translate

2
KINETIKA DARI TRANSESTERIFIKASI MG DARI MINYAK PONGAMIA 429 TABLE 2 Rate Constants for the Transesterification of MG at 30, 45, 55, and 60°C Reversible model urutan kedua Reversible palsu model urutan pertama ( model urutan kedua terhadap dan (model urutan pertama dan terhadap Reaksi mundur urutan kedua) Reaksi mundur urutan kedua) k f [MG][MeOH] k b [ME][Gl] k f [MG][MeOH] k b [ME][Gl] T a (!") X b k c ( # $ ) k d ( # $ ) R 2e k $ ( # $ ) k $ ( # $ ) R 2 e $ $ $ %&' #%$ %$# % 4 %99 &% % 4& 4 %9&$ 4%4 #% %9$ 4%42 #%' %9$$ %9 &% %'& %9$ &%' % %9$' & %99 '%2 %&$ %9 '%#2 %' %9 # a *emperature% b konversikesetimban+an% c la,u reaksi rate -onstant. units/ 01(mol min) d reaksi mundur rate -onstant. units/ 01(mol min) e R 2 (or r 2 ) is kno3n as the s uare o5 the 6earson produ-t. or the -oe55i-ient o5 determination% *he 6earson produ-t is de75ined as r 8 [ n ( Σ XY ) ( Σ X )( Σ Y )]1 [ n Σ X 2 ( Σ X ) 2 ][ n Σ Y 2 ( Σ Y ) 2 ] MG an+ sebelumn a telah dilaporkan ('). tetapi model ini se-ara konsisten men+hasilkan hasil an+ b pada semua temperatur% :tu bisa disebutkan di sini bah3a dalam laporan sebelumn a dimana min ak sendi di+unakan untuk studi kinetika transesteri5ikasi. variasi an+ luas dalam rasio min ak alkohol an+ ;erdasarkan pen-arian men eluruh dari <-i=inder. tidak ada laporan studi kinetik transesteri5i7kation sendirian% ;erdasarkan nilai tukar konstan an+ dilaporkan dalam tabel 2. nilai7nilai konversi keseim 4 " untuk MG MeOH rasio #/& dan #/$ adalah 94 dan '. masin+7masin+% >ilai an+ sesuai di " adalah dan 9 ?. masin+7masin+% @en+an demikian. kami memprediksikan konversi an+ tin++i di " bahkan untu rasio #/$ (MG1MeOH). tidak seperti min ak. dimana rasio #/& diperlukan untuk konversi sebandin+ (2)% Eksperimen untuk memveri5ikasi prediksi di atas sedan+ dilakukan di laboratorium kami% 6er-obaan ini , memun+kinkan kita untuk men+u,i ketepatan model orde pertama palsu untuk reaksi ma,u serta pentin+n a transportasi untuk rasio #/$ dan #/&% >ilai7nilai la,u konstanta an+ dilaporkan di table 2 sedan+ dikalkulasi den+an asumsi bah3a reaksi m se+era saat metanol dan katalis sedan+ ditambahkan ke m+%>amun. seperti an+ di,elaskan sebelumn a. e transportasi an+ terlibat dalam memba3a alam metanol ke dalam 5ase min ak akan mendominasi dalam 5as a3al dari setiap ,alann a eksperimental% :ni ter-ermin dalam la+ a3al kalin a dari sampai # min di konversi vs% kalin a plot ( 5i+%$ )% >ilai an+ e5ekti5 dari 3aktu la+ diperkirakan dari men+evaluasi 5un+si dari 3aktu la+ dan memilih nilai R2 an+ maksimum% 6rosedur di atas. kisaran di 3aktu la+ ini untuk interval 3aktu antara 3aktu Aapan pertama nilai positi5 konversi diukur dan 3aktu sebelumn a in ketika pen+ukuran konversi dibuat% Hasiln a diran+kum dalam tabel $% ;isa di-atat bah3a konstanta tin dilaporkan dalam tabel $ berada dalam ,arak 2? dari nilai an+ sesuai dalam tabel 2. den+an kesepaka seperti an+ diharapkan den+an penin+katan suhu% Meskipun tren an+ menin+kat diperoleh untuk har+a 5or3ard konstan dari $ sampai & ". itu harus di- bah3a data pada $ " adalah 3akil dari kinetik serta e5ek transportasi% Hasil ini ,u+a bisa bertan++un untuk nilai luar biasa tin++i an+ terus7menerus reverse tin+kat an+ diperoleh pada $ " dibandin+ka nilai7nilai pada suhu tin++i an+ dipela,ari% Bktivasi ne+a7tive ener+i diperoleh untuk reaksi mundur tahu bah3a reaksi itu tidak benar7benar dasar reaksi%:tu mun+kin menun,ukkan aktivasi ener+i ne+ati5 dilaporkan sebelumn a untuk kedua lan+kah7lan+kah reaksi ma,u dan mundur dalam studi an+ melibatkan transesteri5i-ation dari so 7bean min ak TABLE 3

Upload: itarachmaw

Post on 04-Oct-2015

221 views

Category:

Documents


0 download

DESCRIPTION

tr

TRANSCRIPT

KINETIKA DARI TRANSESTERIFIKASI MG DARI MINYAK PONGAMIA429

TABLE 2

Rate Constants for the Transesterification of MG at 30, 45, 55, and 60C

Reversible model urutan kedua Reversible palsu model urutan pertama

(model urutan kedua terhadap dan(model urutan pertama dan terhadap

Reaksi mundur urutan kedua)Reaksi mundur urutan kedua)

kf [MG][MeOH] kb[ME][Gl]kf [MG][MeOH]0 kb[ME][Gl]

T a (C)X bk c ( 103)kd ( 103)R2ek3( 103)k3( 103)R2

e33

300.6751.38.310.840.996.80.846

450.9634.41.50.9354.421.70.933

550.9886.50.760.9386.750.80.937

600.997.20.6350.987.120.70.981

aTemperature. bkonversikesetimbangan.

claju reaksi rate constant, units: L/(molmin) dreaksi mundur rate constant, units: L/(molmin)

eR2 (or r 2) is known as the square of the Pearson product, or the coefficient of determination. The Pearson product is de-fined as r = [n(XY ) (X )(Y )]/[nX2 (X)2][nY2 (Y )2]

MG yang sebelumnya telah dilaporkan (7), tetapi model ini secara konsisten menghasilkan hasil yang buruk pada semua temperatur. Itu bisa disebutkan di sini bahwa dalam laporan sebelumnya dimana minyak sendiri digunakan untuk studi kinetika transesterifikasi, variasi yang luas dalam rasio minyak alkohol yang digunakan (2). Berdasarkan pencarian menyeluruh dari SciFinder, tidak ada laporan studi kinetik transesterifi-kation mg sendirian. Berdasarkan nilai tukar konstan yang dilaporkan dalam tabel 2, nilai-nilai konversi keseimbangan pada 45 C untuk MG MeOH rasio 1:6 dan 1:3 adalah 94 dan 87, masing-masing. Nilai yang sesuai di 55 C adalah 95 dan 98%, masing-masing. Dengan demikian, kami memprediksikan konversi yang tinggi di 55 C bahkan untuk rasio 1:3 (MG/MeOH), tidak seperti minyak, dimana rasio 1:6 diperlukan untuk konversi sebanding (2). Eksperimen untuk memverifikasi prediksi di atas sedang dilakukan di laboratorium kami. Percobaan ini juga akan memungkinkan kita untuk menguji ketepatan model orde pertama palsu untuk reaksi maju serta pentingnya efek transportasi untuk rasio 1:3 dan 1:6.Nilai-nilai laju konstanta yang dilaporkan di table 2 sedang dikalkulasi dengan asumsi bahwa reaksi mulai terjadi segera saat metanol dan katalis sedang ditambahkan ke mg.Namun, seperti yang dijelaskan sebelumnya, efek transportasi yang terlibat dalam membawa alam metanol ke dalam fase minyak akan mendominasi dalam fase awal dari setiap jalannya eksperimental. Ini tercermin dalam lag awal kalinya dari 5 sampai 10 min diamati dalam konversi vs. kalinya plot ( fig.3 ). Nilai yang efektif dari waktu lag diperkirakan dari mengevaluasi nilai R2 sebagai fungsi dari waktu lag dan memilih nilai R2 yang maksimum. Prosedur di atas, kisaran di waktu lag ini dibatasi untuk interval waktu antara waktu Kapan pertama nilai positif konversi diukur dan waktu sebelumnya instan ketika pengukuran konversi dibuat. Hasilnya dirangkum dalam tabel 3. Bisa dicatat bahwa konstanta tingkat yang dilaporkan dalam tabel 3 berada dalam jarak 20% dari nilai yang sesuai dalam tabel 2, dengan kesepakatan seperti yang diharapkan dengan peningkatan suhu. Meskipun tren yang meningkat diperoleh untuk harga forward konstan dari 30 sampai 60 C, itu harus dicatat bahwa data pada 30 C adalah wakil dari kinetik serta efek transportasi. Hasil ini juga bisa bertanggung jawab untuk nilai luar biasa tinggi yang terus-menerus reverse tingkat yang diperoleh pada 30 C dibandingkan dengan nilai-nilai pada suhu tinggi yang dipelajari. Aktivasi nega-tive energi diperoleh untuk reaksi mundur juga memberi tahu bahwa reaksi itu tidak benar-benar dasar reaksi.Itu mungkin menunjukkan aktivasi energi negatif yang dilaporkan sebelumnya untuk kedua langkah-langkah reaksi maju dan mundur dalam studi yang melibatkan transesterification dari soy-bean minyak

TABLE 3

Lag efektif waktu dan laju konstan dari reaksi maju

Temperature (C)

30455560

Effective lag time (min)10620

Forward rate constant

(L/molmin) 1031.25.87.47.2