SENYAWA AROMATIK- ALIFATIKARENA DAN TURUNANNYA

A. CINCIN AROMATIK SEBAGAI SEBUAH SUBTITUENTDalam du bab sebelumnya kita melihat cincin aromatik dalam benzena, sebagian besar dan itu adalah contoh turunan sebagai situs reaksi biasanya subtituent elektrofilik.kita melihat bagaimana reaksi ini terjadi dan sekarang reaktivitas dan orientasi dipengaruhi oleh subtituen terikat pada cincin.

Sekarang, seperti yang kita lakukan untuk ikatan karbon-karbon mari kita mengubah sudut pandang kita,mari kita lihat pada cincin aromatik bukan sebagai bagian fungsional tetapi sebagai subtituen. Seperti ikatan rangkap, kita akan menemukan cincin aromatikyang diberikan efek yang kuat. Efek ini mirip dalam hal dari ikatan rangkap dan untuk reaksi sangat baik mereka juga adalah hasil dari konjugasi. Dengan cincin aromatik dapat dilampirkan salah satu atau duaatau puluhan halogen yang berbeda, ini memodifikasiefek cincin dan membuat subtituen kelompok fenil yang paling banyak digunakan ke dalam turunan elektronik reaksi organik.

B. AROMATIK-ALFATIK HIDROKARBON : ARENA Dari penelitian kami sejauh ini kita tahu apa sifat kimia yang di harapkan dari hidrokarbon alifatik yang dari alkana, alkena, atau alkuna. Kita tahu bahwa jenis kimia yang diharapkan dari hidrokarbon aromatik, benzena. Banyak hidrokarbon penting tidak hany alifatik atau hanya aromatik, namun tetapi mengandung alifatik dan aromatik, hidrokarbon semacam ini dikenal secara kolektif sebagai arena. Etilbenzena, sebagai contoh mengandung cincin benzena dan rantai sisi alifatik.

CH2CH3

Etilbenzena

Apa sifat kimia yang kta harapkan dari sala satu aromatik campuran alifatikhidrokarbom? Pertama, kita menujukkan dua set sifat kimia. Cincin etilbenzena harus menjalani karakteristiksubstitusi elektrofilik benzena dan rantai sampingharus menjalani karakteristik substitusi radikal bebas etana. Kedua sifat-sifat setiap bagian dari molekulharus diubah oleh adanya bagian lainnya. Yang bagian ethyl harus memodifikasi sifat aromatik dari cincin dan cincin harus memodifikasi sifat alifatik dari rantai samping. CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 HNO3+ H2SO4 + NO2 O 2N o- nitro ethyl benzenap- nitro ethyl benzenagambar di atas lebih mudah berlangsung dari pada benzena.

CH2CH3 CHCH3 lebih mudah berlansung dari etanacahayaBr2 Br1- Bromo- 1- phenyl ethana ( -phenyl ethyl bromida)

Prediksi benar. Penambahan etil benzena dengan asam nitrat dan asam sulfat, misalnya menambahkan cincin nitro dengan bromin. Dengan adanya atom bromin menambahkan cahaya ke dalam rantai samping. Tetapi karena bagian etil, nitrasi berlangsung lebih mudah dibandingkan dengan benzen itu sendiri. Dan terjadi terutama di posisi orto dan para dari bagian etil dan karena cincin, brominasi berlangsung lebih mudah dibanding dengan etana. Dan hanya terjadi pada karbon cincin dekat sehingga setiap bagian dari molekul mempengaruhi reaktivitas bagian lain dan menentukan orientasinya.Dari arena, kita akan melihat pertama mereka yang seperti benzenaterdiri dari bagian aromatik dan alkena alkil benzen tersebut. Kita telah membahas efek dari gugus alkil pada reaksi yang seperti nitrasi, berlangsung di cincin aromatik. Sekarang kita akan berkonsentrasi pada aspek lain dari interaksi struktural ini dan membicarakan dampak dari cincin aromatik pada reaksi yang terjadi dalam rantai samping.Reaksi alkil benzena akan meberikan hasil turunan dari alkilbenzena halida, alkohol, dan senyawa terkait dan kemudian membahas kimianya yaitu pada alkena aromatik ( alkilbenzena) dan senyawa aromatik alkuna ( alkilbenzena). Dalam semua ini berhubungan dengan apa yang pada dasarnya kimia substitusi pada radikal bebas, substitusi nukleofilik, eliminasi, elektrofilik, dan penambahan radikal bebas dan bagaimana ini dipengaruhi oleh adanya cincin aromatik.C. STRUKTUR DAN NOMENKLATUR ARENA DAN TURUNANNYAYang paling sederhana dari alkylbenzenes, methylbenzene, diberi nama toluena. Senyawa yang mengandung rantai samping lagi diberi nama dengan awalan nama gugus alkil untuk benzena seperti, etil benzena CH3 CH3 C2H5CH2CH2CH3 CH2CHCH3

ToluenaEtilbenzenan-Propilbenzen Isobutilbenzen

Yang paling sederhana dari dialkylbenzenes, para dimethylbenzenes, diberi nama khusus xilena, maka 0-xilena, m-xylene, dan p-xilena. Dialkylbenzenes mengandung satu gugus metil yang dinamakan sebagai turunan dari toluena, sementara yang lainnya diberi nama dengan awalan nama kedua gugus alkil dengan kata-benzena. Suatu senyawa yang mengandung rantai samping yang sangat rumit mungkin dinamai sebagai

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 o-xylenem-xylenep-xylene

CH3 CH3 C2H5CH3CHCHCH2CH3 CHCH3 C2H5 2-Metil 3-penilpentana CH3p-Etiltoluenm-etylisopropilbenzen

Phenylalkane (C6H5 = fenil). Senyawa yang mengandung lebih dari satu cincin benzena hampir selalu disebut sebagai turunan dari alkana.

CH2 CH2CH2

Dipenilmetana 1,2-Dipeniletana

Alkenylbenzene sederhana memiliki nama khusus stirena. Lainnya umumnya disebut sebagai alkena tersubstitusi, benzena sesekali sebagai pengganti. Alkilbenzene adalah nama-nama sebagai pengganti alkil. CH3 CH=CH2 CH2CH=CH2 C=CHCH3 StirenaAllilbenzen2-Penil-2-butena (Vinilbenzena)(3-Penilpropena) (Peniletilen)

CHCH

Penilasetilen

Halida organik yang berasal dari arena ada dua macam. Jika halogen berikatan langsung ke cincin aromatik, senyawa adalah halida aril, rumus umum adalah ARX, dimana Ar = fenil atau fenil subtituted. Aril halida berbeda jauh dari alkil halida dalam persiapan mereka dan sifat bahwa mereka akan diambil dalam bab tersendiri.Jika halogen tidak terpasang langsung ke ring senyawa ini adalah aralkil halida, alkil halida yang mengandung gugus aromatik, kimia dasarnya kimia alkil halida lainnya, dimodifikasi oleh pengganti aril.Aril atau aralkil halida dinamai sesuai dengan pola yang telah kita lihat sebelumnya untuk senyawa halogen (secs. 3.10, 6.4, dan 14,11): nama senyawa induk, dan kemudian awalan ini dengan kloro-, bromo-, dll Beberapa halida aralkil biasanya disebut sebagai pengganti alkil halida. C6H5CH2-kelompok diberi nama sprcial dari benzil.

BrCH2BrO2N CH2BrBromobenzen Benzil bromidap-Nitrobenzil bromidaAril Halida CHCH3 CH2CH2Cl Cl - Peniletil klorida - Peniletil klorida 1-Penil-1-kloroetana 2-Penil-1-klorotana

Dalam cara yang sama, senyawa hidroksi berasal dari arena dari dua jenis. Jika-OH melekat langsung pada cincin aromatik, senyawa fenol mempunyai sifat khusus sendiri.Jika-OH tidak terpasang langsung ke ring, senyawa tersebut adalah sebuah alkohol aril tersubstitusi, dan memiliki sifat-sifat yang kita harapkan.

CH2OHCHCH3 CH2CH2OH Benzil alkohol OH - Peniletil alkohol - Peniletil alkohol 1-Peniletanol 2-Peniletanol H CH2OH Cm-Bromobenzil alkohol OHDipenilmetanol (Dipenilkarbinol)D. SIFAT FISIKSeperti senyawa polaritas rendah, alkylbenzena memiliki sifat fisik yang sama dengan hidrokarbon. Tidak larut dalam air, tetapi larut dalam pelarut non-polar seperti eter, karbon tetraklorida, atau ligroin. Mereka kurang padat dari air. Seperti yang bisa kita lihat dari Tabel, titik didih meningkat dengan meningkatnya berat molekul, titik didih kenaikan menjadi biasa 20-30 untuk setiap atom karbon.Titik lebur tidak hanya tergantung dengan berat molekul namun juga pada bentuk molekul. Salah satu secara umum hubungan penting antara Titik lebur dan struktur senyawa aromatik: antara benzena denga isomer, para isomer yang pada umumnya mencair lebih tinggi dibandingkan dengan dua lainnya. Para xilena, misalnya, mendidih dalam waktu enam derajat satu sama lain, namun mereka berbeda dalam titik, 0 melthing - dan m-isomer mencair pada -25 dan -48, dan mencairnya p-isomer di +13. Seperti mencairnya, melibatkan mengatasi gaya antarmolekul kristal, tidak mengherankan untuk menemukan bahwa secara umum para isomer juga paling tidak larut dalam pelarut tertentu.Semakin tinggi Titik lebur dan kelarutannya lebih rendah dari para isomer yang hanya contoh khusus efek umum simetri molekul pada kekuatan intracrytalline. Semakin simetris senyawa, lebih baik cocok menjadi kisi kristal dan karenanya yang lebih tinggi titik lebur serta kelarutan lebih rendah. Para isomer hanya paling simetris benzena disubtitusi. Kita bisa melihat (tabel) yang 1,2,4,5-tetramethylbenze meleleh 85-100 lebih tinggi dari kurang simetris 1,2,3,5 - dan 1,2,3,4,-isomer. Contoh yang mencolok pengaruh simetri pada Titik lebur adalah benzena dan toluena. Pengenalan satu gugus metil menjadi molekul benzena sangat simetris akan menurunkan titik lebur dari 4 sampai -95.Pengaruh pada sifat fisik melampirkan halogen atau-OH pada molekul arena hanya apa yang kita harapkan dari diskusi kami alkil halida (bagian 6.6) dan alkohol (bagian 10.3).TABEL AROMATIK-ALFATIK HIDROKARBON

E. SUMBER INDUSTRI ALKYLBENZENESSkala besar benzena serta alkylbenzenes sama seperti alkana yang diperoleh dari minyak bumi pada akhirnya sumber hampir semua senyawa alifatik, sehingga benzena dan alkilbenzen jika hampir semua senyawa aromatik. Ketika ahli kimia ingin membuat senyawa aromatik rumit apakah di laboratorium di industri, mereka tidak membuat cincin benzena dan kemudian menambahkan untuk, sedikit demi sedikit, hingga telah membangun struktur yang mereka inginkan.Dari mana jumlah besar senyawa aromatik yang sederhana berasal? Ada dua penampungan besar bahan organik, batu bara dan minyak bumi serta senyawa aromatik yang diperoleh dari keduanya. Senyawa aromatik dipisahkan seperti dari tar batubara, dan disintesis dari alkana dari minyak bumi.Sejauh ini batubara yang ditambang saat ini akan diubah menjadi batu arang, yang diperlukan untuk peleburan bijih besi menjadi baja. Ketika batubara dipanaskan tanpa udara, itu sebagian dipecah menjadi lebih sederhana, senyawa volatil yang dikeluarkan, residu adalah kokas. Bahan yang mudah menguap yang terdiri dari gas batubara dan cairan yang dikenal sebagai tar batubara.Dari tar batubara destilasi ada diperoleh sejumlah senyawa aromatik. Setelah batu arang, satu ton batubara lunak dapat menghasilkan sekitar 120 pon tar batubara. Dari 120 senyawa aromatik berikut dapat dipisahkan: benzena, 2, toluena, 0,5, xilena, 0,1, fenol, 0,5 pon, Kresol, 2, naftalen, 5 pon. Dua pon benzena dari satu ton batubara tidak mewakili hasil persentase yang sangat tinggi, namun begitu banyak batu bara coked setiap tahun bahwa produksi tahunan benzena dari tar batubara sangat besar.Tapi tetap dalam jumlah besar hidrokarbon aromatik yang diperlukan, dan ada disintesis dari alkana melalui proses katalitik reforming . Ini dapat membawa tidak hanya dehidrogenasi, seperti dalam pembentukan toluena dari methylclohexane, tetapi juga siklisasi dan isomerisasi, seperti dalam pembentukan toluena dari n-heptana atau 1,2 - dimethylcyclopentane. Dalam cara analog, benzena diperoleh dari sikloheksana dan methylcyolopentane, serta dari hydrodealkylation toluena.Saat ini, minyak bumi adalah sumber utama dari jumlah besar benzena, toluena, serta xilena yang diperlukan untuk bahan kimia dan bahan bakar. Setengah dari toulene dan xilena digunakan dalam uji-tinggi bensin di mana, dalam arti, mereka mengganti alifatik senyawa-interior sebagai bahan bakar-dari mana mereka dibuat. (Sebuah fraksi besar bahkan dari naftalena, komponen utama distilat tar batubara, sekarang sedang diproduksi dari hidrokarbon minyak bumi.)

F. PERSIAPAN ALKYLBENZENAMeskipun sejumlah alkylbenzenes sederhana yang tersedia dari sumber industri, senyawa yang lebih rumit harus disintesis di salah satu cara yang diuraikan di bawah.Persiapan alkylbenzenes1. Lampiran kelompok alkil: Friedel-Crafts alkilasi. Dibahas dalam detik. 16,7-16,9. R+ RX Asam Lewis+ HX R mengatur ulangAsam lewis : AlCl3, BF3, HF, dllAr-X tidak dapat digunakan di tempat R-X2. Konversi rantai samping. Dibahas dalam detik. 18.10Zn(Hg), HCL, panasCH2R Reaksi Clemmensen atau N2H4, basa, panas Wolff-Kishner

H2,NiCH=CHR CH2CH2R

Alkilasi Friedel-Crafts sangat berguna karena langsung dari gugus alkil dengan cincin aromatik. Namun demikian, sejumlah keterbatasan penggunaannya termasuk fakta bahwa gugus alkil yang menjadi melekat pada cincin tidak selalu sama dengan gugus alkil dari induk halida: penataan ulang ini dari alkil kelompok dibahas dalam detik.Ada senyawa aromatik sering tersedia yang mengandung rantai samping alifatik yang tidak gugus alkil sederhana. Sebuah alkilbenzena dapat dibuat dari salah satu ini adalah sebuah cincin aromatik dalam molekul, konversi ini pada dasarnya adalah persiapan alkana dari beberapa senyawa alifatik lainnya. Metode yang digunakan adalah mereka yang telah kita pelajari untuk persiapan alkana: hidrogenasi ikatan karbon-karbon ganda dalam rantai samping, misalnya. Banyak masalah yang alkylbenzenes diselesaikan dengan pertimbangan kimia alkana sederhana.Yang paling penting konversi rantai samping melibatkan pengurangan keton baik oleh seng digabung dan HCL (pengurangan Clemmensen) atau dengan hidrazin dan basa kuat (pengurangan Wolff-Kishner). Metode ini penting karena keton yang diperlukan sudah tersedia melalui modifikasi reaksi Friedel-Crafts yang melibatkan asam klorida seperti alkilasi dengan reaksi Friedel-Crafts, metode ini tidak melibatkan penataan ulang.Pentingnya alkylbenzenes terletak pada kenyataan meskipun bab ini: tidak seperti alkana, alkylbenzenes yang merupakan prekursor sangat berguna senyawa yang resmi yaitu derivatif-halida, alkohol, dan senyawa terkait.

G. ALKILASI FRIEDEL-CRAFTS

CH3Apabila dalam jumlah kecil alumunium anhidrat klorida ditambahkan ke campuran antara benzena dan metil klorida, suatu reaksi keras akan terjadi, gas hidrogen klorida menjadi berkembang, dan toluena dapat dipisahkan dari campuran reaksi. Ini merupakan contoh sederhana dalam reaksi yang ditemukan pada tahun 1877 di Universitas Paris oleh tim ahli kimia dari Perancis-Amerika, Charles Friedel dan James Crafts. Dipertimbangkan berbagai modifikasinya, reaksi Friedel-Crafts adalah metode yang paling penting untuk menyambungkan rantai samping gugus alkil dengan cincin aromatik. + CH3Cl AlCl3 + HCl

Setiap komponen dari contoh dapat bervariasi. Alkil halida dapat mengandung gugus alkil lebih rumit daripada metil, atom halogen klor dalam alkohol digunakan dalam alkena industri. Tersubstitusi alkil halida, seperti benzil klorida, C6H5CH2Cl, juga dapat digunakan. Karena reaktivitas rendah halogen melekat pada cincin aromatik, aril halida tidak dapat digunakan di tempat alkil halida.Cincin aromatik dimana rantai samping melekat pada benzena, benzena disubstitusi (alkilbenzene dan halobenzene), atau sistem cincin aromatik yang lebih rumit seperti naftalen dan antrasen. Di tempat alumunium klorida, asam Lewis dapat digunakan, dalam BF3 tertentu, HF, dan asam fosfat.Reaksi dilakukan dengan mencampur bersama-sama tiga komponen, biasanya satu-satunya masalah adalah reaksi dengan pendinginan dan menjebak gas hidrogen halida. Karena lampiran dari suatu rantai samping gugus alkil membuat cincin lebih rentan, langkah yang harus diambil untuk membatasi substitusi kepada satu alkilasi, seperti dalam halogenasi alkana ini dilakukan dengan menggunakan kelebihan hidrokarbon. Dengan cara ini sebuah karbokation gugus alkil mencari cincin aromatik lebih mungkin untuk menemukan sebuah cincin tersubstitusi daripada yang disubstitusi. Sering senyawa aromatik melakukan tugas ganda, yang berfungsi sebagai pelarut serta reaktan.Dari polyhalogenatsi alkana adalah untuk mempersiapkan senyawa yang mengandung lebih dari satu cincin aromatik:2C6H6 + CH2Cl2 AlCl3 C6H5CH2C6H5 + 2HCl Diphenylmethana 2C6H6 + ClCH2CH2Cl AlCl3 C6H5 CH2CH2C6H5 + 2HCl 1,2-Diphenyletana

C6H53C6H6 + CHCl3 AlCl3 C6H5 CC6H5 + 3HCl H Triphenylmetana

C6H53C6H6 + CCl4 AlCl3 C6H5 CC6H5 + 3HCl Cl Triphenylchlorometana

H. MEKANISME ALKILASI FRIEDEL-CRAFTSSalah satu mekanisme untuk alkilasi Friedel-Crafts melibatkan langkah-langkah berikut,1) RCl + AlCl3 AlCl4 + R+ R2) R+ + C6H6 C6H5 H R 3) C6H5 + AlCl4 C6H6R + HCl + AlCl3 H

Di mana elektrofil merupakan kation gugus alkil. Fungsi dari aluminium klorida adalah untuk menghasilkan karbokation ini dengan abstrak halogen dari gugus alkil halida. Tidaklah mengherankan bahwa asam Lewis lainnya dapat berfungsi dengan cara yang sama dan dengan demikian menggantikan alumunium klorida:

R+ + -

R+ + -

R+ + -

R+ + - Dilihat dari mekanisme yang dijelaskan, kita mengharapkan cincin benzena diserang oleh karbokation yang dihasilkan dengan cara lain: oleh aksi asam pada alkohol dan alkena.ROH + H+ ROH2+ R+ + H2O

CC + H+ CC+ HEkspektasi ini benar: alkohol dan alkena, dengan adanya asam, Alkilasi cincin aromatik kita anggap sebagai modifikasi dari reaksi Friedel-Crafts.

H2SO4

H2SO4

Jika dilihat dari mekanisme, kita berharap Friedel-Crafts alkilasi disertai dengan penataan ulang yang merupakan karakteristik dari reaksi karbokation. Ekspektasi ini juga benar. Sebagai contoh berikut memperlihatkan, alkylbenzenes mengandung gugus alkil ulang tidak hanya terbentuk tetapi terkadang tunggal produk. Pada setiap kasus, kita melihat bahwa jenis tertentu.

AlCl3 n-propil klorida n-propil benzena isopropil benzena

AlCl3 n-butil klorida n-butil benzena Kita sekarang bisa membuat tambahan lain reaksi karbokation. Karbokation A dapat:a) Kombinasikan dengan ion negatif atau molekul dasar lainnya;b) Tata ulang ke karbokation lebih stabil;c) Menghilangkan ion hidrogen untuk membentuk alkena;d) Tambahkan ke alkena untuk membentuk karbokation yang lebih besar;e) Abstrak ion hidrida dari alkana;f) Alkylate cincin aromatik.Karbokation yang terbentuk oleh (b) atau (d) kemudian dapat mengalami salah satu reaksi. Dalam alkilasi, seperti dalam reaksi lainnya, karbokation yang memperoleh sepasang elektron untuk melengkapi oktet dari karbon kekurangan elektron kali ini dari Clous dari cincin aromatik. Dalam beberapa contoh yang diberikan di atas, kita melihat bahwa bagian dari produk terdiri dari alkybenzenes tanpa pengulangan. Kita menyimpulkan bahwa bagian dari reaksi tidak pergi jalan b karbokation? Belum tentu. Serangan pada cincin aromatik merupakan salah satu pekerjaan yang paling sulit untuk dilakukan, yaitu karena karbokation aromatis adalah reagen reaktivitas rendah dan juga selektivitasnya. Meskipun ada konsentrasi yang lebih tinggi yang lebih stabil, penataan ulang karbokation, cincin aromatik cenderung mencari ion tanpa diulang karena reaktivitas yang lebih tinggi. Dalam beberapa kasus, sangat mungkin bahwa beberapa karbokation bereaksi dengan cincin aromatik, stabilitas rendah yang sama yang membuat karbokation primer, misalnya, rentan terhadap penataan ulang juga membuat mereka sangat reaktif. Di sisi lain, sangat mungkin ada mekanisme kedua untuk alkilasi Friedel-Crafts. Dalam mekanisme ini, elektrofil kation alkil tapi kompleks acidbase dari halida dan alkil asam Lewis, dimana kelompok alkil ditransfer dalam satu langkah dari halogen ke cincin aromatik.Ini dualitas mekanisme elektrofil substitusi aromatik. Hal ini menjadi pola umum untuk nukleofilik alifatik substitusi, yang dari sudut pandang alkil halida adalah jenis reaksi yang berlangsung. Selanjutnya, yang khusus halida (1 dan metil) yang tampaknya bereaksi dengan detik ini, mekanisme Bimolekular hanya orang-orang yang akan diharapkan untuk melakukannya.

I. KEKURANGAN DALAM ALKILASI FRIEDEL-CRAFTSKami telah mengalami tiga keterbatasan penggunaan alkilasi Friedel-Crafts: (a) bahaya polysubstitution, (b) kemungkinan bahwa kelompok alkil akan mengatur ulang, dan (c) kenyataan bahwa aril halida tidak bisa mengambil tempat alkil halida . Selain itu, ada beberapa keterbatasan lainnya, (d) Sebuah cincin aromatik kurang reaktif daripada halobenzenes tidak mengalami reaksi Friedel-Crafts, jelas karbokation, R +, merupakan elektrofil kurang kuat dibandingkan NO2 + dan lain elektron-kekurangan reagen yang membawa substitusi aromatik elektrofilik.Selanjutnya, (e) cincin aromatik yang mengandung NH2, NHR, atau kelompok NR2 tidak mengalami alkilasi Friedel-Crafts, sebagian karena ikatan nitrogen sangat dasar sampai asam Lewis yang dibutuhkan untuk ionisasi alkil halida: AlCl3C6H5NH2 + AlCl3 C6H5NH2 J. REAKSI ALKILBENZENEReaksi yang paling penting dari alkylbenzenes diuraikan di bawah ini, dengan toluena dan etilbenzena sebagai contoh khusus, pada dasarnya perilaku yang sama ditunjukkan oleh senyawa bantalan rantai samping lainnya. Mengharapkan untuk hidrogenasi dan oksidasi, reaksi-reaksi ini melibatkan baik substitusi elektrofilik pada cincin aromatik atau substitusi radikal bebas dalam rantai sisi alifatik.Dalam bagian berikut kita akan sebagian besar berkaitan dengan (a) bagaimana kondisi eksperimental menentukan bagian dari padamu molekul aromatik atau alifatik diserang, dan (b) bagaimana setiap bagian molekul memodifikasi reaksi dari bagian lainnya.REAKSI DARI ALKILBENZEN1. HidrogenasiContoh :CH2CH3CH2CH3+3H2EtilbenzenEtilsikloheksana2. OksidasiContoh :CH2CH3COOH(+CO2)

Etilbenzenasam benzoate

3. Pergantian di ring substitusi aromatic elektrofilik.Contoh :CH3CH3HNO3,H2SO4NO2+NO2o-Nitrotoluenap-NitrotoluenaProdukutamaCH3CH3H2SO4,SO3SO3H+CH3 SO3Ho-Toluenasulfonatp-ToluenasulfonatasamasamToluena

CH3X,ALCL3CH3 CH3 R: Mengaktifkan dan CH3 mengarahkan +para.CH3o-xylenep-xyleneSuhu dapat mempengaruhi orientasiX2,FeX3 CH3CH3X=CL,BrX+ X4. Pergantian dalam rantai samping. Halogenasi radikal bebas.Contoh :CH3CL2CH2CLCL2CHCL2CL2CCL3PanasataucahayaPanasataucahayaPanasataucahayaToluenBenzilkloridaBenzalkloridaBenzotriklorida

CH2CH3CL2CHCH3+CH2CH2CLCLEtilbenzen-Phenylethyl-PhenylethylKloridakloridaProdukutamaCat: Persainganantaracincindanrantaisamping.

Panas atau cahayaCH2CLSubstitusiradikal bebas

CH3CH3FeCL3 CL+ Substitusi elektrofilik CL

K. OKSIDASI ALKIL BENZENMeskipun benzene dan alkane cukup reaktif terhadap oksidator biasa (KMnO4,K2Cr2O7,dll.), Cincin benzene membuat rantai sisi alifatik cukup rentan terhadap oksidasi.Rantai samping teroksidasi ke cincin hanya gugus karboksil (COOH) yang tersisa untuk menunjukkan posisi dari rantai samping asli. Kalium permanganate umumnya digunakan untuk tujuan ini, meskipun kalium dikromat atau asam nitrat encer juga dapat digunakan. (Oksidasi rantai samping yang lebih sulit namun dari oksidasi alkena dan membutuhkan pengobatan jangka panjang dengan panas KMnO4.)CH2CH2CH2CH3panasKMnO4COOH+CO2

n-butilbenzenAsam benzoateReaksi ini digunakan untuk dua tujuan : (a) sintesis asam karboksilat dan (b) identifikasi alkilbenzen.(a) Sintesis asam karboksilat. Salah satu metode yang paling berguna mempersiapkan suatu asam karboksilat aromatic melibatkan oksidasi dari alkil benzene yang tepat.Sebagai contohCH3KMnO4COOH

CH3COOHp-xyleneAsamtereftalat (1,4- asam benzene dikarboksilat)

CH3 COOHCr2O7, H+NO2NO2p-nitrotoluenp-asam nitro benzoate

12