Amida

PENGERTIAN

Setiap salah satu anggota dari dua kelas yang mengandung nitrogen dalam senyawa

organik, selalu mengandung sebuah gugus karbonil (-C = O). Kelas pertama, amida kovalen

dibentuk dengan mengganti gugus hidroksil (-OH) dari asam amino dengan grup (-NR2, di

mana R dapat mewakili atom hidrogen atau sebuah kelompok menggabungkan organik,

seperti metil). Amida terbentuk dari asam karboksilat, disebut carboxamides, adalah padatan

kecuali untuk yang paling sederhana, formamida yang dalam bentuk cairan. Amida tidak

menghantarkan listrik, memiliki titik didih tinggi, dan (ketika cair) adalah pelarut yang baik.

Tidak ada sumber-sumber alam praktis amida kovalen sederhana, tetapi peptida dan protein

dalam sistem kehidupan adalah rantai panjang (polimer) dengan ikatan peptida. Urea adalah

suatu amida dengan dua kelompok amino. Amida komersial, termasuk beberapa kovalen

digunakan sebagai pelarut, sedangkan yang lainnya adalah obat sulfa dan nilon. Kelas kedua,

ion amida (seperti garam), dibuat dengan memperlakukan sebuah amida kovalen, amina atau

amonia dengan reaktif logam (misalnya natrium) dan basa kuat.

Sebuah turunan dari asam karboksilat dengan RCONH2 sebagai rumus umum, di mana R

adalah hidrogen atau alkil atau aril radikal. Amida dibagi menjadi beberapa sub kelas,

tergantung pada jumlah substituen pada nitrogen. Yang sederhana atau primer, yaitu amida

dibentuk oleh penggantian gugus hidroksil karboksilat oleh gugus amino, NH2. Senyawa ini

diberi nama dengan menjatuhkan asam "-ic" atau "-OKI" dari nama asam karboksilat asal dan

menggantinya dengan akhiran "amida". Dalam amida sekunder dan tersier, salah satu atau

kedua hidrogen digantikan dengan kelompok lainnya. Keberadaan kelompok tersebut

ditunjuk oleh awalan N (untuk nitrogen).

Kecuali untuk formamida, semua amida sederhana merupakan lelehan padat, stabil, dan

asam lemah. Mereka sangat terkait melalui ikatan hidrogen, sehingga larut dalam pelarut

hydroxylic, seperti air dan alkohol. Karena kemudahan formasi dan titik leleh yang tajam,

amida sering digunakan untuk identifikasi asam organik dan identifikasi amina. Persiapan

komersial amida melibatkan dehidrasi garam ammonium termal asam karboksilat.

Kimia Organik : Amida 1

Amida intermediet kimia penting karena mereka dapat dihidrolisis asam, dehidrasi untuk

nitril, dan diturunkan kepada amina yang mengandung satu atom karbon kurang oleh reaksi

Hofmann. Dalam farmakologi, acetophenetidin adalah analgesik populer. Namun aplikasi

komersial yang paling penting dari amida adalah dalam penyusunan resin poliamida.

Dalam kimia, suatu amida biasanya adalah senyawa organik yang mengandung gugus

fungsional yang terdiri dari gugus asil (RC = O) terkait dengan atom nitrogen (N). Istilah ini

mengacu baik untuk kelas senyawa dan kelompok fungsional dalam suatu senyawa. Istilah ini

juga merujuk amida untuk membentuk terdeprotonasi amonia (NH3) atau amina, sering

direpresentasikan sebagai R2N-anion.

Amida merupakan salah satu turunan dari asam karboksilat. Turunan-turunan asam

karboksilat memiliki stabilitas dan reaktifitas yang berbeda tergantung pada gugus yang

melekat pada gugus karbonil. Stabilitas dan reaktifitas memiliki hubungan terbalik, yang

berarti bahwa senyawa yang lebih stabil umumnya kurang reaktif dan sebaliknya. Karena asil

halida adalah kelompok paling tidak stabil, masuk akal bahwa senyawa ini dapat secara kimia

diubah ke jenis lain. Karena amida adalah jenis yang paling stabil, secara logis harus

mengikuti bahwa amida tidak dapat dengan mudah berubah menjadi jenis molekul lain.

Stabilitas semua jenis asam karboksilat derivatif umumnya ditentukan oleh kemampuan

kelompok fungsional untuk menyumbangkan elektron ke seluruh molekul. Pada dasarnya,

semakin elektronegatif atom atau kelompok yang melekat pada gugus karbonil maka molekul

akan kurang stabil. Hal ini mudah menjelaskan fakta bahwa asil halida yang paling reaktif

karena halida biasanya cukup elektronegatif. Ini juga menjelaskan mengapa anhidrida asam

tidak stabil, dengan dua kelompok karbonil begitu dekat bersama oksigen di antara mereka

Kimia Organik : Amida 2

Gambar 1 Rumus umum amida

sehingga tidak dapat menstabilkan baik oleh resonansi maupun pada pinjaman elektron untuk

kedua karbonil.

Urutan kereaktifan asam karboksilat derivatif adalah sebagai berikut.

Asil Halida (CO-X) > Anhidrida Asil > (-CO-O-OCR) > Tioester Asil (-CO-SR) > Ester

Asil (-CO-OR) > Amida (-CO-NR2)

Seperti yang dijelaskan sebelumnya, molekul yang lebih di kiri dapat berubah menjadi

molekul yang lebih di kanan, yaitu jenis derivatif lebih reaktif (asil halida) dapat langsung

diubah menjadi jenis derivatif kurang reaktif (ester dan amida).

STRUKTUR DAN IKATAN

Amida paling sederhana adalah turunan dari amonia dimana satu atom hidrogen telah

digantikan oleh gugus asil. Pada umumnya amida direpresentasikan sebagai RC (O) NH2.

Amida dapat berasal dari amina primer (R'NH2) dengan rumus RC (O) NHR '. Amida juga

umumnya berasal dari amina sekunder (R'RNH) dengan rumus RC (O) NR'R. Amida

biasanya dianggap sebagai turunan dari asam karboksilat di mana gugus hidroksil telah

digantikan oleh amina atau amonia.

TITIK LELEH

Metanamida adalah cairan pada suhu kamar (titik lebur : 3°C), tetapi amida lainnya dalam

padatan. Sebagai contoh bentuk kristal etanamida deliquescent berwarna dengan titik leleh

82°C. Zat deliquescent adalah salah satu senyawa yang mengambil H2O dari atmosfer. Kristal

Kimia Organik : Amida 3

Gambar 2 Terdelokalisasinya pasangan elektron amida

etanamida hampir selalu tampak basah. Titik leleh amida tergolong tinggi untuk ukuran

molekul karena mereka dapat membentuk ikatan hidrogen. Atom hidrogen dalam gugus NH2

cukup positif untuk membentuk ikatan hidrogen dengan pasangan elektron mandiri pada

atom oksigen dari molekul lain.

Seperti yang kita lihat, ada banyak ikatan hidrogen yang dapat dibentuk. Setiap molekul

memiliki dua atom hidrogen sedikit positif dan dua pasang elektron bebas pada atom oksigen.

Ikatan hidrogen ini memerlukan jumlah energi yang besar untuk memutuskannya. Oleh sebab

itu titik leleh dari senyawa-senyawa amida cukup tinggi.

TATA NAMA

Dalam tatanama biasa, amida disebut sesuai dengan nama asam tempat ia berasal. Jadi,

amida paling sederhana berasal dari asam asetat, asetamida (CH3CONH2). IUPAC

merekomendasikan ethanamide, tetapi ini sangat jarang ditemui. Ketika amida yang berasal

dari amina primer atau sekunder, substituents pada nitrogen ditunjukkan pertama pada nama

amida tersebut. Jadi amida yang terbentuk dari dimetilamin dan asam asetat adalah N,N-

dimetilasetamida (CH3CON(CH3)2). Biasanya bahkan nama ini adalah dimetilasetamida

(disederhanakan). Amida siklik disebut lactams, mereka harus berupa amida sekunder atau

tersier. Kelompok fungsional yang terdiri dari -P (O) NR2 dan -SO2NR2 adalah

phosphonamides dan sulfonamides.

Kimia Organik : Amida 4

Gambar 13 Ikatan hidrogen pada amida

HCONH2 = methanamide

CH3CONH2 = ethanamide

CH3CH2CONH2 = propanamide

Struktur Formula

IUPAC ethanamide propanamide N-methylpropanamide

Jika rantai itu bercabang, karbon pada gugus -CONH2 dianggap sebagai atom karbon nomor

satu, misalnya :

GAYA BASA

Dibandingkan amina, amida adalah basa sangat lemah. Sedangkan asam konjugasi dari

suatu amina memiliki pKa sekitar 9,5 sedangkan asam konjugasi dari suatu amida memiliki

pKa sekitar -0,5. Oleh karena itu, amida tidak memiliki sifat yang jelas terlihat sebagai asam-

basa dalam air. Kurangnya kebasaan dijelaskan oleh sifat penarikan elektron-gugus karbonil

di mana pasangan elektron mandiri pada nitrogen terdelokalisasi oleh resonansi. Di sisi lain,

Kimia Organik : Amida 5

amida adalah basa lebih kuat dari asam karboksilat, ester, aldehida, dan keton (pKa asam

konjugasi antara -6 dan -10).

Karena elektronegativitas lebih besar dari oksigen, karbonil (C = O) adalah dipol dipol

lebih kuat daripada NC. Hal itu memungkinkan amida untuk bertindak sebagai akseptor H-

ikatan. Dalam amida primer dan sekunder, kehadiran dipol NH amida memungkinkan

sebagai donor H-ikatan juga. Jadi amida dapat berpartisipasi dalam ikatan hidrogen dengan

air dan pelarut protic lainnya; oksigen dan atom nitrogen dapat menerima ikatan hidrogen

dari air dan atom hidrogen NH dapat menyumbang H-obligasi. Sebagai hasil dari interaksi

ini, kelarutan amida dalam air adalah lebih besar dari hidrokarbon yang sesuai.

KURANGNYA SIFAT BASA PADA AMIDA

Tidak seperti senyawa-senyawa yang mengandung gugus -NH2, amida merupakan

senyawa netral. Senyawa yang mengandung gugus -NH2 seperti amonia, NH3, atau amina

primer seperti metilamina, CH3NH2 adalah basa lemah. Pasangan elektron mandiri aktif pada

atom nitrogen dalam amonia dapat bergabung dengan sebuah ion hidrogen (proton) dari

senyawa lain, dengan kata lain ammonia bertindak sebagai basa.

Jika kita melarutkan senyawa ini dalam air, pasangan elektron bebas nitrogen mengambil ion

hidrogen dari molekul air dan kesetimbangan terjadi seperti berikut.

Kimia Organik : Amida 6

Gambar 12 Pasangan elektron sunyi pada nitrogen yang menarik suatu ion hidrogen (proton). Dijelaskan bahwa walaupun salah satu atom hidrogen pada nitrogen digantikan oleh gugus metil hal itu tidak menimbulkan suatu perbedaan yang berarti.

KELARUTAN

Kelarutan dari amida dan ester secara kasar sebanding. Biasanya amida kurang larut

dibandingkan amina dan asam karboksilat yang sebanding karena senyawa ini dapat dengan

baik menyumbangkan dan menerima ikatan hidrogen.

APLIKASI

Amida banyak digunakan dalam alam dan teknologi sebagai bahan struktural. Keterkaitan

amida mudah dibentuk, menganugerahkan kekakuan struktural dan menolak terjadinya

hidrolisis. Nilon (poliamida) adalah material yang sangat tangguh termasuk twaron dan

kevlar. Hubungan amida dalam konteks hubungan biokimia disebut peptida. Hubungan amida

yang seperti itu mendefinisikan molekul protein. Struktur sekunder protein terbentuk karena

kemampuan ikatan hydrogen dari amida. Amida memiliki berat molekul rendah, seperti

dimetilformamida (HC (O) N (CH3)2) yang biasa digunakan sebagai pelarut. Banyak obat

yang bahan dasarnya amida, seperti penisilin dan LSD.

PEMANFAATAN LAURIL AMIDA DARI ASAM LAURAT SEBAGAI BAHAN

SURFAKTAN NON IONIK PADA PEMBUATAN SAMPO JERNIH

Surfaktan yang disintesis dari turunan minyak bumi dan gas alam sukar terdegradasi oleh

alam, di samping itu proses pembuatan surfaktan dari bahan baku ini menimbulkan

pencemaran terhadap lingkungan. Minyak nabati dapat pula dijadikan sebagai sumber bahan

baku di dalam pembuatan surfaktan. Surfaktan yang dihasilkan merupakan surfaktan yang

mudah terdegradasi. Potensi Indonesia menjadi produsen surfaktan yang ramah lingkungan

sangat besar, mengingat lndonesia merupakan penghasil utama minyak sawit dunia. Lauril

amida merupakan salah satu hasil sintesis dari minyak inti sawit yang ramah lingkungan,

tergolong surfaktan non ionik yang dapat digunakan sebagai bahan aditif pada pembuatan

sampo. Sampo adalah sabun cair untuk mencuci rambut dan kulit kepala, terbuat dari

campuran tumbuhan atau zat kimia. Fungsi utama dari sampo ini adalah membersihkan

rambut dan kulit kepala dari kotoran yang melekat sehingga faktor daya bersih merupakan

Kimia Organik : Amida 7

hal yang penting dari suatu produk sampo. Dari ke lima sampo yang telah dibuat dapat dilihat

bahwa sampo ke tiga (F-3) mempunyai kualitas yang lebih baik dengan karakteristik sebagai

berikut, penampakan terlihat jernih, tinggi busa 27cm, kekentalan 12, 71 poise, ALB 1,17 %,;

densiti 0,960 gr/cm3, dan kadar air 30,74 %. Karakteristik tersebut mendekati karakteristik

sampo komersial, yaitu, penampakan terlihat jernih, tinggi busa 25 cm, kekentalan 12,36

poise, ALB 12,56 %, densiti 0, 957 gr/cm3,  dan kadar air 28,07%. Berdasarkan

perbandingan kualitas sampo komersial dapat dinyatakan bahwa sampo dengan bahan aditif

lauril amida mempunyai kualitas yang relatif sama dengan sampo komersial. Hasil uji

penerimaan konsumen secara terbatas terhadap sampo hasil formulasi F-3 relatif dapat

diterima oleh konsumen.

PENGGUNAAN AMIDA DI BIDANG KEDOKTERAN

Analgesik

pereda nyeri lega

asetaminofen sakit umum

Anti-diare

candu

dengan ketidakmampuan untuk menghasilkan euforia rekreasi

peningkatan otot dari usus kecil

Kimia Organik : Amida 8

peningkatan tonus, artinya melakukan penyerapan berlebih terhadap air dan gizi serta

mengurangi diare

Obat bius

obat penenang

antikonvulsi dari epilepsi

PEMBUATAN AMIDA

a. Dari asam karboksilat

Asam karboksilat diubah terlebih dahulu menjadi sebuah garam amonium yang kemudian

menghasilkan amida pada pemanasan. Garam amonium dibentuk dengan menambahkan

amonium karbonat padat kepada suatu kelebihan asam. Sebagai contoh, amonium etanoat

dibuat dengan menambahkan amonium karbonat ke kelebihan asam etanoat.

Ketika reaksi selesai campuran dipanaskan dan terjadi dehidrasi garam ammonium

memproduksi ethanamide.

Kimia Organik : Amida 9

b. Dari asil klorida

Asil klorida (juga dikenal sebagai asam klorida) memiliki rumus umum RCOCl. Atom

klorin sangat mudah diganti dengan subtituents lain. Misalnya mudah digantikan oleh sebuah

kelompok -NH2 untuk membuat suatu amida.

Untuk membuat ethanamide dari klorida ethanoyl, biasanya kita menambahkan ethanoyl

klorida ke dalam sebuah larutan yang terdiri dari amonia dalam air. Ada beberapa reaksi yang

sangat keras yang menghasilkan banyak asap putih (seperti campuran amonium klorida padat

dan ethanamide). Beberapa campuran tetap dilarutkan dalam air sebagai larutan tidak

berwarna.

Kita dapat menganggap reaksi yang terjadi dalam dua tahap. Pada tahap pertama, amonia

bereaksi dengan klorida ethanoyl untuk menghasilkan ethanamide dan gas hidrogen klorida.

Kemudian hidrogen klorida yang dihasilkan bereaksi dengan amonia berlebih untuk

menghasilkan amonium klorida.

Hasilnya kita dapat menggabungkan kedua reaksi ini bersama-sama untuk memberikan satu

persamaan sebagai berikut.

c. Dari anhidrida asam

Sebuah anhidrida asam adalah sesuatu yang kita peroleh jika melenyapkan sebuah molekul

air dari dua kelompok asam -COOH karboksilat. Misalnya jika kita mengambil dua molekul

asam etanoat dan mengeluarkan sebuah molekul air di antara mereka maka kita akan

mendapatkan anhidrida asam, anhidrida etanoat (nama lama: anhidrida asetat).

Kimia Organik : Amida 10

Reaksi-reaksi anhidrida asam mirip seperti asil klorida, kecuali bahwa selama reaksi,

molekul asam karboksilat lebih dominan dihasilkan daripada HCl pada waktu asil klorida

bereaksi. Jika anhidrida etanoat akan ditambahkan ke larutan amonia pekat, ethanamide

dibentuk bersama-sama dengan amonium etanoat. Sekali lagi, reaksi terjadi dalam dua tahap.

Pada tahap pertama ethanamide dibentuk bersama-sama dengan asam etanoat.

Kemudian asam etanoat yang dihasilkan bereaksi dengan amonia berlebih untuk

menghasilkan amonium etanoat.

Hasilnya kita dapat menggabungkan kedua reaksi ini bersama-sama untuk memberikan satu

persamaan sebagai berikut.

Reaksi pembuatan dari anhidrida asam terbagi menjadi :

Reaksi dengan metilamin

Kita akan mengambil contoh metilamin sebagai amina primer sederhana dimana gugus -NH2

terikat pada sebuah gugus alkil.

Persamaan awalnya adalah sebagai berikut :

Pada reaksi ini, produk pertama disebut sebagai amida yang tersubstitusi -N.

Kimia Organik : Amida 11

Gambar 3 Mekanisme terbentuknya anhidrida asam

Jika anda membandingkan strukturnya dengan amida yang dihasilkan pada reaksi dengan

amonia, yang membedakan adalah bahwa salah satu hidrogen pada nitrogen telah disubstitusi

dengan sebuah gugus metil.

Senyawa ini adalah N-metiletanamida. "N" menunjukkan bahwa substitusi terjadi pada atom

nitrogen dan bukan pada unsur lain dalam molekul tersebut.

Persamaannya biasa dituliskan sebagai berikut :

Anda bisa menganggap amina primer sebagai amonia yang termodifikasi. Jika amonia adalah

basa dan membentuk sebuah garam dengan asam etanoat, maka metilamin yang berlebih juga

akan mengalami hal yang sama. Reaksinya sebagai berikut :

Garam yang terbentuk disebut metilamonium etanoat. Garam ini sama persis seperti

amonium etanoat, kecuali bahwa salah satu hidrogen telah digantikan oleh sebuah gugus

metil.

Kedua persamaan reaksi di atas bisa digabungkan menjadi satu persamaan lengkap, yaitu :

Adapun reaksi untuk asil klorida adalah :

Reaksi dengan fenilamin (anilin)

Fenilamin adalah amina primer yang paling sederhana dimana gugus -NH2 terikat secara

langsung pada sebuah cincin benzen. Nama lamanya adalah anilin.

Kimia Organik : Amida 12

Pada fenilamin, hanya gugus -NH2 yang terikat pada cncin. Rumus struktur fenilamin bisa

dituliskan sebagai C6H5NH2.

Tidak ada perbedaan esensial antara reaksi ini dengan reaksi dengan metilamin, tetapi

terbentuknya struktur amida yang tersubstitusi -N perlu dipahami.

Persamaan reaksi lengkapnya adalah sebagai berikut :

Produk yang terbentuk adalah N-feniletanamida dan fenilamonium etanoat.

Reaksi ini terkadang terlihat lebih rumit jika fenilamin digambarkan dengan memperlihatkan

cincin benzennya, dan khususnya jika reaksi dijelaskan dari sudut pandang fenilamin.

Sebagai contoh, molekul produk bisa digambarkan sebagai berikut :

Jika anda mencermatinya, molekul ini persis sama seperti molekul pada persamaan di atas,

hanya saja lebih menekankan bagian fenilamin dari molekul tersebut.

Amati molekul ini dalam bentuk yang memperlihatkan cincin benzennya, perhatikan bahwa

salah satu hidrogen dari gugus -NH2 telah digantikan oleh sebuah gugus asil (sebuah gugus

alkil yang terikat pada sebuah ikatan rangkap C=O).

Anda bisa mengatakan bahwa fenilamin telah terasilasi atau telah mengalami asilasi.

Karena sifat dari gugus alkil yang khusus ini, maka proses ini juga disebut sebagai etanoilasi.

Hidrogen digantikan oleh sebuah gugus etanoil, CH3CO-.

d. Reaksi Schmidt

Kimia Organik : Amida 13

e. Reaksi Schotten-Baumann

f. Reaksi Passerini

g. Reaksi Ritter

h. Reaksi Ugi

i. Reaksi-reaksi yang baru dikembangkan

Kimia Organik : Amida 14

Kimia Organik : Amida 15

KELOMPOK AMIDA

Para Amida adalah kelompok senyawa organik yang berasal dari ammonia (NH3). Satu

atau lebih dari hidrogen dari amonia digantikan dengan kelompok asam organik untuk

menghasilkan amida primer, sekunder, atau tersier. Bentuk paling sederhana dari amida

adalah suatu amida primer yang memiliki CONH2 (ada ikatan rangkap antara karbon dan

oksigen). Sebuah amida sekunder dihasilkan ketika dua atom hidrogen diganti dan memiliki

rumus umum (RCO) 2NH. Sebuah amida tersier memiliki rumus umum (RCO) 3N. Semua

amida memiliki akhir-amida sebagai bagian dari nama mereka. Tidak ada perbedaan dibuat

antara tiga jenis dalam penamaan mereka.

Para amida umumnya padatan kristal yang dapat larut dalam alkohol dan eter. Amida

dihidrolisis untuk garam amonium dengan katalisis oleh asam atau basa. Proses ini adalah

titik awal untuk pembuatan sejumlah asam organik. Reaksi dengan asam nitrat menghasilkan

asam karboksilat secara langsung sebagai produk. Dehydration dari amida adalah disebabkan

oleh pemanasan dengan pentoksida fosfor dan produk dari reaksi ini adalah alkil sianida. Jika

bereaksi dengan larutan sodium hidroksida dan bromin, amida ditransformasikan ke dalam

amina yang sesuai. Reaksi ini dikenal sebagai Hofmann degradasi, seorang kimiawan Jerman

August von Hofmann (1818-1892). Cara lain untuk menghasilkan amina dari amida adalah

dengan pengurangan. Ini dilakukan pada tekanan 250 atmosfer dan suhu 490°F (250°C).

Reaksi reduksi ini memerlukan penggunaan oksida tembaga, oksida kromium, atau litium

hidrida aluminium sebagai katalis. Halogenation dari amida bisa terjadi untuk memberikan

kloro yang tepat atau bromoamides.

Amida dapat dibedakan dari senyawa yang lain dengan perebusan dengan larutan sodium

hidroksida. Setelah penundaan singkat, mereka mengeluarkan amonia. Garam ammonium

apabila diperlakukan dengan cara yang sama segera mengeluarkan amonia dan nitrogen

sehingga menghasilkan senyawa lain yang tidak mengandung amonia.

Amida primer disusun oleh amonia atau amina bereaksi dengan asam klorida, anhidrida,

atau ester. amida sekunder dan tersier yang dibuat dengan mereaksikan amida primer atau

nitril dengan asam organik. amida primer lemah dasar dan dapat membentuk senyawa dengan

logam seperti natrium, kalium, merkuri, dan kadmium, meskipun amida logam berat dapat

Kimia Organik : Amida 16

meledak. Amida alkilasi digunakan dalam reaksi penggantian reagen yang melibatkan ion,

karena mereka adalah pelarut yang baik untuk reaksi ini.

Amida termudah adalah methanamide, HCONH2. Ini adalah satu-satunya anggota grup

yang merupakan cairan pada suhu dan tekanan standar (STP). Methanamide diproduksi

dengan mereaksikan karbon monoksida dan amoniak bersama di bawah tekanan. Seperti

amida lain, itu adalah pelarut yang baik untuk berbagai senyawa organik dan anorganik. Para

amida telah ditinggikan leleh dan titik didih karena adanya ikatan hidrogen.

Sebuah ikatan peptida adalah ikatan kimia yang terbentuk di antara dua molekul ketika

kelompok karboksil dari satu molekul bereaksi dengan gugus amina dari molekul lain,

sehingga melepaskan sebuah molekul air (H2O). Ini adalah reaksi sintesis dehidrasi (juga

dikenal sebagai reaksi kondensasi), dan biasanya terjadi antara asam amino. Yang dihasilkan

C (O) NH ikatan disebut ikatan peptida, dan molekul yang dihasilkan merupakan sebuah

amida. Fungsional atom empat kelompok -C (= O) NH-link disebut peptida. Polipeptida dan

protein adalah rantai asam amino yang disatukan dengan ikatan peptida, seperti tulang

punggung PNA.

Sebuah ikatan peptida bisa dipatahkan oleh hidrolisis amida (penambahan air). ikatan

peptida protein yang ada dalam metastabil, yang berarti bahwa di hadapan air mereka akan

pecah secara spontan, merilis 2-4 kkal/[mol 1] dari energi bebas, namun proses ini sangat

lambat. Dalam organisme hidup, proses ini difasilitasi oleh enzim. organisme hidup juga

menggunakan enzim untuk membentuk obligasi peptida; proses ini membutuhkan energi

bebas. Panjang gelombang dari absorbansi untuk ikatan peptida adalah 190-230 nm.

HIDROLISIS AMIDA

Secara teknis, hidrolisis adalah reaksi dengan air. Itulah yang terjadi ketika amida

dihidrolisis (dengan adanya asam encer seperti asam klorida encer, asam ini bertindak

sebagai katalis untuk reaksi antara amida dan air).

a. Hidrolisis dalam kondisi asam

Kimia Organik : Amida 17

Jika ethanamide dipanaskan dengan cairan asam (seperti asam klorida), asam etanoat

terbentuk bersama dengan ion amonium. Jadi, jika kita menggunakan asam klorida, larutan

akhir akan mengandung amonium klorida dan asam etanoat.

b. Hidrolisis dalam kondisi alkali

Jika ethanamide dipanaskan dengan larutan natrium hidroksida, gas amonia akan lepas dan

kita hanya mendapatkan larutan yang mengandung natrium etanoat.

DEHIDRASI AMIDA

Dehidrasi amida adalah dengan memanaskan campuran padat dari amida dan fosfor (V)

oksida, P4O10. Air dikeluarkan dari senyawa amida meninggalkan kelompok nitril, -CN. Nitril

cair didapatkan dengan distilasi sederhana. Sebagai contoh, dengan ethanamide kita akan

mendapatkan ethanenitrile.

PENGURAIAN HOFMANN

Hofmann degradasi adalah reaksi antara amida dengan campuran brom dan larutan

natrium hidroksida. Panas diperlukan dalam reaksi ini. Efek dari reaksi adalah hilangnya

bagian -CO- senyawa amida. Kita akan mendapatkan suatu amina primer dengan satu atom

karbon yang kurang dari amida aslinya.

Jika dimulai dengan ethanamide, kita akan mendapatkan metilamina. Persamaan lengkap

untuk reaksi ini adalah :

Degradasi Hofmann ini digunakan sebagai cara untuk memotong atom karbon dari rantai

amida.

Kimia Organik : Amida 18

POLIAMIDA

Poliamida adalah polimer di mana unit yang berulang diselenggarakan dengan link

amida. Sebuah kelompok amida memiliki rumus - CONH2. Link amida memiliki struktur

seperti ini :

a. Nilon 6,6

Nilon 6, 6 adalah polimer yang terbuat dari dua monomer yang masing-masing berisi 6

atom karbon. Salah satu monomernya adalah asam 6 karbon dengan salah satu gugus -COOH

pada setiap akhirnya (seperti asam hexanedioic).

Monomer lain adalah rantai 6 karbon dengan gugus amina, -NH2 pada setiap akhir. Ini adalah

1,6-diaminohexane (juga dikenal sebagai heksana1,6 diamina).

b. Nilon 6

Kimia Organik : Amida 19

Gambar 4 Struktur link amida

Gambar 5 Asam hexanedioic

Gambar 6 Senyawa 1,6-diaminohexane

Nilon yang terbentuk dari monomer tunggal, yakni caprolactam.

Perhatikan bahwa monomer ini sudah memiliki link amida. Saat mengalami polimerisasi,

cincin molekul itu akan terbuka dan molekul bergabung dalam sebuah rantai yang

berkesinambungan.

c. Kevlar

Dua monomernya adalah asam benzen1,4 dikarboksilat dan 1,4 diaminobenzene.

Monomer dapat dilihat seperti di bawah ini.

Polimerisasi terjadi dengan melepas molekul air ( OH- dari –COOH dan H+ dari –NH2).

Kimia Organik : Amida 20

Gambar 7 Caprolactam

Gambar 8 Nilon 6

Gambar 9 Asam 1,4 dikarboksilat Gambar 10 1,4 diaminobenzene

Gambar 11 Kevlar

HIDROLISIS POLIAMIDA

Amida sederhana mudah dihidrolisis melalui reaksi dengan asam atau basa encer.

Poliamida cukup mudah diserang oleh asam kuat, tetapi jauh lebih tahan terhadap hidrolisis

alkali. Hidrolisis lebih cepat pada temperatur yang tinggi. Hidrolisis dengan air saja sangat

lambat terjadi. Kevlar agak lebih tahan terhadap hidrolisis daripada nilon. Jika kita

menumpahkan sesuatu seperti cairan asam sulfat pada kain yang terbuat dari nilon,

keterkaitan amida akan rusak. Rantai panjang hilang dan kita bias mendapatkan monomer-

monomernya, yakni asam hexanedioic dan 1,6 diaminohexane.

BEBERAPA SENYAWA AMIDA

Formamida

Formamida juga dikenal sebagai metanamida, merupakan amida yang berasal dari asam

formiat. Ini adalah cairan bening yang dapat larut dalam air dan memiliki bau seperti amonia.

Senyawa ini digunakan terutama untuk pembuatan obat sulfa dan mensintesis vitamin serta

sebagai pelembut untuk kertas dan serat. Dalam bentuk murni sering digunakan sebagai

pelarut.

Formamida juga digunakan sebagai penstabil RNA pada elektroforesis gel oleh deionizing

RNA. Dalam elektroforesis kapiler, digunakan untuk menstabilkan untaian DNA yang telah

terdenaturasi. Penggunaan lainnya adalah menambahkannya dalam larutan sol-gel untuk

menghindari retak selama sintering. Formamida dalam keadaan murni, telah digunakan

sebagai pelarut alternatif untuk elektrostatik dari polimer nanofilms. Formamida akan mulai

membusuk menjadi karbon monoksida dan amonia pada suhu 180°C, ketika dipanaskan,

formamida terurai menjadi hidrogen sianida (HCN) dan uap air.

Kimia Organik : Amida 21

Gambar 14 Formamida

Di masa lalu, asam format direaksikan dengan amonia untuk menghasilkan format amonium

yang berubah menjadi formamida oleh pemanasan :

HCOOH + NH 3 → HCOONH 4 HCOOH + NH 3 → HCOONH 4

HCOONH 4 → HCONH 2 + H 2 O HCOONH 4 → HCONH 2 + H 2 O

Dalam industri, pembentukan formamida didasarkan pada aminolysis dari metil format :

HCOOCH 3 + NH 3 → HCONH 2 + CH 3 OH HCOOCH 3 + NH 3 → HCONH 2 + CH 3OH

Formamida sangat korosif pada kontak dengan kulit atau mata dan dapat mematikan jika

tertelan. Inhalasi dalam jumlah besar uap formamida mungkin memerlukan perhatian medis.

Senyawa ini juga merupakan teratogen. Formamida tidak boleh ditangani tanpa pakaian

pengaman yang tepat termasuk sarung tangan dan kacamata.

Akrilamida

Akrilamida adalah senyawa kimia dengan rumus kimia C3H5N O . Nama IUPAC adalah 2

propanamida. Senyawa ini berbau, kristal padat putih, larut dalam air, etanol, eter, dan

kloroform. Akrilamida tidak dapat bereaksi dengan asam, basa, agen oksidasi, besi, dan

garam besi. Ini terurai non-termal untuk membentuk amonia, dan terdekomposisi termal

menghasilkan karbon monoksida, karbon dioksida, dan nitrogen oksida. Akrilamida

diproduksi dalam skala industri oleh hidrolisis akrilonitril oleh hydratase nitrile.

Kebanyakan digunakan untuk mensintesis poliakrilamida, termasuk penggunaan dalam air

limbah pengobatan, elektroforesis gel ( SDS-PAGE ), pembuatan kertas, bijih pengolahan,

dan pembuatan tekan permanen kain. Beberapa akrilamida digunakan dalam pembuatan zat

warna dan pembuatan monomer.

Kimia Organik : Amida 22

Gambar 15 Akrilamida

Akrilamida juga terbentuk dimakanan yang mengandung zat tepung jika dimasak.

Akrilamida tak sengaja ditemukan dalam makanan pada bulan April 2002 oleh ilmuwan di

Swedia ketika mereka menemukan bahan kimia dalam zat tepung makanan, seperti keripik

kentang, kentang goreng Perancis, dan roti yang telah dipanaskan. Itu tidak ditemukan dalam

makanan yang telah direbus atau dalam makanan yang tidak dipanaskan.

Sulfonamida

Sulfonamida adalah dasar dari beberapa kelompok obat-obatan. Sulfonamida antibakteri

asli (kadang-kadang disebut obat sulfa) adalah agen-agen anti mikroba sintetik yang berisi

kelompok sulfinamida. Beberapa sulfonamida juga tidak memiliki aktivitas antibakteri,

misalnya antikonvulsi sultiame.

Sulfa mudah menyebabkan alergi maka obat mengandung sulfonamida diresepkan dengan

hati-hati. Sangat penting untuk membuat perbedaan antara obat sulfa dan obat lain yang

mengandung sulfur dan aditif, seperti sulfat dan sulfida, yang secara kimiawi tidak

berhubungan dengan kelompok sulfonamida dan tidak menyebabkan reaksi hipersensitivitas

yang sama. Sulfonamida dapat disiapkan di laboratorium dengan berbagai cara. Misalnya

dengan reaksi sulfonil klorida dengan amina dalam sintesis sulfonilmetilamida.

Tioamida

Kimia Organik : Amida 23

Gambar 16 Struktur kelompok fungsional sulfonamida

Tioamida adalah kelompok fungsional dengan struktur umum R-CS-NR'R, dimana R

adalah kelompok organik. Mereka analog dengan amida tetapi menunjukkan ikatan yang

lebih besar sepanjang ikatan CN, hasilnya terjadilah penghalang rotasi yang lebih besar.

Salah satu yang terkenal dari tioamida terbaik adalah thioacetamide yang digunakan sebagai

sumber ion sulfida dan merupakan blok bangunan di kimia heterosiklik. Tioamida biasanya

dibuat dengan mereaksikan amida dengan sulfida fosfor seperti pentasulfida fosfor dalam

suatu aplikasi khusus.

Salisilamida

Salisilamida adalah nama umum untuk o-hidroksibenzamida. Salisilamida adalah obat yang

penggunaannya mirip dengan aspirin. Salisilamida digunakan dalam kombinasi dengan

aspirin dan kafein yang dikenal sebagai SM Powder.

Nikotinamida

Kimia Organik : Amida 24

Gambar 17 Struktur kelompok fungsional tioamida

Gambar 18 Salisilamida

Nikotinamida juga dikenal sebagai niasinamida dan amida asam nikotinat, merupakan

amida dari asam nikotinat (vitamin B3/niasin). Nikotinamida adalah vitamin yang dapat larut

dalam air dan merupakan bagian dari vitamin B. Asam nikotinat juga dikenal sebagai niasin,

dikonversi menjadi nikotinamida. Walaupun keduanya identik sebagai vitamin, nikotinamida

tidak memiliki efek farmakologis dan sifat yang beracun seperti niasin (hal ini terkait dengan

konversi niasin). Jadi nikotinamida tidak mengurangi kolesterol, walaupun begitu

nikotinamida mungkin beracun untuk hati pada dosis melebihi 3g/hari untuk orang dewasa.

Dalam sel niasin dimasukkan ke dalam dinukleotida nikotinamida adenin (NAD) dan

nikotinamida adenin dinukleotida fosfat (NADP).

Fatty Amida

Fatty amida, RCONH2 adalah asam lemak yang gugus hidroksilnya disubstitusi oleh gugus

amino. Sifat-sifat fisika dan kimia-nya memberikan keunikan pada keaktifan permukaannya.

Hal ini menyebabkan fatty amida sangat berpotensi untuk digunakan sebagai anti-block

agents, stabilizers, solvents. dan aditif. Di samping itu, fatty amida banyak digunakan sebagai

bahan baku setengah jadi (intermediate raw material) untuk produksi fatty nitril dan fatty

amina.

Dewasa ini fatty amida diproduksi secara komersial dari asam lemak menggunakan

ammonolysis. Ammonolysis adalah reaksi yang terjadi antara gugus karboksil dan amonia

pada kondisi amonia berlebih. Bahan baku yang digunakan pada proses produksi ini adalah

asam oleat. Secara umum ada dua sumber bahan baku asam oleat, yakni sumber tak

terbaharui dan sumber terbaharui. Asam oleat dari sumber tak terbaharui diderivasi dari fraksi

minyak berat pada industri petrokimia. Asam oleat dari sumber terbaharui diderivasi dari

minyak nabati dan lemak hewani.

Kimia Organik : Amida 25

Gambar 19 Nikotinamida

RESONANSI BENTUK KELOMPOK PEPTIDA

Kelompok amida memiliki bentuk resonansi dua, yang memberi beberapa sifat penting.

Pertama, menstabilkan kelompok dengan sekitar 20 kkal/mol, sehingga kurang reaktif dari

kelompok serupa (seperti ester). Resonansi tersebut menunjukkan bahwa kelompok amida

memiliki karakter ikatan ganda parsial, diperkirakan mencapai 40% dalam kondisi khas.

Grup yang bermuatan peptida adalah di semua nilai pH normal, tapi bentuk ikatan resonansi

ganda yang memberinya momen dipol yang luar biasa besar, sekitar 3,5 debye (0,7 elektron-

angstrom). Saat-saat dipol dapat berbaris di struktur sekunder tertentu (seperti heliks α-),

menghasilkan dipol bersih besar.

Karakter ikatan ganda parsial dapat diperkuat atau diperlemah oleh modifikasi yang

menguntungkan salah satu bentuk resonansi di atas yang lain. Misalnya, bentuk ganda-berikat

adalah disfavored di lingkungan hidrofobik, karena biaya nya. Sebaliknya, sumbangan ikatan

hidrogen ke oksigen amida atau menerima ikatan hidrogen dari nitrogen amida harus

mendukung bentuk-ikatan ganda, karena ikatan hidrogen harus kuat dengan bentuk

dibebankan daripada ke bermuatan, membentuk ikatan tunggal. Sebaliknya, sumbangan

ikatan hidrogen ke nitrogen amida dalam ikatan peptida X-Pro harus mendukung bentuk

tunggal berikat; sumbangan ke bentuk ikatan ganda akan memberikan nitrogen lima obligasi

kuasi-kovalen. Demikian pula, sebuah substituen sangat elektronegatif (seperti fluorine)

dekat amida nikmat nitrogen bentuk tunggal-berikat, oleh bersaing dengan oksigen amida

untuk "mencuri" elektron dari nitrogen amida.

Ikatan ganda parsial planar kelompok amida, baik yang terjadi di isomer cis atau trans.

Dalam keadaan tidak dilipat protein, kelompok peptida bebas untuk isomerize dan

mengadopsi kedua isomer, namun dalam keadaan terlipat, hanya isomer tunggal diadopsi di

setiap posisi (dengan pengecualian jarang). Bentuk trans sangat disukai dalam ikatan peptida

sebagian besar (kira-kira rasio 1000:1 trans: cis populasi). Namun, kelompok peptida X-Pro

cenderung memiliki rasio sekitar 3:1, mungkin karena simetri antara Cα dan Cδ atom prolin

membuat cis dan trans isomer hampir sama dalam energi (Lihat gambar di bawah).

Kimia Organik : Amida 26

Energi aktivasi dapat menurunkan (dan isomerisasi dikatalisis) dengan perubahan yang

menguntungkan bentuk tunggal-berikat, seperti menempatkan kelompok peptida dalam

lingkungan hidrofobik atau sumbangan ikatan hidrogen dengan atom nitrogen dari kelompok

peptida X-Pro . Kedua mekanisme untuk menurunkan energi aktivasi telah diamati di

isomerase prolyl peptidil (PPIases), yang terjadi secara alami enzim yang mengkatalisis

isomerisasi cis-trans dari ikatan peptida X-Pro. lipat konformasi protein biasanya jauh lebih

cepat (biasanya 10-100 ms) dari isomerisasi cis-trans (10-100 s). Sebuah isomer nonnative

dari beberapa kelompok peptida dapat mengganggu konformasi lipat secara signifikan, baik

memperlambat atau mencegah dari bahkan terjadi sampai isomer pribumi tercapai. Namun,

tidak semua kelompok peptida memiliki efek yang sama pada lipat; isomer nonnative

kelompok peptida lain tidak dapat mempengaruhi lipat sama sekali.

PROTEIN

Protein terdiri dari :

* Karbon (C)

* Hidrogen (H)

* Oksigen (O)

* Nitrogen (N)

* Dan beberapa protein mengandung belerang (S)

Protein adalah polimer alami, terdiri dari monomer asam amino bergabung melalui ikatan

peptida (amida peptida atau hubungan).

Kimia Organik : Amida 27

Gambar 20 Kelompok cis-trans

* Dipeptida terdiri dari 2 asam amino bergabung dengan ikatan peptida (amida peptida atau

linkage)

* Tripeptide terdiri dari 3 asam amino bergabung melalui ikatan peptida (amida peptida atau

keterkaitan)

* Tetrapeptide adalah terdiri dari 4 asam amino bergabung melalui ikatan peptida (amida

peptida atau keterkaitan)

* Polipeptida adalah terdiri dari banyak asam amino bergabung melalui ikatan peptida (amida

peptida atau keterkaitan)

Sebuah ikatan peptida (amida peptida atau linkage) adalah ikatan kovalen terbentuk antara

karbon dari gugus karboksil dari satu asam amino dan nitrogen dari kelompok amina asam

amino lain seperti yang ditunjukkan di bawah ini :

  H

  |

- C - N -

  | |

  O

Air dieliminasi ketika asam amino bereaksi membentuk protein. Ini dikenal sebagai reaksi

kondensasi atau reaksi polimerisasi kondensasi.

JENIS STRUKTUR PROTEIN :

Struktur Primer : urutan asam amino dalam rantai

Struktur Sekunder : bentuk molekul protein yang disebabkan oleh ikatan hidrogen-antara-C

= O dan NH-kelompok dalam mata rantai

Struktur Tersier : interaksi antara R-kelompok yang menyebabkan lipat dan lentur

Struktur Kwarterner : interaksi antara subunit protein yang menghasilkan protein yang

diklasifikasikan sebagai berserat, bulat atau konjugasi.

Kimia Organik : Amida 28

Denaturasi mengacu pada penghancuran struktur tiga dimensi protein yang menyebabkan

hilangnya aktivitas biologis. Denaturasi protein dapat disebabkan oleh :

 * Perubahan pH

 * Peningkatan suhu

 * Penambahan berbagai bahan kimia

Struktur Primer

Struktur primer dari protein mengacu pada urutan asam amino dalam rantai. Struktur

primer dari protein bisa ditampilkan sebagai :

Kotak-kotak biru mengelilingi asam amino individual. Teks merah menunjukkan posisi

ikatan peptida (amida peptida atau hubungan) bergabung dengan asam amino bersama-sama.

Protein dibuat dari asam amino banyak, sehingga sistem tangan pendek telah dikembangkan

untuk menunjukkan struktur primer protein. Diagram berikut memperlihatkan bagian dari

struktur utama insulin sapi :

Asn Glu Leu Gln - Leu - Tyr - - - - - Cys –

Setiap simbol 3 huruf merupakan asam amino, misalnya, Leu singkatan dari leusin. Setiap

merupakan sebuah ikatan peptida (amida peptida atau linkage) bergabung dengan asam

amino bersama-sama. Pada 1954 Frederick Sanger adalah yang pertama untuk menerbitkan

sebuah makalah ilmiah pada urutan keseluruhan molekul protein sebanyak 51 asam amino

yang ia dianugerahi Hadiah Nobel.

Kimia Organik : Amida 29

Struktur Sekunder

Struktur sekunder dari protein adalah bentuk molekul protein yang disebabkan oleh ikatan

hydrogen antara -C = O dan NH- kelompok dalam rantai, dua bentuk utama adalah heliks dan

lembaran. Di bawah ini adalah diagram skematik dari helix seperti yang ditemukan dalam

serat wol. Garis putus-putus merah menunjukkan ikatan hidrogen di antara asam amino

sepanjang rantai mempertahankan struktur heliks. Dibawah ini adalah diagram skematik

selembar seperti yang ditemukan dalam sutra.

Struktur Tersier

Struktur tersier protein adalah lipatan dan lentur dari molekul protein yang disebabkan

oleh interaksi kelompok R. Interaksi ini dapat menghasilkan ikatan hidrogen, interaksi dipol-

dipol, ikatan kovalen atau ikatan ionik (jembatan garam) tergantung pada polaritas kelompok

R. Rantai -SH kelompok dalam sistein (Cys) dapat berupa link disulfida, -CSSC-, antara

kelompok-kelompok tetangga di hadapan suatu oksidan. Berikut adalah dua representasi dari

bagian molekul protein menunjukkan ikatan disulfida (link disulfida) dengan warna biru

menghasilkan lipat molekul dan lentur.

Kimia Organik : Amida 30

Struktur Kwartener

Struktur kwartener protein adalah interaksi antara subunit protein yang menghasilkan

protein yang diklasifikasikan sebagai berserat, berbentuk bulat atau konjugasi.

Kimia Organik : Amida 31