ena-3,17, 19 triol dan 7-asetatnya

• C. Namertea dan Annelida• Satu jenis cacing nemertea dan lima jenis

cacing polichaeta yang dianalisis kandung komponen utama kolesterol dari campuran kompleks sterol C26, C27, C28 dan C29 sterol 5 dan 5,22

• Sterol polichaeta Pseudopotamilla occelata kandung senyawa 22-sis, yaitu kolesta-5,22Z-dien-3-ol (4b) yang selanjutnya diketahui juga sterol rantai sampang 22-trans struktur 27-nor-(25S)-24-metilkolesta-5-22E-dien-3-ol (24b, okselasterol)

D. MoluskaMoluska banyak dianalisis kandung dan

kom-posisi sterol, karena nilai nutrisi steroid > 1%

Chiton (Kelas Amphineura) khas, kadar kolest-7-en-3 (1c) tinggi, Kelas lain moluska kandung terutama 5: Chepalo-poda kolesterol (1b) 90% total campur

Gastropoda dan Pelecypoda: banyak ste-rol unik C28, C29 5 dan 5,22 kadar 40-50% campuran, kolesterol cukup tinggi.

4 jenis ketam (clam): Tridacna crocea, Tridacna roae, Tridacna squamosa dan Hippons hippons 34-65% dihidrobrassi-kasterol (6b) dan 12-29% kolesterol.

Kadar dan komposisi sterol Mytilus edu-lis dari empat lokasi berbeda. Pola umum sterol empat contoh lokasi berbeda sama dan dua contoh sangat mirip.

Contoh dari Halifax punya kadar koleste-rol tinggi, 24-metilenakolesta-5,22-dien-3-ol (8b) rendah, 24-metilenakolesterol (10b) dapat diabaikan dibanding dengan contoh dari Zeeland dan Kagoshima. Kandungan dari Kagoshima punya kan-dungan 22-dehidrokolesterol (3b) kadar lebih tinggi dan demosterol (2b) rendah dari contoh lain. Kondisi ini dipengaruhi oleh; kandungan sterol dari plankton ru-pa makanan, lokasi geografis dan musim.

Banyak jenis moluska punya sterol 5,7 dan kadang kadar tinggi dari campuran; 7-dehidro-kolesterol (1d), kolesta 5,7, 22-trien-3-ol (3b) dan 7-dehidrostig-masterol (16d).

Senyawa sterol 5,7 prazat pembentukan sterol 5 dan vitamin D (mungkin terlibat metabolisme kalsium penggantian kulit kerang).

Sterol unik moluska adalah (22E)-24-norkoles-ta-5,22-dien-3-ol (22b) tersebar luas bersama sterol C28 lain dalam lingkung laut, isomerik propilidenasterolo (20b dan 38b) dalam Placo-pecten magellanicus dan sterol C22 (21b) dari Tapes philippinarum

E. ARTHROPODAE. ARTHROPODA

• Crustacea punya sterol paling sederhana dari invertebrata, umum kandung utama kolesterol (1b), biasa > 90% , yang punya kadar < 90% sebagai gantinya sterol C26 yang ada hubungan seperti demosterol.

• Sterol C26, C28 dan C29 jumlah sangat sedikit, sterol khas lain dalam fila ini adalah 24-metil dan 24-etil-5.

F.ECHINODERMATAF.ECHINODERMATA

• Sifat menarik sterol Echinodermata; diko-tomi antara krinoid, ofiurid dan ekinoid, kandung sterol 5, holoturin dan asteroid sterol 7, juga kandung campuran sterol kompleks seperti fila invertebrata lain.

• Sebagian besar kandung utama kolesterol da-lam crinoid, ofiuroid dan ekinoid serta kolest-7-ena-3-ol (1c) dalam holoturian dan asteroid, kadang dalam asteroid Acanthaster planci dan Echinaster sepositus sterol C28 dan C29 dominasi

• Sterol unik Echinodermata, misalnya astero-sterol (22c), 24-norkolest-5-ena-3-ol (23b), 24-norkolest-5-22-ena-3-ol (22a), amurasterol (24c), 24-metilkolesta-7,22,25-trien-3-ol, akantasterol (11c) dan gorgosterol (11a)

• Pendapat pertama; holoturian dan asteroid ha-nya kandung sterol 7 tidak benar karena Echi-nodermata ternyata kandung cukup besar sterol sulfat. Penelitian lipida Asterius rubens teriden-tifikasi kandung kolosterol sulfat, bertentangan identifikasi kolest-7-en-3-ol (1c) dan sterol 7 dalam campuran sterol bebas. Pada pemisahan sterol hati-hati teridentifikasi kolesterol sulfat sebagai komponen utama walau juga teriden-tifikasi ada kolest-7-en-3-ol (1c) cukup berarti. Perbandingan sterol bebas dan sterol sulfat pada sterol C27 46% dan 85%.

• Kolesterol sulfat terdapat dalam oosit dari sea urchin (Anthocidaris crassipina) dan kelima kelas Echinodermata, jumlah kecil dalam ketam, sterol sulfat tidak ditemukan dari fila invertebrata. Dalam semua kelas Echinoderma-ta, kolesterol merupakan komponen utama sterol sulfat, termasuk dalam ketimun laut, sterol bebas senyawa 7, seperti dalam holo-turin. Kadar sterol sulfat 1,3 mg/g berat kering jaringan. Kadar cukup tinggi sterol sulfat diban-ding sterol bebas, ditemui dalam asteroid dan ofiuroid dan krinoid, tapi ekinoid kandung kadar relatif rendah sterol sulfat. Jenis ini kandung + porsi sama sterol C27 sulfat dan bebas, ini ber-tentangan empat kelas lain Echinodermata kandung sterol C27nya proporsi jauh > bentuk sulfat dibanding bentuk bebas

G. UROCHORDATA

Beberapa jenis ascidian kandung berbagai sterol khas dari fila invertebrata. Kandung-an kolesterol (1b) dalam campuran berki-sar 65% dalam Styela plicata kira-kira 10% kolestanol (1a), juga ada variasi komposisi sterol dari lokasi yang berbeda.

IV ASAL-USUL STEROL INVERTEBARATA

A. Pandangan umum Sterol bervariasi invertebrata memberi ke-

san komplesitas sterol tersebut, tapi kajian menda-lam dapat ditarik satu generalisasi bahwa ada pola sterol unik dalam berba-gai jenis hewan.

Pengecualian sterol unik bunga karang, gorgosterol dalam koral lunak, pada dasarnya suatu fila terdapat sterol dari jenis yang sama.

Perbedaan antar jenis tertentu dalam suatu fila terutama kadar dan bukan pada macam sterol, nampak pada anilisis komponen sterol dengan alat peka ada persamaan

Contoh sterol C28 dari scallop kandung senyawa (22b) cukup tinggi dianggap sterol unik dari moluska, tetapi juga ditemukan da-lam hewan dan fila yang lain kadar rendah dan tidak dapat dianggap sebagai senyawa unik dari laut karena telah ditemukan dalam sedimen dari danau air tawar di Chesire, Inggeris

Sterol C27 sering segagai komponen utama, ta-pi pada pemakan penyaring seperti bunga ka-rang, moluska bivalve, ascidian dan pemakan detritus seperti Echinodermata dan Anelida, kandung > kompleks, sterol C26, C28, C29, dan C30.

Banyak jenis karnifora, misal, Coelenterata, Cephalopoda dan ikan bintang terutama Crus-tacean sterol C27nya biasa > 90%

Zooxanthellae (simbiotik), misal ketam Alcyona-rian dan gorgonian sering kandung sterol C28 dan C30 kadar > sterol C27, ini menunjukkan bahwa Zooxanthellae kemungkinan penyum-bang penting pola sterol umum.

Untuk mengetahui bagaimana terjadinya komplemen akhir sterol dari hewan harus diperhatikan empat macam sumbernya:

1. Biosintesis de novo sterol dari asetil Co-A

melalui asam mevalonat dan skualena.

2. Absorpsi dan asimilasi dari sterol makanan

3. Modifikasi dari sterol makanan

4. Lintasan sterol dari ganggang simbiotik atau

organisme lain yang ada hubungan (misal

jamur atau bakteri) ke hewan inang

Diketahui beberapa ulasan menganai biosin-tesis sterol dalam hewan dan tumbuhan yang dapat digunakan sebagai dasar biosintesis sterol invertebrata.

Hasil penelitian membuktikan sintesis sterol dalam invertebrata belum dapat disimpulkan, hanya dapat digambarkan, beberapa masalah perlu dipertimbangkan dalam usaha melakukan evaluasi sintesis sterol secara de novo .

Bila sintesis sterol de novo ditunjukkan terbatas sterol C27 maka dibuat asumsi logis bahwa sterol C26, C28, C29 dan C30 adalah makanan yang tidak dirubah atau dimodifikasi hewan ter-sebut.

Sebagian sterol C27 mungkin juga berasal dari makanan karena kolesterol, dermosterol dan 22-dehidrokolesterol dominan dalam ganggang merah dan kolesterol merupakan komponen utama plankton dan beberpa diatomae. Perlu diperhatikan: beberapa hewan terutama Crusta-cea, beberpa Coelenterata dan Molusca, punya kemampuan mengadakan dealkilasi sterol C28 dan C29 untuk menghasilkan kolesterol.

Pendekatan menarik sterol invertebrata berasal dari makanan dilakukan oleh Steudler dkk dan Kanazawa dkk; analisis komposisi sterol hewan hidup di pantai karang, buktikan hewan pema-kan pola sterol mirip makanannya, campuran sterol digunakan mencari rantai makanan, loka-si sumber pertama sterol, kemudian digunakan sebagai penelitian biosintesis.

B.PORIFERA Senyawa 26-metilsterol aplisterol (25b) dan 24,

28-dehidroaplisterol (26b) hanya ditemukan dalam bunga karang famili Verongia, jenis bu-nga karang lain dari habitat sama seperti Vero-ngia aerophoba tidak kandung 25b dan 26b.

Sterol ini mungkin disintesis oleh jenis verongia dari tansmetilasi sterol eksogen sesuai asal makanan.

Inkubasi Verongia aerophoba [metal-14C] meti-onina tidak menyebabkan terjadi inkorporasi radioaktivitas ke dalam aplisterol. Sebelumnya disimpulkan; senyawa 26-metilsterol berasal dari penataan ulang metal dari suatu sterol C30 seperti terjadi pada fukosterol (19b).

Tanpa perhatikan tidak terdeteksi aplisterol pa-da jenis bunga karang lain, telah ditentukan bahwa sumber 26-metilsterol ganggang dari luar karena Verongia gigantea mengambil ma-terial tersuspensi air laut sedikit selektivitas. Jadi jenis Verongia mungkin lebih efisien dari jenis bunga karang lain dalam menangkap organisme sumber primer aplisterol.

Pembentukan rantai samping sterol ganggang sekarang dapat dikemukakan: urutan transme-tilasi rantai samping 25a dan 26b digambarkan di bawah.

24-metil-25-metilenasterol hanya dalam satu anggota Siphonales dan anggota Chlorococca-les, prazat 24-metilsterol, arahkan pendapat: sumber aplisterol dicari antara ganggang laut.

Suatu gagasan mekanisme biosintesis

dari rantai samping apisterol

R R

H+

R

R R

H+H+

CH3 - R+

+

CH3 - R+

+

R

R

2H2H

Mekanisme hipotetik pada pembentukan

rantai samping gorgosterol

R

CH3 R+1

R

R

H+

+

+R

RR

R R R R

2H 2H

CH3 R+1

+

H+

CH3 R+1

+

2H

2H

C. Cniderae Penelitian; tidak jelas apakah Coelenterate mampu

melakukan sintesis sterol, tidak ada inkorporasi dari [1-12C] asetat sterol dari ikan madu, Rhizoztoma sp, atau Anemone, Calliac-tis para sitica, meski ter-jadi pelabelan asam lemak. Juga beberapa terpe-noid terlabel sete-lah disuntik asam mevalonat(2-14C], tidak ada radioaktivitas ditemukan dalam sterol Metridi-um senile, Actinea equina atau Tealia feline.

Sterol teralkilasi C-24 dominan pada campuran ste-rol Zoanthidae sama gorgosterol dalam gorgonian ungkap mungkin penting sumbang sterol Zooxan-thella, dipertegas tenemuan bahwa Zooxanthella peroleh sterol dari gorgonian Eunicea mammosa dan Pseudoplexauraporosa kandung sterol C28 dan C29.

Ditemukan pula; perpindahan senyawa antara ganggang simbiotik dan Coelenterate induk mere-ka , juga mungkin terjadi pada sterol digunakan pemenuhan kebutuhan hewan akan membran.

Tidak ada penelitian biosintesis gorgosterol, tapi isolasi dinosterol (35i) Dinoflagellatae dan sterol berkaitan (35b, 36b) koral lunak tunjuk gorgosterol punya asal usul dari Dinoflagellata mungkin jalur pembentukan rantai samping se-perti gambar. Mekanisme transmetilasi perta-ma pembentukan rantai samping 35 pertama kali guna [CD3] metio-nin diumpankan pada Dinoflagellatae Cryptecodi-nium chnii

Penelitian lain tunjuk ada transformasi [H3] fukosterol (19b) dalam kolesterol Anemona Cal-liactis parasitica. Proporsi relatif besar kolesteol dalam campuran sterol Hydrozoa, Scyphozoa dan jenis Actinaria, dapat dijelaskan karena ada kemampuan binatang ini adakan dealkilasi sterol C28 dan C29. Kemungkinan alternatif adalah; dapat absorpsi sterol C27 se-cara selektif dari makanan dari plankton yang kaya kolesterol.

D. Nemertini dan Annelida

• Inkorporasi gunakan [1-14C] asetat disimpul-kan ; Nemertea Cerebratulus marginatus mam-pu sintesis sterol secara terbatas, menarik akti-vitas spesifik sterol teresterifikasi kadar > tinggi sterol bebas, sama pada Coelenterate.

• Beberapa cacing Polychaeta laut mampu lakukan sintesis sterol, ini buktikan secara jelas pada studi Arenicola marina, Nereis diversicolor, Amphitrite ornate, Nereis pelagica, Nephthylus hombergii dan Spirographis spallonzani.

• Penelitian di atas, tidak menemukan identitas sterol terlabel, tujukkan bahwa semua fila inver-tebrata kandungan steroln sangat dipengaruhi oleh makanan dan pengaturan biosintetik. Hanya dibuat dugaan bahwa sterol C26, C28 dan C29 pada Anelida berasal dari makanan tapi belum sampai bagaimana hewan memodifi-kasi.

E. Arthropoda

• Dipastikan Crustacea tidak mampu melakukan sintesis de nevo dari asam asetat atau mevalo-nat dan sama sekali tergantung sumber sterol makanan, seperti serangga. Sintesis sterol ti-dak dapat dilakukan pada Astacus astacus, Ho-marus vulgaris, Homarus gammarus, Cancer apgurus, Astacus fluviatilis, Carcinus maenus, Eupagurus euarginata, Artemia salina, Penaeus japonicus, Pamulirus japonica, Portunus trita-berculatus, Sesarma dehaani atau Helice tridens.

• Udang Penaeus japonicus punya pertumbuhan lam-bat dan kekuatan bertahan rendah bila beri makan kolesterol rendah, tumbuh normal bila makan kan-dung kolesterol >. Kemampuan bertahan hidup juga baik bila diberi makanan kandung fitosterol (ergo-sterol 8d, stigmasterol 16b, sitosterol 14b).

• Penelitian; kolesterol dan beberapa sterol teral-kilasi pada C-24 diabsorpsi sangat sedikit P.ja-ponicus. Bila P.japonicus dan udang air asin Artemia salina hanya diberi makanan kandung beberapa fitosterol (8d, 14b, 16b, dan kampe-sterol 6b) sterol dipisah dari hewan tersebut terutama kolesterol, buktikan bahwa Crustacea dapat melakukan dealkilasi C-24, seperti dalam insektisida.

• Kemampuan Crustacea melakukan dealkilasi fitosterol dikemukakan oleh Teshima dan Kanazawa; tumbuhkan Euglena gracilis dengan [1-14C] asetat untuk produksi ergosterol ter-label (8d), kemudian diberi pada Artemia salina sebagai makanan. Setelah 3 hari, sterol udang kandung kolesterol radioaktif.

• Juga ada pengubahan 24-metil-kolest-5-en-3-ol terlabel (5b atau 6b) oleh ragi Cryptoccus albidus dan 24-metilkolesta-5,22-dien-3-ol (7b) oleh Cyclotella nana menjadi kolesterol oleh Artemia salina . Produksi kolesterol dari fitosterol juga dibuktikan pada udang P. Japoni-cus yang diberi makan [14-14C] ergosterol (8d).

• Mekanisme dealkilasi C-24 sitosterol berlang-sung dalam insekta telah dipelajari secara rinci (lihat gambar). Sebagai hasilnya, fukosterol , fukosterol 24,28-epoksida, dan demosterol (2b) diidentifikasi sebagai intermediat. Kemungkinan rute dealkilasi ini juga berlangsung dalam Crustacea, dibuktikan dengan tunjukkan; udang (P. japonicus) dan jenis Palaemon serratus, serta kepiting Sesarma dehanni dapat ubah desmosterol jadi kolesterol.

• Penelitian, pengubahan desmosterol jadi kole-sterol diamati pada beberapa tahap siklus per-gantian kulit Palaemon serratus dan maksimal pada tahap sebelum pergantian kulit terjadi .

• Produksi dari desmosterol sebagai intermediat dalam dealkilasi fitosterol makanan beri kejela-san menarik muncul sejumlah sterol cukup be-sar dalam banyak jenis Crustacea. Zat ini pasti tidak dapat dihasilkan sebagai intermidiat da-lam biosintesis kolesterol de novo karena Crus-tacea tidak dapat lakukan sintesis sterol. Sterol muncul, walaupun sebagian sumber makanan kandung desmosterol pada beberapa macam ganggang merah dan konstituen beberapa campuran sterol dari Molusca.

Garis besar mekanisme pemindahan gugus pada sterol C-24 yang berlangsung pada serangga dan kemungkinan

juga pada Crustaceae

R R R

O

RR

F. Mollusca Diperkirakan banyak Mollusca mampu

melakukan sintesis sterol tapi produksi rendah. Kolest-7-en-3-ol (1c) sterol uta-ma kelas Amphineura telah disintesis dari [1-14C] mevalonat khiton Liolophura ja-ponica dan Lipodochitona cinetra, terda-pat juga kolesterol pada keduanya. Ini bukti bahwa asal-usul dari kolesterol endogen dan bukan eksogen. Penelitian lanjut tunjukkan pada khiton lain akumu-lasi dari (1c) karena ada suatu hambat-an total atau parsial pada urutan biosinte-sis kearah kolesterol.

Gastropoda dapat sintesis sterol dibuktikan dengan gunakan [12-14] mevalonat sebagai substrak pada Buccci-num indatum tunjukkan dia dapat ubah lanosterol (2n) jadi kolesterol.

Empat Cephalopoda diperiksa kemampuan biosintesis sterolnya, Sepia officinalis dengan [1-14] asetat dan Eledone cirrhosa dengan [2-14] mevalonat hasil negatif, sehingga disimpul-kan Cephalopoda tidak hasilkan sterol.

Tetapi pada Octopus vulgaris [1-14] asetat hasilkan sterol kadar rendah, sehingga kesim-pulan akhir bahwa Cephalopoda dapat sintesis sterol secara terbatas.

Proses dealkilasi fitosterol dibuktikan dalam Mollusca. Kolesterol dan desmoste-rol teridenti-fikasi sebagai metabolit dari [3-3H] fukosterol dalam Ostrea grypha. Sterol sama juga dihasil jika [3-3H] sitosterol dan [3-3H] fukosterol diberi pada Patella vulga-te.

Buccinum undatum ubah 24-metilenakole-sterol terlabel sitosterol jadi kolesterol. Kondrillasterol (15c) tidak ditransformasi ke kolesterol, tapi hewan ini punya enzim untuk menata ulang 7----- 5 nampak ti-dak benar karena konversi yang teramati dari lanosterol jadi kolesterol membutuh-kan langkah ini.

Identifikasi desmosterol sebagai produk demetilasi melibatkan jalur dealkilasi pada insekta, mungkin juga Crustacea (gambar). Desmoste-rol diidentifikasi dalam Mollus-ca, buktikan pen-dapat bahwa dealkilasi fitosterol makanan mungkin hal penting hasilkan kolesterol bila tidak ada sintesis sterol secara de novo . Mungkin bahwa ada Mollusca alami evolusi sehingga punya sistem enzim dapat lakukan alkilasi C-24 dan demetilasi C-24, masalah filogenetik yang menarik.

Rute usulan dari dealkilasi rantai samping sterol yang menghasilkan 26-nor dan 26,27-dinor yang diketemukan dalam beberapa serol lautan

R R R

Identifikasi 24-metilkolesta-5,22-dien-3-ol (7g) Patinopecten yessoensis buk-tikan asal-usul dari makanan diatomae sebagai sumber utama, kemungkinan juga sterol C28 dan C29 lain. Elusidasi dan konfigurasi 24 okselasterol (24b) merupakan sterol lain P. yessoensis mungki melalui rute gambar untuk pem-buatan rantai samping sterol tipe 24-metil-27-norste-rol (24) dan sterol C26 (22). Sterol dengan ran-tai samping demikian tersebar luas dalam inverteb-rata dari beberapa fila mungkin produser primer suatu organisme awal dalam ran-tai makan laut

G. Echinodermata Lima kelas Echinodermata diteliti, ditemukan;

mereka lakukan sintesis skualen dan sterol C27, tidak ditemukan inkorporasi [1,2-14C] ase-tat dalam skualen dan sterol oleh ekinoid Para-centrotus lipidus. Penelitian lain tunjuk bahwa jenis urchin Echinus acutus dan Psammechinus miliaris hasilkan sterol radioaktif belum teriden-tifikasi setelah diinjeksi [1-14C] asetat. Juga ada inkorporasi [2-14] mevalonat dalam skua-len dan sterol Psammechinus miliaris dan urchin laut Clypeaster japonicus

Suatu penelitian rinci biosintesis sterol dalam urchin laut Echinus esculentus temukan bahwa [2-14] meva-lonat secara mudah terinkorporasi dalam skualen, lanosterol dan desmosterol, tapi kolesterol sedikit terlabel.

Dehidrolanosterol (1n) radioaktif terkonversi ke kolesterol, tapi [26-14C] desmosterol tidak. Ini ungkap bahwa semua enzim yang diperlukan untuk transformasi 2n ke 1b , kecuali sterol 24-reduktase aktif dalam urchin.

Brittlestar Ophiura albida dan Ophioderma longicauda produksi sterol terlabel teridentifi-kasi [1-14C] asetat diinjeksikan. [2-14] mevalo-nat diinkorporasi dalam skualen dan sterol Ophiocomina nigra, senyawa sterol ter-sebut kandung kolesterol terlabel dan komponen kedua teridentifikasi sebagai desmosterol.

Kemampuan holoturin sintesis sterol pertama diteliti Stichopus japonicus diinjeksi [1,2-14C] asetat, skualen terlabel tapi sterol 7 dan lano-sterol tidak. Selanjutnya pelabel [1-14C] asetat sterol Cucumaria planci, C.elonga-ta, Holoturia tubulosa dan Stichopus regalis tunjukkan inkor-porasi, sedang C.elongata dan C.lactea juga tunjukkan inkorporasi kedalam sterol dan skua-len setelah diberi . [2-14] mevalonat dengan kolest-7-en-3-ol (1c) komponen utama.

Sintesis de novo sterol mevalonat ikan bintang pertama dilapor Smith dan Goad: temukan Asterias rubens dan Henricia sanguinolenta ada inkorporasi baik dalam skualen dan rendah 4,4-dimetilsterol. Beberapa 4,4-dimetil dan 4-monometilsterol teridentifikasi komponen minor A. rubens dan sejumlah senyawa terlabel sete-lah diinjeksi [2-14] mevalonat, arahkan jalur biosintesis 5-kolest-7-en-3-ol sesuai gambar.

Fakta bahwa dehidrolanosterol (1n) dan 4,4-dimetilkolest-8-en-3-ol (1o) belum teridetifikasi dalam ikan bintang, dan pelabelan sterol 24, ini karena reduksi ikatan rangkap 24 mungkin ter-hambat sampai tahap 4-monometil atau tahap akhir.

Urutan dalam konversi sterol ∆5 menjadi sterol ∆7 dalam ikan bintang

HO

S

O

S

O

S

HO

S

HO

S

HO

S

?

H

HH

Sterol 9,19-siklopropana sikoartenol (1r), sik-loartenol dan 31-norsikloartenol (1s) teridentifi-kasi Asterias rubens tidak terlabel [2-14] meva-lonat tunjuk; sterol dari makanan atau dari ran-tai makanan ganggang sterol siklopropana ter-bentuk sebagai prazat fitosterol.

Ikan bintang kandung sterol C28 dan C29 kadar tinggi, studi biosintesis ungkap tidak mampu pro-duksi 24-alkilsterol, sebab itu dianggap sterol berasal dari makanan. Timbulkan pertentangan, sterol C28 dan C29 asteroid senyawa 7 dan 5 sebagian besar ditemukan dalam sumber maka-nannya. Kemungkinan asteroid dapat ubah sterol 5 jadi 7. Pisaster achraceus ubah [4-14C] kolesterol jadi 5-kolest-7-en-3-ol (1c). Trans-formasi ini diperjelas pada Asterias rubens, Sola-ster papposus, Porania pulvillus

Suatu jalur alternatif menjadi 5-kolest-7-en-3-ol (1c) mungkin terjadi pada produksi dari 7-dehidrokolesterol (1d). Goodfellow temukan [3-3H,414-C] kolesterol diinjeksi pada Asterias rubens hasilkan 5-kolestanol (1a). Selanjutnya studi metabolisme kolesterol dan sitosterol dalam A. rubens mungkin katabolisme ekstensif sterol ini, dan radioaktivitas terinkorporasi dalam lipida netral kandung trigliserida, lipida polar yang kandung fosfolipida dan dalam kar-bon dioksida.

H. Urochordata

Ada inkorporasi [1-14C] asetat dalam sterol dimurnikan dari ascidian Microcosmus sulcatus, Ciona intestinalis, Holocynthia papillosa dan Style plicata.

V. METABOLISME HORMON STEROID

Hormon steroid beberapa hewan termasuk fila Porifera, Crustacea, Mollusca, Echino-dermata, dan Urchordata dianggap hasil sementara.

Skema metabolisme sangat sederhana dari

steroid gambar 10

Konversi kolesterol jadi steroid C21 dan C19 serta progesteron (43) atau pregno-lon (41) jadi kortikosteroid dan androgen, terutama testosterone (53) pada jaringan gonade. Antar pada pendapat; fila inver-tebrata ada enzim dibutuhkan hasilkan hormon steroid.

Catatan, meski esterogen terdapat dalam invertebrata, belum ada bukti produksi es-teron (51) atau estradiol (52) dari substrak steroid C27, C21 atau steroid C19.

Dilaporkan; steroid Mollusca Aplysia depilans, jaringan gonade dan hepatopan-kreas Gastropoda, diinkubasi [1-14C] ase-tat atau [14-14C] kolesterol. Metabolit diiso-lasi dari gonade pregnenolon (41), 17-pregnenolon (42), progesterone(43), 17-progesteron (44), dehidroepiandrosteron (45), androstenadion (46), kortisol (50), tes-tosterone (53), dan kortison (54). Steroid tersebut ditambah 11-deoksikortikosteron (48), juga diisolasi dari inkubasi asetat jaringan hepar.

Kolesterol sebagai substrat steroid di atas telah diisolasi dari jaringan kecuali 20-hidrosikolesterol dan kortison.

Biosintetik dari steroid ini gambar 10, Distribusi radioaktivitas ditemukan; jalur dalam gonade mungkin berawal melalui progesterone, sedang jalur dehidroepi-androsteron mungkin dalam hepatopan-kreas.

Penelitian Aplysia depilans beri bukti ada jalur hormon steroid tidak libat kolesterol sebagai intermediat. [7-3H] pregnenolon dan [-14C] progesteron diinkubasi bersama dengan jaringan gonade dan hepatopank-reas hasilkan progesteron, androstenadion, kortisol, dan testosteron terlabel. [12-14C] mevalonat sbgi substrat kedua jaringan beri inkorporasi rendah progesteron, testoste-ron, 11-deoksikortikosteron, kortisol, dan kortison serta kolesterol tidak terlabel.

Sebalik inkubasi [4-14C] desmosterol beri radioaktivitas kolesterol , 20-hidroksikole-sterol, pregnenolon, progesteron, 17-hidro-ksiprogesteron, dehidriepiandrosteron, and-rostenadion, kortisol, testosteron, tapi tidak pada 11-deoksikortikosteron atau kortison.

Dijelaskan; ada dua urutan dalam produksi hormon steroid. Satu mulai jalur konvensio-nal dari desmosterol dan kolesterol jadi pre-gnenolon, kedua terutama arah pada korti-kosteroid, mulai dari mevalonat via jalur ti-dak butuh prazat sterol C27.

VI. PRODUKSI EKDISON DALAM CRUSTACEA

VI. PRODUKSI EKDISON DALAM CRUSTACEA

Proses pergantian kulit (ekdisis) Arthopoda dicontrol suatu kelompok hormon steroid dise-but ekdison. Perhatian tertuju pada biokimia ekdison be insekta, peran steroid ini pada per-gantian kulit Crustacea peroleh perhatian cukup besar. Banyak publikasi penelitian berkenaan dengan tanggapan fisiologi dan biokimiawi dari Crustacea diberi ekdison, tapi yang dijelaskan adanya dan biosintesis eksdison.

Struktur ekdison Crustacea gambar 11. Bukti biosintesis ekdison (55) dan ekdisteron (56) dari [4-14C] kolesterol udang Homarus ameri-canus dan udang Orconectes limosus .

Transformasi ekdison jadi ekdisteron Crustacea ditunjuk pertama King dan Siddal pada ketam Carcinus maenus. Kecepatan konversi tergan-tung tahap pergantian kulti. Sintesis ekdison dalam Crustacea diketahui terjadi dalam organ Y. Hormon sirkulasi utama dalam udang Pachy-graspus crassipeus diketahui ekdisteron tidak muncul secara jelas dalam organ Y tapi dimedi-asi beberapa jaringan lain, terutama oleh testis.

VII. SAPONIN ECHINODERMATA A. Holoturin Toksisitas ketimun laut telah lama diketahui

dan senyawa aktifnya, sebagian besar dalam kelenjar cuviera hewan dan diberi nama holoturin.

Holoturin A telah diisolasi Actinopyga agassizi dan pada hidrolisis asam hasilkan sulfat, gula D-glukosa , D-silosa, kuinovosa, 3-O-metil-glukosa, dan aglikon steroid punya kerangka lanostana,22,25-oksidoholo-turinogenin (60) dan turunan 17-deoksi (61).

Holoturin B diisolasi Holoturia vagabunda dan H.lubria hasilkan D-quinovosa dan D-silosa komponen gula setelah hidrolisis. Penelitian lanjut bbrp jenis ketimun laut hasilkan sejum-lah aglikon steroid semua ada hubungan lanostana.

Beberapa struktur gambar 12 mungkin tidak mewakili struktur sesungguhnya aglikon alam karena kondisi hidrolisis asam hasilkan agli-kon dapat sebabkan terjadi penataan ulang ikatan rangkap, dehidrasi, metilasi gugus hidroksil.

Misal, isolasi struktur aglikon sistem diena 7,9(11) (60, 61), hidrolisis lanjut hasil 9(11)-neoholoturinogenin dengan gugus 12 atau 12-metoksi, senyawa ini mungkin artifak karena saponin induk jelas tidak punya gugus eter metal, ini buktikan bahwa gugus metoksil holoturi-nogenin mungkin merupakan artifak dari hidrolosis asam metanolik.

Komposisi karbohidrat holoturin diteliti hasil, pertama urutan tetrasakarida holo-turin A, kuinovose, 3-O-metilglukosa, glu-kosa, dan silosa. Gula akhir terikat 3-hid-roksil pada aglikon steroid. Penelitian glu-kosa, silosa , kuinovosa, dan 3-O-metil-glu-kosa dipisahkan dari beberapa ketimun laut dan Stichopusida B, holoturin B hanya silo-sa dan kuinovosa.

Saponin yang dipisahkan Stichopus japoni-cus ada tiga komponen holotoksin A (utama) holotoksin B dan holotoksin C.

Holoturin A punya oligosakarida tersusun dan terikat seperti pada gambar 79. Holotoksin B punya satu tambahan unit glukosa yang ter-ikat pada posisi 3 atau 4 dari silosa terminal. Tetrasa-karida holoturin A dan B Thelonota ananas ter-diri dua molekul 3-O-metilglukosa, silosa dan glukosa terikat bersama konstituen yang tidak dikenal, seperti struktur 80.

Ada tiga penelitian biosintesis holoturin, temukan beberapa inkorporasi [114-C] asetat saponin dari Stichopus japonicus dan ada inkorporasi sangat rendah [114-C] asetat yang diinjeksi dalam holo-turin A dan B Thelonota ananas

Dalam kedua penelitian yang dilakukan ter-lihat bahwa radioaktivitas lebih banyak ter-dapat dalam aglikon steroid daripada kom-ponennya, berarti bahwa meskipun hewan ter-sebut dapat melakukan sintesis aglikon steroid de novo, karbohidratnya dari maka-nan, karena holoturinogenin punya kerang-ka lanostana, prazat yang paling mungkin adalah lanosterol. Hal ini dibuktikan dengan konversi dari lanosterol terlabel jadi holotoksinogenin Atichopus californicus.

B. Asterosaponin Hashimoto dan Yashumoto peneliti pertama

mengisolasi saponin steroid toksik, yaitu aste-rosaponin ikan bintang. Senyawa ini diguna-kan intuk menghindari mollusca dan beberapa invertebrata oleh ikan bintang.

Asterosaponin Asterias amurensis kandung komponen asterosaponin A dan B. Hidrolisis asam asterosaponin A hasilkan asam sulfat, aglikon steroid, dan 2 molekul sakarida; D-kuinovosa dan D-fukosa. Asterosaponin B hasilkan suatu steroid dan asam sulfat, tapi gulanya D-fukosa, D-silosa, D-galaktosa dan 2 molekul D-kuinovosa.

Aglikon steroid utama yang dipisahkan setelah hidrolisis asam saponin Acanthas-ter planci,Asterias amurensis dan A. forbesi berupa turunan pregnan 3,6-dihidroksi-5-pregn-9(11)-en-20-on (84), disebut asteron dihasilkan ikan bintang lain.

Hidrolisis asam saponin ikan bintang hasilkan campuran aglikon steroid rumit, beberapa aglikon C27 dikarakteristik dan asteron C21 merupakan artifak dihasilkan selama proses isolasi.

Kitagawa dkk hidrolisis enzimatik aglikon sa-ponin Acanthaster planci, hasilkan dua kom-ponen utama, tornasterol A (90) dan torna-sterol B C27 punya gugus hidroksil-20. Bila tornasterol A diasam hasilkan asteron (84) dan steroid 85. Arahkan pendapat: zat tersbt mungkin aglikon lain dihasilkan aglikon asli karena kondisi asam selama hidrolisis.

Fakta; (1) progesteron (32) terdat dalam ikan bintang, (2) hidroksilasi C-20 rupakan langkah pertama peruraian enziamatik rantai samping kolesterol hasilkan steroid C21 pada hewan lain,(3) metabolisme kolesterol jadi turunan pregnan Asterias rubens; aglikon pregnan mungkin muncul dalam asterosaponin

Studi biosintesis asterosaponin masih terba-tas, Mackie dkk laporkan beberapa bukti inkor-porasi radioaktivitas dari [2-14C] mevalonat dan [1414C] kolesterol ke aglikon saponin Marthasterias glacialis, tapi sangat rendah dan mungkin bahwa radioaktivitas sebagian besar pada sterol sulfat. Penelitian lain lapor bahwa inkorporasi dari [2-14C] asetat dan [1414C] kolesterol ke asteron Asterias amurensis.

Distribusi berbagai aglikon asterosaponin ikan bintang temukan, martasteron (81) paling menonjol pada bangsa Forcipulata, famili Asteridae, anak famili Cosvcinasteriinae.

Asterosaponin ditemukan dalam semua jaring hewan ini. Dalam Asterias amurensis kadar paling tinggi dalam perut dan gonade, Martha-sterias glacialis saponin paling tinggi pada dinding badan, kaki dan saluran perut. Kadar saponin dalam hewan ini berfluktuasi tergantung pada musim.

bbbbb

Bbbbbbb Melaleuuaca leucadendron

dhgfcjhfvjhvhj

cngnbnbmnmn