[kuliah][stabilitas obat][2012][11] fotolisis

8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis

1/27

Fotolisis


2/27

Fotolisis

Fotolisis merupakan konsekuensi dari

absorpsi cahaya atau energi radiasi

sehingga suatu molekul A menjadi

bentuk tereksitasi tak-stabil, A*.

Energi yang terabsorpsi kemudian bisa

hilang melalui mekanisme:Radiatif

onradiatif !radiationless mechanisms"


3/27

#emungkinan yg terjadi

A A*

A* A + h

A* + A

A + panasA*

2A

υ’

hυ

k 1

k 2

k 3

A* k 4

produk

radiasi:

fluoresensi, fosf oresensi

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

fisika:

quenching oleh tabrakan

kimiawi: peruraian md produk baru

fisika

absorpsi ener!i "aha#amen!hasilkan spesi tereksitasi


4/27

$ukum %tark-Einstein

-- &uantum yield

Absorpsi satu kuantum radiasi menghasilkan

pembentukan satu molekul tereksitasi.

#arena molekul tereksitasi dapat ambil

bagian dlm berbagai reaksi fotokimia !reaksi'-( di depan", maka suatu )&uantum yield,

$, untuk reaksi tersebut didefinisikan seba!ai:

siterabsorp#!kuanta&umlah

berproses#!molekul&umlah=Φ


5/27

+d reaksi fotokimia murni, &uantum yield

berharga .

/ika A* merupakan radikal yg bisamenyebabkan reaksi oksidasi radikal

bebas absorpsi hanya menginisiasi

reaksi tsb, sehingga setiap kuantum

energi bisa menghasilkan banyak molekulyg terurai dan menyebabkan $ ' 1


6/27

Energi kuantum

Energi setiap kuantum radiasi

elektromagnetik adalah:

Energi 0 h h konstanta +lan"k (,25 - 1./20 er!det)

frekuensi radiasi dlm (det/1)

4h! smkn pendek panan! !elomban! ()atau smkn besar frekuensi, smkn besar

ener!i #! diserap krn "


7/27

%pektrum energi

1ltra2iolet !13" : ( 4 nm

3isibel !tampak" : 4 5( nm

6nframerah !6R" :5( . nm

Far-near 6R: menstimulasi translasi dan

rotasi energi kinetik molekulmeningkat gerak rotasinya tereksitasi


8/27

%pektrum energi

ear 6R edge of

2isible region:

mengeksitasi

gerakan 2ibrasional,yaitu merubah

panjang dan sudut

ikatan kimia.

Energi:

78. kal9molBending

vibration

Asymmetric Stretching

vibration

Symmetric Stretching

vibration


9/27

%pektrum energi

3isibel 13: smkn pendek, efek ener!i smkn n#ata

6d transisi elektron dan pemutusan ikatan kimia

7ner!i:

/ 3... 8 02... kalmol (9isibel)

/ 02... 8 2... kalmol (;


10/27

#inetika Fotolisis


11/27

#inetika Fotolisis

alam larutan encer suatu obat A

mengalami degradasi mengikuti kinetika

orde satu

alam larutan dg konsentrasi lebih

besar obat A tsb dpt mengikuti kinetika

) pseudo zero-order .


12/27

#inetika Fotolisis

;erjadinya perubahan orde reaksi

karena:

reaksi dibatasi oleh jumlah kuanta

energi.

di dlm larutan yg pekat proses

quenching !pd reaksi 4" mjd lebih

efisien.


13/27


14/27


15/27

+hotosensiti>er

? disebut fotosensiti>er

lm hal ini A tdk bisa menyerap energi

pd frekuensi , tapi = bisa =* kmd

mentransfer ener!i #! diabsorpsi tsb ke A

men!hasilkan A*


16/27

?eberapa reaksi fotolisis obat

@ @

@$

$

$

@ @

$

@$

$

hυ

Trans/"innami" a"id isomeries to its cis isomer in the presen"e of li!ht

be"ause the "arbon/"arbon

ele"trons are e-"ited into >anti/bondin!>orbitals, whi"h allow rotation ?ote that hυ does not af f e"t the e@uilibrium "onstant f or this rea"tion itspeeds the attainment of the e@uilibrium


17/27


@$

$

@l

@l

@$7

@$

$

@l

@$

$

@l

@$7

@$7

hυ

hυ

Be"lofenami" a"id under!oesdeh#drohalo!enation into two produ"ts


18/27


$'

$'

@$'

@$7

@$

@$

@$

!@$'"'@$

$'

$'

@$

hυ

Bethotre-ate loses its side "hain b# photol#ti" de!radation


19/27


$

$

@$7

2

hυ$

$

$

$

@$7 @$7

Cimeriations are sometimes "atal#ed b# li!ht


20/27

+encegahan reaksi fotolisis

RB fotolisis mudah dicegah dg ekslusicahaya, spt =adah dibuat opaque shgsemua cahaya dihalangi masuknya, atau

dibuat filter yg menolak cahaya yg dptmengkatalisis reaksi.

1%+: gelas9plastik yg dpt menghalangi

maks C cahaya yg datang dg pjg glb'D 4( nm utk =adah dg kapasitass.d. ( ml.


21/27

;ransmisi cahaya mele=ati kaca

?erkas cahaya yg tegak lurus thdpermukaan transparan datar kehilangansebagian energinya oleh pemantulan.

/ika sudutnya Do@ energi yg hilanglebih besar.

?ahan transparan tsb kmd mengabsorpsi

bagian energi yg lolos danmeneruskannya ke permukaan ke dua. isini terjd lagi kehilangan energi.


22/27


/umlah energi cahaya yg diabsorpsi

adalah fungsi dari sifat fisikokimia dan

ketebalan gelas.

#ehilangan energi karena pemantulan

!reflection" tergantung pd indeks refraksi

dari gelas.


23/27


Fresnel memperlihatkan bh= fraksi energi

cahaya, R, yg hilang oleh pemantulan dari

satu permukaan tunggal adalah:

engan n adalah indeks refraksi kaca pddaerah spektrum cahaya yg bersangkutan.

2

2

)1(

)1(

+

−=

n

n R


24/27


25/27


%ampel gelas dpg dipindai !scan" scr

spektrofotometri spt halnya larutan

senya=a organik !prosedur tdp di 1%+".

%hg, harga transmisi utk suatu gelas ttt

tgt pd:#etebalan gelas tsb

#oefisien absorpsi gelas tsb


26/27

Regular clear glass eBcludes only light of D 325 nm, whereas

amber !lass effe"ti9el# e-"ludes mu"h of the li!ht of H I 4( nm.


27/27

[kuliah][stabilitas obat][2012][11] fotolisis

Documents