Percobaan VITITRASI SPEKTROFOTOMETRIBISMUT & TEMBAGA EDTAI. Tujuan: Praktikan mampu mengidentifikasi zat dalam suatu sampel serta mampu menetapkan kadarnya menggunakan prinsip reaksi pembentukan kompleks.

II. Hari / Tanggal: Sabtu / 1 Februari 2014

III. LANDASAN TEORI

Titrasi adalah pengukuran suatu larutan dari suatu reaktan yang dibutuhkan untuk bereaksisempurna dengan sejumlah reaktan tertentu lainnya. Titrasi kompleksometri juga dikenal sebagai reaksi yang meliputi reaksi pembentukan ion-ion kompleks ataupun pembentukan molekul netralyang terdisosiasi dalam larutan. Persyaratan mendasar terbentuknya kompleks demikian adalah tingkat kelarutan tinggi. Selain titrasi komplek biasa seperti di atas, dikenal pula kompleksometri yang dikenal sebagai titrasi kelatometri, seperti yang menyangkut penggunaan EDTA. Gugus-yang terikat pada ion pusat, disebut ligan, dan dalam larutan air, reaksi dapat dinyatakan oleh persamaan :M(H2O)n + L = M (H2O)(n-1) L +H2OAsam etilen diamin tetra asetat atau yang lebih dikenal dengan EDTA, merupakan salah satu jenis asam amina polikarboksilat. EDTA sebenarnya adalah ligan seksidentat yang dapat berkoordinasi dengan suatu ion logam lewat kedua nitrogen dan keempat gugus karboksil-nya atau disebut ligan multidentat yang mengandung lebih dari dua atom koordinasi permolekul, misalnya asam 1,2-diaminoetanatetraasetat (asam etilena diamina tetraasetat, EDTA) yang mempunyai dua atom nitrogen penyumbang dan empat atom oksigen penyumbang dalam molekul (Rival, 1995).Suatu EDTA dapat membentuk senyawa kompleks yang mantap dengan sejumlah besar ion logam sehingga EDTA merupakan ligan yang tidak selektif. Dalam larutan yang agak asam, dapat terjadi protonasi parsial EDTA tanpa pematahan sempurna kompleks logam, yang menghasilkan spesies seperti CuHY-. Ternyata bila beberapa ion logam yang ada dalam larutan tersebut maka titrasi dengan EDTA akan menunjukkan jumlah semua ion logam yang ada dalam larutan tersebut (Harjadi, 1993).Selektivitas kompleks dapat diatur dengan pengendalian pH, misal Mg, Ca, Cr, dan Ba dapat dititrasi pada pH = 11 EDTA. Sebagian besar titrasi kompleksometri mempergunakanindikator yang juga bertindak sebagai pengompleks dan tentu saja kompleks logamnyamempunyai warna yang berbeda dengan pengompleksnya sendiri. Indikator demikian disebutindikator metalokromat. Indikator jenis ini contohnya adalah Eriochrome black T; pyrocatecholviolet; xylenol orange; calmagit; 1-(2-piridil-azonaftol), PAN, zincon, asam salisilat, metafaleindan calcein blue. (Khopkar, 2002).Satu-satunya ligan yang lazim dipakai pada masa lalu dalam pemeriksaan kimia adala ionsianida, CN-, karena sifatnya yang dapat membentuk kompleks yang mantap dengan ion perak dan ion nikel. Dengan ion perak, ion sianida membentuk senyawa kompleks perak-sianida,sedagkan dengan ion nilkel membentuk nikel-sianida. Kendala yang membatasi pemakaian- pemakaian ion sianoida dalam titrimetri adalah bahwa ion ini membentuk kompleks secara bertahap dengan ion logam lantaran ion ini merupakan ligan bergigi satu. (Rival, 1995).Dalam praktek, kestabilan kompleks-kompleks logam EDTA dapat diubah dengan (a) merubah pH dan (b) adanya zat-zat pengkompleks lain. Maka tetapan kestabilan kompleks EDTA akan berbeda dari nilai yang dicatat untuk suatu pH tertentu, dalam larutan air EDTA akan berbeda dari nilai yang dicatat untuk kondisi-kondisi baru ini dinamakan tetapan kestabilan nampak atau tetapan kestabilan menurut kondisi. Oleh karena itu efek dari kedua faktor ini perlu kita teliti dengan agak terperinci.

a). Efek pH. Tetapan kestabilan nampak pada suatu pH tertentu dapat dihitung dari angka banding K/a, diamana a adalah angka banding dari EDTA total yang tak tergabung (dalam semua bentuk) terhadap EDTA dalam bentuk Y4-. Begitulah KH, tetapan kesatbilan namapak untuk kompleks logam EDTA pada suatu pH tertentu, dapat ditulis dari pernyatan.log KH = log K log a b). Efek zat-zat pengkompleks lainJika suatu zat pengkompleks lain (misalnya NH3) juga terdapat dalam larutan, maka dalam persamaan (6), [Mn+] akan berkurang karena pengkompleksan ion logam itu dengan molekul-molekul amonia. Pengurangan dalam konsentrasi efektif, ini akan mudah ditunjukkan, denganmenampilkan suatu faktor b, yang didefinisikan sebagai angka banding (dari) jumlah konsentrasi semua bentuk ion logam yang tak terkomplekkan dengan EDTA terhadap konsentrasi ion sederhana (terhidrasi). Maka tetapan kestabilan namapak dari kompleks Logam EDTA, jika kita perhitungkan efek-efek baik dari pH maupun dari adanaya zat-zat pengkompleks lain, diberikan oleh :log KHZ = log K - log a - log b(Basset, 1994)Syarat-syarat indikator logam, yaitu: Reaksi warnanya harus sensitif, dengan kepekaan yang besarterhadap logam. Reaksi warnanya harus spesifik. Perbedaan warna dari indikator bebas dengan indikator kompleks harus mempunyai kestabilan yang efektif dimana pH titrasi tidak boleh tidak teroksidasi dan tereduksi. Kestabilan kompleks logam indikator harus cukup. Reaksi pengusiran indikator oleh EDTA harus belangsung cepat. (Underwood,1993)berdasarkan perubahan warna dari indikator logam ini dapat kita beda-bedakan : Cara titrasi langsung, pada titrasi ini larutan ion logam ditambah larutan dapar dan indikator, kemudian langsung dititrasi dengan komplekson III. Titrasi ini digunakan untuk penentuan ion-ion logam kalium, magnesium dan zink. Cara titrasi tidak langsung, digunakan untuk menentukan senyawa aluminium dan bismth, karena pada titrasi secara langsung terjadi kesalahan yang disebabkan karena pengendapan dari logam sebagai hidroksida dalam suasana alkali.(Susanti,2003)IV. ALAT & BAHAN PERCOBAAN BahanLarutan EDTA 0,1 MLarutan Cu2+ 0,2 MLarutan NaOH 5 MLarutan Bi3+ 0,01 MHCL Asetat padat murniAlat Spectronic- 20 Pengaduk Magnet Kertas pH Gelas Kimia Sendok Kaca Gelas Ukur Botol Semprot Kaca Arloji

V. Prosedur Kerjaa. Menstandarisasi Larutan EDTA

Gelas kimia 250 ml

Di masukkan 20 ml larutan standar Bi-NitratDi tambahkan 2 gr CH3COOHCl dan 1 ml larutan Cu2+ 0,2 MDi encerkan 1 menitDi atur pH larutan menjadi 2 dengan penambahan NaOH 5M 100 mlDi tuangkan larutan secukupnya kedalam kuvet spectronik-20

Kuvet berisi larutan sampel

Di tempatkan di dalam alatpengukur spectronik-20Di isi kembali dari larutan mikro buret 0,4 ml larutan EDTADi aduk dengan pengaduk magnetDi hentikan proses pengadukan

Kuvet bersih

Di isi dengan larutan yang sama seperti di atasDi ukur A pada panjang gelombang 745 nmDi ulangi perlakuan, namun di tambahkan 0,4 ml larutan EDTA sampai nilai A konstan

Data analisis

b. Titrasi spektrofotometri Campuran Bismut dan Tembaga

Larutan sampel ( Bi3+ + Cu2+)

Di perlakukan seperti percobaan (a), tidak di tambahkan dengan larutan sampelDi catat berapa nilai A dan %T larutanDi hitung molaritas bismut dan tembaga

data analisis

VI. Data Pengamatan c. Menstandarisasi Larutan EDTA Tidak dipraktikumkan

d. Titrasi Spektrofotometri Campuran Bi3+ dan Cu2+Tidak di praktikumkan

VII. PEMBAHASANTitrasi kompleksometri adalah titrasi berdasarkan pembentukan senyawa kompleks antara kation dengan zat pembentuk kompleks. Salah satu zat pembentuk kompleks yang banyak digunakan dalam titrasi kompleksometri adalah garam dinatrium etilendiamina tetraasetat (dinatrium EDTA). Kestabilan dari senyawa kompleks yang terbentuk tergantung dari sifat kation dan pH dari larutan, oleh karena itu titrasi dilakukan pada pH tertentu. Pada larutan yang terlalu alkalis perlu diperhitungkan kemungkinan mengendapnya logam hidroksida.Ikatan pada EDTA, yaitu ikatan N yang bersifat basa mengikat ion H+ dari ikatan karboksil yang bersifat asam. Jadi dalam bentuk Ianitan pada EDTA ini terjadi reaksi intra molekuler (maksudnya dalam molekul itu sendiri), maka rumus senyawa tersebut disebut "zwitter ion". EDTA dijual dalam bentuk garam natriumnya, yang jauh lebih mudah larut daripada bentuk asamnya. (Syafei, 1998)Reaksi pengkomplekan dengan suatu ion logam, melibatkan penggantian satu molekul pelarut atau lebih yang terkoordinasi dengan gugus-gugus nukleofilik lain, gugus yang terikat oleh pada ion pusat disebut ligan. Ligan dapat berupa sebuah molekul netral atau sebuah ion bermuatan, ligan dapat dengan baik diklasifikasi atas dasar banyaknya titik lekat kepada ion logam. Ligan sederhana seperti ion-ion halide atau molekul-molekul H2O atau NH3 adalah monodentat, yaitu ligan yang terikat pada ion logam hanya pada satu titik oleh penyumbangan atau pasangan elektron kepada logam, bila ion ligan itu mempunyai dua atom, maka molekul itu mempunyai dua atom penyumbang untuk membentuk dua ikatan koordinasi dengan ion logam yang sama, ligan itu disebut bidentat. Ligan multidentat mempunyai lebih dari dua atom koordinasi per molekul, kestabilan termodinamik dari satu spesi merupakan ukuran sejauh mana spesi ini akan terbentuk dari spesi-spesi lain pada kondisi tertentu, jika sistem itu dibiarkan mencapai kesetimbangan.Ligan dapat berupa suatu senyawa organik seperti asam sitrat, EDTA, maupunsenyawa anorganik seperti polifosfat. Untuk memperoleh ikatan metal yang stabil, diperlukan ligan yang mampu membentuk cincin 5-6 sudut dengan logam misalnya ikatan EDTA dengan Ca. Ion logam terkoordinasi dengan pasangan electron dari atomatom N-EDTA dan juga dengan keempat gugus karboksil yangh terdapat pada molekul EDTA.Ligan dapat menghambat proses oksidasi, senyawa ini merupakan sinerjik anti oksidan karena dapat menghilangkan ion-ion logam yang mengkatalisis proses oksidasi (Winarno, 1982).Berikut uraian bahan percobaan yang digunakan :A. Dinatrium EDTA (DITJEN POM, 1995)Nama Resmi: ETILEN DIAMINA TETRA ASETATNama lain: Dinatrium EDTARM / BM: C10H14N2Na2O8.2H2O / 372,24Pemerian : Serbuk hablur, putih.Kelarutan : Larut dalam airPenyimpanan: Dalam wadah tertutup rapatKegunaan: Sebagai titran B. Air suling (DITJEN POM, 1979)Nama Resmi: AQUA DESTILLATANama Lain: Aquades, Air sulingRM / BM: H2O / 18,02Pemerian: Cairan jernih, tidak berwarna, tidak berbau, tidak berasa.Penyimpanan: Dalam wadah tertutup rapat.Kegunaan: Sebagai pelarut.C. NaOH (Ditjen POM, 1995)NamaResmi:NATRII HYDROXIDUMNama Lain:Natrium hidroksidaRM / BM:NaOH / 40,00Pemerian:Putih atau praktis putih, massa melebur, berbentuk pellet, serpihan atau batang atau bentuk lain, keras, rapuh dan menunjukkan pecahan hablur. Bila dibiarkan di udara akan cepat menyerap CO2dan lembab.Kelarutan: Mudah larut dalam air dan dalam etanolPenyimpanan:Dalam wadah tertutup rapatKegunaan:Sebagai pereaksi

Prinsip dari percobaan ini adalah menggunakan metode analisa berdasarkan pembentukan persenyawaan kompleks ( ion kompleks atau garam dapur sukar mengion). Merupakan jenis titrasi dimana titran dan titrat saling mengkompleks membentuk hasil berupa kompleks.Kompleksometri adalah titrasi pembentukan senyawa kompleks antara ion-ion logam dengan larutan baku kompleks, dengan menggunakan indicator terhadap ion logam, guna menentukan kadar atau kemurnian suatu logam.Titrasi kompleksometri juga dikenal sebagai reaksi yang meliputi reaksi pembentukan ion-ion kompleks ataupun pembentukan molekul netral yang terdisosiasi dalam larutan. Persyaratan mendasar terbentuknya kompleks demikian adalah tingkat kelarutan tinggi. Titrasi kompleksometri atau kelatometri adalah suatu jenis titrasi dimana reaksi antara bahan yang dianalisis dan titrat akan membentuk suatu kompleks senyawa. Kompleks senyawa ini dsebut kelat dan terjadi akibat titran dan titrat yang saling mengkompleks. Kelat yang terbentuk melalui titrasi terdiri dari dua komonen yang membentuk ligan dan tergantung pada titran serta titrat yang hendak diamati. Kelat yang terbentuk melalui titrasi terdiri dari dua komponen yang membentuk ligan dan tergantung pada titran serta titrat yang hendak diamati.Dalam larutan dengan pH tertentu sebagaian besar kation atau logam dapat bereaksi dengan KOMPLEKSON yang kemudian membentuk ion kompleks. contoh :Cu2+[Cu(NH)]1. Suasan terlalu asamProton yang dibebaskan pada reaksi yang terjadi dapat mempengaruhi pH, dimana jika H+ yang dilepaskan terlalu tinggi, maka hal tersebut dapat terdisosiasi sehingga kesetimbangan pembentukkan kompleks dapat bergeser ke kiri, karena terganggu oleh suasana system titrasi yang terlalu asam. Pencegahan : sistem titrasi perlu didapar untuk mempertahankan pH yang diinginkan.2. Suasana terlalu basaBila pH system titrasi terlalu basa, maka kemungkinan akan terbentuk endapan hidroksida dari logam yang bereaksi. Jika pH terlalu basa, maka reaksi kesetimbangan akan bergeser ke kanan, sehingga pada suasana basa yang banyak akan terbentuk endapan.

Berdasarkan selalu terbentuknya H+ pada pembentukan ion kompleks dan melihat harga pK maka pembentukan kompleks akan lebih baik dan lebih stabil dalam larutan alkalis. Pada umumnya kompleks EDTA dengan kation valensi 2 stabil dalam larutan yang sedikit asam atau alkalis. kompleks EDTA dengan logam valensi 3 dan 4 stabil dalam larutan dengan pH =1-3. Logam logam bervalensi 2 misalnya Cu dapat stabil pada pH = 3 sehingga dapat dititrasi secara selektif walaupun tercampur dengan logam logam alkali tanah. Co stabil dalam larutan HCl pekat.

EDTA dan Complexan Ini dikenal juga dengan nama Versen, Complexan III, Sequesterene, Nullapon, Trilon B, Idranat III dan sebagainya, strukturnya:

Terlihat dari strukturnya bahwa molekul tersebut mengandung baik donor elektron dari atom oksigen maupun donor dari atom nitrogen, sehingga dapat menghasilkan khelat bercincin sampai 6 secara serempak. Zat pengompleks lian adalah asam nitriliotriasetat N (CH2COOH)3. Berbagai logam membentuk kompleks pada pH yang berneda-beda. Peristiwa yang mengomplekskan tergantung pada aktivitas anion bebas, misalkan y+ (jika asamnya) H4Y dengan tetapan ionisasi pK1 = 2,0; pK2 = 2,64; pK3 = 6,16 dan pK4 = 10,26. Ternyata variasi aktivitas Y4- bervariasi terhadap perubahan pH dari 1,0 sampai 10 secara umum perubahan ini sebanding dengan (H-) pada pH 3,0-8,0CO.

Kestabilan Absolut atau tetapan pemebentukan merupakan suatu kebiasaan untuk menyusun kedalam daftar untuk berbagai ion logam dan berbagai kilon seperti EDTA, harga-harga tetapan keseimbangan untuk reaksi-reaksi yang dirumuskan sebagai berikut :Mn+ + Y4- MY(4-n) Kabs = [MY-(4-n)][Mn+][Y4-]Kabs disebut tetapan stabilitas absolute atau tetapan pembentukan absolute.Pernyataan untuk reaksi EDTA dalam bentuk Y4+ dapat diperoleh dengan cara yang sama seperti yang telah dilakukan bagi asam oksalat. Misalkan CY merupakan konsentrasi total EDTA yang tidak berkomplek:

CY = [Y4-] + [ HY4-] + [ H2Y2-] + [ H3Y+] +[ H4Y]Substitusikan untuk konsentrasi berbagai zat kedlam suku-suku dari tetapan-tetapan disosiasi dan menyelesaikan fraksi dalam bentuk Y4- menghasilkan :[Y4-] = Ka1.Ka2.Ka3.Ka4CY [H3O-]4+[H3O+]4 Ka1+[H3O+]2Ka1Ka2+[H3O+]Ka1Ka2 Ka3 +Ka1Ka2 Ka3 Ka4Dengan memberikan lambang 4 untuk fraksi EDTA bentuk Y4-, kita dapat menuliskan.[Y4-] = 4CYHarga 4 jelas dapat dihitung pada samba-rang pH yang diinginkan untuk kilon apapun yang tetapan disosiasinya diketahui. Substitusi 4CY kedalam pernyataan tetapan stabilitas absolute yang diberikan di atas menghasilkan :Kabs = [MY-(4-n)][Mn+] 4CYKef disebut ketetapan efektif atau tetapan stabilitas bersyarat. Kef berubah-ubah dengan pH karena ketergantungan pH pada 4.Suatu EDTA dapat membentuk senyawa kompleks yang mantap dengan sejumlah besar ion logam sehingga EDTA merupakan ligan yang tidak selektif. Dalam larutan yang agak asam, dapat terjadi protonasi parsial EDTA tanpa pematahan sempurna kompleks logam, yang menghasilkan spesies seperti CuHY-. Ternyata bila beberapa ion logam yang ada dalam larutan tersebut maka titrasi dengan EDTA akan menunjukkan jumlah semua ion logam yang ada dalam larutan tersebut. Keunggulan EDTA adalah mudah larut dalam air, dapat diperoleh dalam keadaan murni, sehingga EDTA banyak dipakai dalam melakukan percobaan kompleksometri. Namun, karena adanya sejumlah tidak tertentu air, sebaiknya EDTA distandari-sasikan dahulu misalnya dengan menggunakan larutan kadmium.Reaksi yang membentuk komplek dapat dianggap sebagai reaksi asam-basa lewis dengan ligan bekerja sebagai basa dengan memberikan sepasang lectron kepada kation yang merupakan suatu asam. Ikatan yang terbentuk antara atom logam pusat dan ligan sering kovalen, tetapi dalam beberapa keadaan interaksi dapat merupakan gaya penarik columb. Beberapa komplek mengadakan reaksi sustitusi dengan sangat cepat, dan kompleks demikian dikatakan labil.Suatu contoh adalah :Cu (H2O)42+ + 4NH3 Cu (NH3)42+ + 4H2OBiru muda Biru tuaReaksinya berlangsung dengan mudah kekanan dengan penambahan amoniak kepada akuo-komplek; penambahan asam kuat yang menetralisasikan amoniak menggeser kesetimbangan dengan cepat kembali ke akuo-komplek. Beberapa komplek mengadakan reaksi substitusi hanya dengan sangat perlahan dan dikatakan tidak labil atau inert. Faktor-faktor yang akan membantu menaikkan selektivitas, yaitu :1. Dengan mengendalikan pH larutan dengan sesuai2. Dengan menggunakan zat-zat penopeng3. Kompleks-kompleks sianida4. Pemisahan secara klasik5. Ekstraksi pelarut6. Indikator7. Anion-anion8. Penopengan KinetikEDTA stabil, mudah larut, dan menujukkan komposisi kimiawi yang tertentu. Selektivitas kompleks dapat diatur dengan pengendalian pH, misal Mg, Cr, Ca, dan Ba dapat dititrasi pada pH 11; Mn2+, Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Al, Pb, Cu, Ti, dan V dapat dititrasi pada pH 4-7. Terakhir logam seperti Hg, Bi, Co, Fe, Cr, Ca, In, Sc, Ti, V, dan Th dapat dititirasi pada pH 1-4. EDTA sebagai natrium, Na2H2Y sendiri merupakan standar primer sehingga tidak perlu distandarisasi lebih lanjut. Kompleks yang mudah larut dalam air ditemukan. Suatu titik ekivalen segera tercapai dalam titrasi dan akhirnya titrasi kompleksometri dapat digunakan untuk penentuan beberapa logam pada operasi skala semi-mikro.

VIII. PENUTUP8.1 Simpulan

Berdasarkan Pembahasan tersebut maka dapat simpulan yang dapat diambil adalah: Titrasi kompleksometri adalah salah satu metode kuantitatif dengan memanfaatkan reaksi kompleks antara ligan dengan ion logam utamanya. Indikator yang banyak digunakan dalam titrasi kompleksometri adalah: a. Hitam eriokromb. Jingga xilenolc. Biru Hidroksi Naftol Adapun prinsip kerja dalam penentuan kadar Cu secara kompleksometri yaitu berdasarkan reaksi pembentukan senyawa kompleks dengan EDTA, sebagai larutan standar dengan bantuan indikator tertentu. Titik akhir titrasi ditujukkan dengan terjadinya perubahan warna larutan, yaitu merah anggur menjadi biru.

8.2 SaranSebaiknya pada percobaan penentuan bismut dan tembaga secara kompleksometri tidak hanya diajarkan metode titrasi langsung saja, tetapi juga metode titrasi kembali, titrasi penggantian dan penentuan tidak langsung. Sehingga hasilnya lebih beragam dan dapat dibandingkan.

DAFTAR PUSTAKA

Underwood.R.A. Day, JR. 2002. Analisis Kimia Kuantitatif, edisi 6, Gramedia. : JAKARTA. Chadijah, Sitti. 2001. Dasar-dasar Kimia Analitik (Kimia Analitik I). Kendari: Universitas Haluoleo. Ibnu, M. Sodiq Ibnu,. 2005.et al.. Kimia Analitik I. Malang: Universitas Negeri Malang. Khopkar, S. M. 2010.Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta: Universitas Indonesia. Mursyidi, Achmad dan Abdul Rohman.2008. Volumetri dan Gravimetri. Yogyakarta: UGM-Press. Anonim .2012. Penuntun dan Laporan Kimia Analisisk. Laboraturium Kimia Farmasi Universitas Muslim Indonesia: Makassar. Basset, J., 1994, Buku Ajar Vogel : Kimia Analisis Kuantitatif Anorganik. EGC. Penerbit Buku Kedokteran, Jakarta Ditjen POM. 1979. Farmakope Indonesia Edisi III. Departemen Kesehatan Republik Indonesia : Jakarta. Roth. J. & Blaschke G, 1988, Analisis Farmasi, Gadjah Mada University Press, Yogyakarta Harjadi, W. 1993. Ilmu Kimia Analitik Dasar. Erlangga. Jakarta. Khopkar S. M. 1990. Konsep Dasar Kimia Analitik. UI Press. Jakarta Susanti, 2003. Analisis Kimia Farmasi Kuantitatif. Fakultas Farmasi Universitas Muslim Indonesia. Makassar. Rival, Harrizul. 1995. ASAS PEMERIKSAAN KIMIA. UI Press : Jakarta. Syafei.1989. KIMIA UNTUK UNIVERSITAS.Erlangga: Jakarta.

PERCOBAAN VIIIPENENTUAN pH SECARA SPEKTROFOTOMETRI

VI. Data Pengamatan a. Menyiapkan larutan stocTidak di kerjakanb. Menentukan Absorbansi spektrum masing-masingTidak di praktikumkanc. Penentuan sampel buffer yang tidak diketahui pH-nyaTidak di praktikumkan

VII. Pembahasan (literatur)Larutan buffer adalah penambahan asam kuat yang akan dinetralkan oleh basa lemah, sedangkan penambahan basa kuat akan dinetralkan oleh asam lemah. Larutan seperti ini disebut sebagai larutan penyangga atau larutan buffer. Pada umumnya, larutan penyangga merupakan pasangan asam basa konjugasi yang dibuat dari asam / basa lemah dan garamnya.a. Campuran asam lemah dengan garam dari asam lemah tersebut. Contoh: - CH3COOH dengan CH3COONa- H3PO4 dengan NaH2PO4b. Campuran basa lemah dengan garam dari basa lemah tersebut. Contoh:- NH4OH dengan NH4ClKeefektifan suatu larutan buffer dalam menolak perubahan pH persatuan asam atau basa kuat yang ditambahkan, akan paling tinggi bila angka banding asam buffer ke garam , yaitu sama dengan satu.Kapasitas suatu buffer merupakan ukuran keefektifan dalam menolak perubahan pH dengan penambahan asam atau basa. Makin besar konsentrasi asam dan basa konjugasi , makin besar kapasitas buffer itu. Ini jelas pada tabel 6.1 dalam hal ini

diperlukan basa dua kali lebih banyak untuk meningkatkan pH dari larutan pekat dari 3,79 ke 4,74 daripada untuk larutan encer. (Underwood, 1986: 149 150)Sifat larutan buffer: pH larutan tidak berubah jika diencerkan. pH larutan tidak berubah jika ditambahkan ke dalamnya sedikit asam atau basa.

Berdasarkan teori, trayek trayek ph indikator adalah sebagai berikut :

IndicatorLow pH colorTransition pH rangeHigh pH color

Gentian violet(Methyl violet 10B)yellow0.02.0blue-violet

Leucomalachite green(first transition)yellow0.02.0green

Leucomalachite green(second transition)green11.614colorless

Thymol blue(first transition)red1.22.8yellow

Thymol blue (second transition)yellow8.09.6blue

Methyl yellowred2.94.0yellow

Bromophenol blueyellow3.04.6purple

Congo redblue-violet3.05.0red

Methyl orangered3.14.4orange

Bromocresol greenyellow3.85.4blue

Methyl redred4.46.2yellow

Methyl redred4.55.2green

Azolitminred4.58.3blue

Bromocresol purpleyellow5.26.8purple

Bromothymol blueyellow6.07.6blue

Phenol redyellow6.88.4red

Neutral redred6.88.0yellow

Naphtholphthaleincolorless to reddish7.38.7greenish to blue

Cresol Redyellow7.28.8reddish-purple

Phenolphthaleincolorless8.310.0fuchsia

Thymolphthaleincolorless9.310.5blue

Alizarine Yellow Ryellow10.212.0red

Litmusred4.5-8.3blue

Pada percobaan penentuan ph indikator yang dipakai adalah bromocresolgreen dengan trayek pH 3,8 5,4. Langkah pertama menentukan absorbansi asam dan konjugasi basanya dari indikator Hln. Dari hasil percobaan diperoleh perhitungan harga absorptivitas molar untuk HIn dan In- . Pada panjang gelombang absorpsi maksimum masing- masing dengan menggunakan persamaan :A = . b . C atau = A/ b . CLalu ditentukan Absorbansi untuk sampel buffer yang tidak diketahui pH nya serta kembali di hitung harga absorptivitas molarnya. Setelah didapatkan nilai absorptivitas molarnya maka kita dapat mengetahui konsentrasi larutan buffer sehingga harga pH dapat ditentukan dengan cara sebagai berikut :Cara menghitung larutan bufferUntuk larutan buffer yang terdiri atas campuran asam lemah dengan garamnya (larutannya akan selalu mempunyai pH < 7) digunakan rumus:[H+] = Ka. Ca/CgpH = pKa + log Ca/Cgdimana:Ca = konsentrasi asam lemahCg = konsentrasi garamnyaKa = tetapan ionisasi asam lemahUntuk larutan buffer yang terdiri atas campuran basa lemah dengan garamnya (larutannya akan selalu mempunyai pH > 7), digunakan rumus:[OH-] = Kb . Cb/CgpOH = pKb + log Cg/Cbdimana:Cb = konsentrasi base lemahCg = konsentrasi garamnyaKb = tetapan ionisasi basa lemahAdanya larutan penyangga ini dapat kita lihat dalam kehidupan sehari-hari seperti pada obat-obatan, fotografi, industri kulit dan zat warna. Selain aplikasi tersebut, terdapat fungsi penerapan konsep larutan penyangga ini dalam tubuh manusia seperti pada cairan tubuh. Cairan tubuh ini bisa dalam cairan intrasel maupun cairan ekstrasel. Dimana sistem penyangga utama dalam cairan intraselnya seperti H2PO4- dan HPO42- yang dapat bereaksi dengan suatu asam dan basa. Adapun sistem penyangga tersebut, dapat menjaga pH darah yang hampir konstan yaitu sekitar 7,4. Selain itu penerapan larutan penyangga ini dapat kita temui dalam kehidupan sehari-hari seperti pada obat tetes mata.

VIII. PENUTUP

8.1. SIMPULAN Pada percobaan digunakan indikator bromocresol green dengan trayek ph 3,8 5,4. pH adalah derajat keasaman yang digunakan untuk menyatakan tingkat keasaman atau kebasaan yang dimiliki oleh suatu larutan. Ia didefinisikan sebagai kologaritma aktivitas ion hidrogen (H+) yang terlarut. Koefisien aktivitas ion hidrogen tidak dapat diukur secara eksperimental, sehingga nilainya didasarkan pada perhitungan teoritis. Larutan buffer standar : pH = 4,01 ; 7,00 ; 10,01. secara spektrofotometri pH dapat dihitung dengan mengukur absorbansi dan diperoleh nilai absortivitas molar yang merupakan konsentrasi dari sampel yang diukur sehingga dapat ditentukan harga pH larutan sampel tersebut dengan persamaan buffer asam atau basa.

DAFTAR PUSTAKA Miller, J.N and Miller, J.C., 2000, Statistics and Chemometrics for Analytical Chemistry, 4th ed, Prentice Hall, Harlow. Sastrohamidjojo, H, 1991,Spektroskopi, Liberty, Yogyakarta. Beran, J.A, 1996. Chemistry in The Laboratory, John Willey & Sons Vogel, A.I. 1994. Buku Teks Kimia Analisis Kuantitatif, Edisi ke-4. Jakarta: Kalman Media Pusaka. Gandjar, Ibnu Gholib. 2007. Kimia Farmasi Analisis. Yogyakarta : Pustaka Pelajar. Marzuki, Asnah. 2012. Kimia Analisis Farmasi. Makassar : Dua Satu Press. Wunas, Yeanny dan Susanti. 2011. Analisa Kimia Farmasi Kuantitatif (revisi kedua). Makassar : Laboratorium Kimia Farmasi Fakultas Farmasi UNHAS. Higuchi, T., (1961), Pharmaceutical Analysis, Intersciens Publ, New York.

PERCOBAAN IXPENENTUAN Fe DALAM TABLET VITAMIN CSECARA SPEKTROFOTOMETRII. Tujuan: menentukan kadar besi (Fe) dalam tablet vitamin C dengan metode spektrofotometri. Mengetahui dan memahami prinsip dasar penentuan kadar dengan metoda spektrofotometri

II. Hari / tanggal: Sabtu / 01 Februari 2014

III. LANDASAN TEORI:Kadar mineral yang relatif kecil serta terdapat dalam matriks yang komplek yaitu dalam tablet multivitamin menjadikan penentuan kadar mineral menjadi sulit karena adanya gangguan senyawa lain, sehingga proses jaminan kualitas dalam hal ini adalah penetapan kadar dan keseragaman kadar sulit dilaksanakan. Penetapan mineral dengan kadar relatif kecil dan terdapat dalam matriks yang komplek memerlukan metode yang spesifik dan sensitif. Metode penetapan kadar mineral yang spesifik dan sensitif salah satunya adalah menggunakan spektrofotometri serapan atom, karena untuk satu logam digunakan lampu logam tertentu sebagai sumber cahaya. Tetapi sebelumnya harus dilakukan preparasi sampel apalagi bentuk sediaan adalah tablet salut gula. Penetapan kadar besi dapat dilakukan secara spektrofotometri UVVis. Sebelum diukur absorbansinya, besi yang terdapat dalam sampel direaksikan dengan 1,10 fenantrolin membentuk komplek yang berwarna merah. Setelah itu baru diukur absorbansinya untuk menentukan konsentrasi besi dalam sampel pada l 511 nm. (Day & Underwood, 1996).Vitamin C atau asam askorbat, merupakan vitamin yang dapat ditemukan dalam berbagai buah-buahan dan sayuran. Vitamin C dapat disintesis dari glukosa atau diekstrak dari sumber-sumber alam tertentu seperti jus jeruk. Vitamin pertama kali diisolasi dari air jeruk nipis oleh Gyorgy Szent tahun 1928. Vitamin C bertindak ampuh mengurangi oksigen, nitrogen, dan sulfur yang bersifat radikal. Vitamin C bekerja sinergis dengan tokoferol yang tidak dapat mengikat radikal lipofilik dalam area lipid membrane dan protein. Pengobatan dengan vitamin C dapat memulihkan kadar zat besi dalam tubuh. Ada beberapa metode yang dikembangkan untuk penentuan kadar vitamin C diantaranya adalah metode spektrofotometri UV-Vis (panjang gelombang 265 nm) dan metode iodimetri. Metode Spektrofotometri dapat digunakan untuk penetapan kadar campuran dengan spektrum yang tumpang tindih tanpa pemisahan terlebih dahulu. Karena perangkat lunaknya mudah digunakan untuk instrumentasi analisis dan mikrokomputer, spektrofotometri banyak digunakan di bidang analisis kimia sedangkan iodimetri merupakan metode yang sederhana dan mudah diterapkan dalam suatu penelitian.

Gambar. Asam askorbat (vitamin C)Spektrofotometri adalah sebuah metode analisis untuk mengukur konsentrasi suatu senyawa berdasarkan kemampuan senyawa tersebut mengabsorbsi berkas sinar atau cahaya. Spektrofotometri adalah alat yang terdiri dari spektrofotometer dan fotometer. Spektrofotometer menghasilkan sinar dari spektrum dengan panjang gelombang tertentu, sementara fotometer adalah alat pengukur intensitas cahaya yang ditransmisikan atau diabsorpsi. Istilah spektrofotometri berhubungan dengan pengukuran energi radiasi yang diserap oleh suatu sistem sebagai fungsi panjang gelombang dari radiasi maupun pengukuran panjang absorpsi terisolasi pada suatu panjang gelombang tertentu (Underwood 1994).Penyerapan sinar UV-Vis dibatasi pada sejumlah gugus fungsional atau gugus kromofor yang mengandung elektron valensi dengan tingkat eksutasi rendah. Cara kerja spektrofotometer dimulai dengan dihasilkannya cahaya monokromatik dari sumber sinar. Cahaya tersebut kemudian menuju ke kuvet (tempat sampel/sel). Banyaknya cahaya yang diteruskan maupun yang diserap oleh larutan akan dibaca oleh detektor yang kemudian menyampaikan ke layar pembaca (Hadi 2009).Analisa kuantitatif adalah suatu analisa yang digunakan untuk mengetahui/ menetapkan kadar suatu zat (Svehla, 1985). Volumetri merupakan suatu cara analisis kuantitatif dan reaksi kimia. Pada analisis ini zat yang akan ditentukan kadarnya direaksikan dengan zat lainnya telah diketahui konsentrasinya sampai tercapai suatu titik ekuivalensi hingga kepekatan zat yang kita cari dapat dihitung. Larutan yang kita ketahui konsentraasinya dengan teliti disebut larutan standar. Larutan ini biasanya diteteskan dari buret ke dalam erlenmeyer yang mengandung reaksinya selesai. Proses ini dinamakan titrasi. Titik dimana terjadi perubahan karena indikator disebut titik titrasi. Titik ini seharusnya jatuh pada titik yang bersamaan, tetapi hal ini sulit karena kesulitan dalam mencari indikator yang pH intervalnya mendekati pH ekuivalen. Perbedaan antara titik ekuivalen dengan titik titrasi disebut kesalahan titrasi (Day dan Underwood, 2002).Indikator adalah asam organik lemah atau basa organik lemah yang dalam larutan akan terionisasi sebagian dimana warna yang terionisasi berbeda dengan warna yang tak terionisasi (Sumardjo, 1994).

IV. Bahan yang digunakan :Larutan hyroquinone Larutan tiosodium citrate 25 g/llarutan O-Penantrolin 2,5 g/LLarutan Fe 0,004 mg/mlHClALAT DAN BAHAN Alat yang digunakan yaitu : destilasi labu alat Timbang Gelas beaker 100 ml Kertas pH

V. BAGAN PROSEDUR KERJA

A. larutan hyroquinane 10 g/lMenyiapkan Larutan Stok

Ditimbang 5 gram hyroquinane larutan trisodium citrate 25 gram Diencerkan dengan air distilasi sampai tanda bata dalam sebuah labu 500ml

Ditambahkan sebanyak 12,5 gr tisodium citrate Dilarutkan serta encerkan dengan air destilasi sampai tanda batas dalam sebuah labu 500 ml

larutan o-penantrolin 2,5 gr

Ditimbangkan sebanyak 1,25 gr Dilarutkan dengan 50 ml methanol dan 450 ml air distilasi dalam labu 500 ml Dilaarutkan ini disimpan dalam labu yang berwarna gelap

Larutkan Fe 0,004 mg/ml

Ditimbangkan Dilarutkan 0,141 gr Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O dalam air catat hasil pengamatanDi destilasi dalam sebuah labu 500 ml yang mengandung 0,5 ml H2SO4

B. Menyiapkan larutan tablet vitamin C

Satu tablet Vitamin C

Ditempatkan yang mengandyng Fe dalam sebuah gelas beaker

Didihkan secara perlahan dengan 25 ml HCl 6M selama 15 Menit Disaring larutan No 1 diatas kedalam labu 100 ml Disemprotkan beaker dan kertas saring dengan air Didinginkan larutan Diencerkan sampai tanda batas Di kocok larutan sampai homogen

pipet

Di teteskan 5ml larutan Vitamin C dalam lab 100 ml lain Diencerkan dengan air destilasi

Catat Hasil

C. Menentukan Jumlah Na-Sitrat yang diperlkan untuk larutan Stok Fe

Larutan Stok Fe 0,04 mg/L

Dipipetkan sebanyak 10 ml kedalam gelas beaker 100ml Diukurkan PH dengan kertas PH universal Dicatat Harga PH Diteteskan larutan sodium citrate Dihitung Jumlah tetes sodium citrate yang diperlukan

Catat Hasil

D. Labu takar 100mlMenyiapkan Larutan Standar Fe

Disiapkan sebanyak 5 labu Di isi larutan Fe 0,04 mg/ mL masing-masing sebanyak 10, 5, 2, 1 dan 0 ml Di tambahkan sodium citrate sebanding dengan masing-masing larutan stok Fe

Data pengamatan

E. 10 ml larutan tablet vit. CMenentukan Jumlah Na- sitrat Yang Di perlukan Larutan Tablet Vitamin C

Di masukkan kedalam beaker 100 ml Di ukur pH dan catat hasil pengukuran Di teteskan larutan sodium citrate samapai pH larutan sekitar 3,5 Di hitung jumlah tetesan penambahan sodium citrate

Data pengamatan

F. Vitamin C 10 mlMenyiapkan Larutan Tablet Vitamin C

Di masukkan kedalam labu takar 100 ml Di tambahkan sodium citrate sebnyak percobaan yang atas Di tambahkan larutan stok hydroquinone 10 g/L 2 ml Di encerkan dengan H2O sampai tanda batas pada labu Pengamatan Di kocok samapai homogen

VI. DATA PENGAMATANa. Menyiapkan larutan stokTidak di lakukanb. Menyiapkan larutan tablet vitamin C Tidak di lakukanc. Menentukan Jumlah Na-sitray Yang di perlukan Untuk Larutan stok FeTidak di lakukand. Menyiapkan Larutan Standar FeTidak di lakukane. Menetukan Jumlah Na-sitrat Yang Di perlukan Larutan Tablet Vitamin CTidak di lakukan

VII. PEMBAHASAN (literatur)Kadar mineral yang relatif kecil serta terdapat dalam matriks yang komplek yaitu dalam tablet multivitamin menjadikan penentuan kadar mineral menjadi sulit karena adanya gangguan senyawa lain, sehingga proses jaminan kualitas dalam hal ini adalah penetapan kadar dan keseragaman kadar sulit dilaksanakan.Penetapan mineral dengan kadar relatif kecil dan terdapat dalam matriks yang komplek memerlukan metode yang spesifik dan sensitif. Metode penetapan kadar mineral yang spesifik dan sensitif salah satunya adalah menggunakan spektrofotometri serapan atom, karena untuk satu logam digunakan lampu logam tertentu sebagai sumber cahaya. Tetapi sebelumnya harus dilakukan preparasi sampel apalagi bentuk sediaan adalah tablet salut gula. Penetapan kadar besi dapat dilakukan secara spektrofotometri UVVis. Sebelum diukur absorbansinya, besi yang terdapat dalam sampel direaksikandengan 1,10 fenantrolin membentuk komplek yang berwarna merah. Setelah itu baru diukur absorbansinya untuk menentukan konsentrasi besi dalam sampel pada l 511 nm (Day & Underwood, 1996).

Pembuatan pereaksiPereaksi yang disiapkan adalah dapar amonium asetat pH 3,3, asamklorida, hidroksilamin HCl, 1,10- fenantrolin. Larutan uji ditimbang 10 tablet dan dicaribobot rata-ratanya, menurut FI III. Sampel tablet digerus halus hingga homogen, ditimbang kurang lebih 500 mg kemudian ditambah asam klorida sebanyak 25 mL, larutan tersebut dipanaskan selama 15 menit. Setelah 15 menit kemudian disaring.

Larutan standar besiLarutan standar besi Fe(NO3)3 dalam bentuk larutan dengan konsentrasi 1000 ppm. Kemudian diencerkan dengan mengambil 10 mL diencerkan hingga 100 mL dengan akuades. Dari larutan tersebut diambil sebanyak 1,5;2,0;2,5;3,0 dan 3,5 mL dimasukkan dalam labu takar 100 mL diencerkan sampai batas sehingga diperoleh konsentrasi 1,5;2,0;2,5;3,0 dan 3,5 ppm.

Penentuan panjang gelombang maksimumLarutan stok standar dengan kadar 3 ppm sebanyak 50,0 mL, ditambah 2,0 mL HCl pekat dan 1 mL hidroksilamin HCl. Dipanaskan 5 menit, kemudian ditambah 10 mL dapar amonium asetat dan 2 mL 1,10 fenantrolin., warna yang terbentuk dilakukan scanning pada spektrofotometer pada panjang gelombang 400-700 nm, sehingga diperoleh panjang gelombang yang memberikan serapan yang paling besar.

Penentuan waktu reaksi optimumLarutan stok standar dengan kadar 3 ppm sebanyak 50,0 mL, ditambah 2,0 mL HCl pekat dan 1 mL hidroksilamin HCl. Dipanaskan 5 menit, kemudian ditambah 10 mL dapar amonium asetat dan 2 mL 1,10 fenantrolin. Absorbansinya diukur pada panjang gelombang 511 nm pada menit ke 10,12,13,14 dan 15.

Penentuan koefisien korelasi kurva bakuLarutan stok standar dengan kadar 1,5,2,2,5,3 dan 3,5 ppm sebanyak 50 mL ditambah 2,0 mL HCl pekat dan 1 mL hidroksilamin HCl. Dipanaskan 5 menit, kemudian ditambah 10 mL dapar amonium asetat dan 2 mL 1,10 fenantrolin. Larutan tersebut didiamkan 15 menit kemudain diukur absorbansinya pada l maksimum.

Penetapan kadarLarutan uji sebanyak 50 mL ditambah 2 mL HCl pekat dan 1 mL hidroksilamin HCl. Dipanaskan 5 menit, kemudian ditambah 10 mL dapar amonium asetat dan 2 mL 1,10 fenantrolin. Larutan tersebut didiamkan 15 menit kemudian diukurabsorbansinya pada l maksimum. Replikasi dilakukan sebanyak enam kali dengan pembacaan absorbansi dilakukan duplo.

Penentuan recoveryDitimbang sampel dengan bobot 500 mg secara duplo, kemudian salah satu ditambah standar Fe(NO3)3 yaitu 10 ppm sebanyak 1,0 mL keduanya ditambah asam klorida sebanyak 25 mL dan dipanaskan selama 15 menit, disaring. Larutan uji sebanyak 50 mL ditambah 2 mL HCl pekat dan 1 mL hidroksilamin HCl. Dipanaskan 5 menit, kemudian ditambah 10 mL dapar amonium asetat dan 2 mL 1,10 fenantrolin. Larutan tersebut didiamkan 15 menit kemudain diukur absorbansinya pada l maksimum.

Penentuan presisiLarutan uji sebanyak 50,0 mL ditambah 2,0 mL HCl pekat dan 1 mL hidroksilamin HCl. Dipanaskan 5 menit, kemudian ditambah 10 mL dapar amonium asetat dan 2 mL 1,10 fenantrolin. Larutan tersebut didiamkan 15 menit kemudian diukur absorbansinya pada l maksimum. Replikasi dilakukan sebanyak enam kali dengan pembacaan absorbansi dilakukan duplo. Replikasi dilakukan sebanyak enam kali dan dihitung koefisien variasinya rentang 400-700 nm. Hasil menunjukkan bahwa panjang gelombang maksimum hasil reaksi Fe (II) dengan 1,10 fenantrolin adalah berada pada 511 nm, hasil scanning spektrum dapat dilihat pada Gambar 1.

Penetapan waktu optimum larutan pereaksi dengan Fe (III)Hasil penelitian menunjukkan waktu reaksi optimum pada metode ini adalah 15 menit. Pembuatan kurva baku Hasil yang diperoleh adalah y = 0,1526x + 0,0301 koefisien korelasi yang diperoleh adalah r = 0,9963 dan a = 8,68. Nilai r tabel adalah 0,878 dengan df = 3 dan taraf kepercayaan 95% (De Muth, 1999).

VIII. SIMPULANDari pembahasan yang praktikan tulis berdasarkan literatur, maka dapat di simpulkan sebagai berikut : Metode spektrofotometri visibel dapat digunakan untuk penetapan kadar Fe (II) dalam tablet multivitamin dengan kadar rata-rata yang diperoleh adalah 15,11 mg/tablet. Persamaan regresi linearnya adalah y = 0,1526x + 0,0301 dengan nilai r = 0,9963, LOD = 0,4069 ppm, presisi mempunyai nilai CV 1,70%, sedangkan recovery 100%. Pemberian suplemen besi dengan vitamin C secara bersamaan mampu memperbaiki penyerapan dari besi, dan menyebabkan peningkatan kadar hemoglobin lebih tinggi dibandingkan tanpa vitamin C. Vitamin C mampu meningkatkan penyerapan besi, sehingga besi dalam darah meningkat yang akan meningkatkan sintesis hemoglobin, oksigen yang terangkut menjadi lebih besar yang akhirnya meningkatkan daya tahan aerob.

KEPUSTAKAAN Day, R. A. dan A. L. Underwood. 2002. Analisis Kimia Kuantitatif. Erlangga, Jakarta.

Sumardjo. 1997. Petunjuk Praktikum Kimia Dasar I. Fakultas Kedokteran Umum, Semarang.

Svehla, G. 1985. Kimia Analisis. PT. Kalman Media Pusaka, Jakarta. Terjemahan Setiono.

Day, R.A. & A.L.Underwood. 1996. Analisa Kimia Kuantitatif, Edisi kelima. (terjemahan) H.A. Pudjatmaka. Erlangga, Jakarta.

De Muth, J.E. 1999. Basic Statistic and Pharmaceutical Statistical Applications. University of Wisconsin Madison, Marcel Dekker Inc.,New York.

PERCOBAAN IIISifat Baik Dan Sifat Tidak Baik Untuk Keperluan Analisis Kolorimetri Thiosinat, Ortofenantrolin

I. Tujuan: - Meneliti apa saja sifat baik dan sifat buruk analisis thiosianat dan oftofenantrolin dengan metode kolorimetri. Mempelajari pengaruh pH, waktu, dan anion terhadap nilai Absorbansi suatu larutan sampel yang akan di uji.

II. Hari / Tanggal: Sabtu / 1 Februari 2014

III. Landasan Teori:Besi adalah metal berwarna putih keperakan, liat, dan dapat dibentuk, biasanya di alamdidapat sebagai hematit. Besi merupakan elemen kimiawi yang dapat dipenuhi hampir di semua tempat di muka bumi, pada semua bagian lapisan geologis dan semua badan air. Pada air permukaan, jarang ditemui kadar Fe lebih besar dari 1 mg/L, tetapi didalam air, kadar tanah Fe dapat jauh lebih tinggi. Konsentrasi Fe yang tinggi dapat dirasakan dan dapat menodai kain dan perkakas dapur, selain itu juga menimbulkan pengendapan pada dinding pipa, pertumbuhan bakteri besi, kekeruhan karena adanya koloidal yang terbentuk.Tubuh manusia hanya mengandung besi sebanyak 4g. Adanya unsur besi di dalam tubuh berfungsi untuk memenuhi kebutuhan akan unsur tersebut dalam mengatur metabolisme tubuh. Dalam tubuh, sebagian besar unsur besi terdapat dalam hemoglobin, pigmen merah yang terdapat dalam sel darah merah. Karena itulah masukan besi setiap hari sangat diperlukan untuk mengganti zat besi yang hilang melalui tinja, air kencing, dan kulit. Namun masukan zat besi yang dianjurkan juga harus dipenuhi oleh dua faktor yaitu kebutuhan fisiologis perseorangan dan persediaan zat besi di dalam makanan yang disantap. (Trianjaya, Zunaedi. 2009).Metode analisis besi yang sering digunakan adalah dengan spektrofotometri sinar tampak, karena kemampuannya dapat mengukur konsentrasi besi yang rendah. Analisis kuantitatif besi dengan spektrofotometri dikenal dua metode, yaitu metode orto-fenantrolin dan metode tiosinat. Besi bervalensi dua maupun besi bervalensi tiga dapat membentuk kompleks berwarna dengan suatu reagen pembentuk kompleks dimana intensitas warna yang terbentuk dapat diukur dengan spektrofotometri sinar tampak. Karena orto fenantrolin merupakan ligan organik yang dapat membentuk kompleks berwarna dengan besi(II) secara selektif (Kartasasmita, et al. 2009).Spektrofotometri adalah suatu metode analisis yang berdasarkan pada pengukuran serapan sinar monokromatis oleh suatu lajur larutan berwarna pada panjang gelombang yang spesifik dengan menggunakan monokromator prisma atau kisi difraksi dan detector vacuum phototube atau tabung foton hampa. Alat yang digunakan adalah spektrofotometer, yaitu sutu alat yang digunakan untuk menentukan suatu senyawa baik secara kuantitatif maupun kualitatif dengan mengukur transmitan ataupun absorban dari suatu cuplikan sebagai fungsi dari konsentrasi. Pada titrasi spektrofotometri, sinar yang digunakan merupakan satu berkas yang panjangnya tidak berbeda banyak antara satu dengan yang lainnya, sedangkan dalam kalorimetri perbedaan panjang gelombang dapat lebih besar. Dalam hubungan ini dapat disebut juga spektrofotometri adsorpsi atomic (Harjadi, 1990).Spektrometer menghasilkan sinar dari spectrum dengan panjang gelombang tertentu dan fotometer adalah alat pengukur intensitas cahaya yang ditransmisikan atau diabsorbsi. Kelebihan spectrometer dibandingkan fotometer adalah panjang gelombang dari sinar putih dapat lebih terseleksi dan ini diperoleh dengan alat pengurai seperti prisma, grating, atau celah optis. Pada fotometer filter dari berbagai warna yang mempunyai spesifikasi melewatkan trayek panjang gelombang tertentu. Pada fotometer filter tidak mungkin diperoleh panjang gelombang yang benar-benar monokromatis, melainkan suatu trayek panjang gelombang 30-40 nm. Sedangkan pada spektrofotometer, panjang gelombang yang benar-benar terseleksi dapatdiperoleh dengan bantuan alat pengurai cahaya seperti prisma. Suatu spektrofotometer tersusun dari sumber spektrum tampak yang kontinyu, monokromator, sel pengabsorbsi untuk larutan sampel atau blanko dan suatu alat untuk mengukur perbedaan absorbsi antara sampel dan blanko ataupun pembanding. (Khopkar, 2002).

Sumber radiasi untuk spektroskopi UV-Vis adalah lampu tungsten. Cahaya yang dipancarkan sumber radiasi adalah cahaya polikromatik. Cahaya polikromatik UV akan melewati monokromator yaitu suatu alat yang paling umum dipakai untuk menghasilkan berkas radiasi dengan satu panjang gelombang (monokromator). Monokromator radiasi UV, sinar tampak dan infra merah adalah serupa yaitu mempunyai celah (slit), lensa, cermin dan perisai atau grating.Wadah sampel umumnya disebut sel/kuvet. Kuvet yang terbuat dari kuarsa baik untuk spektrosokopi UV dan juga untuk spektroskopi sinar tampak. Kuvet plastik dapat digunakan untuk spektroskopi sinar tampak.Radiasi yang melewati sampel akan ditangkap oleh detektor yang berguna untuk mendeteksi cahaya yang melewati sampel tersebut. Cahaya yang melewati detektor diubah enjadi arus listrik yang dapat dibaca melalui recorder dalam bentuk transmitansi absorbansi atau konsentrasi. (Hendayana, S, dkk,2001 : 67)

IV. Alat dan Bahan Percobaan Sistem Fe3+FeCl3Kertas indikator pHNH4SCNNa-dihidrogenfosfatHClNa-tartratNaOHLabu volumetrik 100mlNaFSpectronik 20Na- oksalat Sistem Fe2+FeCl3Volumatrik 100 mlNa2OH. HClSpektronik- 20OrtopenantrolinNa- oksalatNa- asetatNa-tartratNH3 pekatNa-dehidrogenfosfatNaOHKertas lakmusNaF

V. Prosedur Kerja

Sistem Besi (II) tiosianata. Encerkan Pengaruh Waktu Terhadap Absorbansi Mutlak

Di masukkan kedalam labu takar larutan induk besi (III) Cl 5 ml Di tambahkan larutan NH4SCN jenuh dan 92 ml aquades Diukur nilai A dengan alat pengukur spektronik = 480 nm Di ulangi pengukuran setiap 20 menit 5x Data analisisDi catat A pada setiap waktu

b. Larutan besi (III) 0.001 M, NH4SCN 0,5 ml SCN, FePengaruh kelebihan pereaksi terhadap absorbansi mutlak

Di encerkan dengan aquades sampai 100 ml dalam 6 tempat Data AnalisisDi ukur nilai A pada 480 nm

c. pH 0Pengaruh pH terhadap absorbansi mutlak

Di encerkan 4 ml larutan induk Fe (III), 2 ml larutan jenuh NH4SCN dan 8 ml larutan HCl dengan aquades sampai 100 ml Di kocok atau diaduk secara perlahan pH 2Di ukur nilai A pada 480 nm

Berbagai ukuran pHDi perlakukan sama seperti pH 0 , penambahan NH4SCN 2 ml dan HCl pekat 13 tetes dengan aquades samapi 100 ml

Di buat larutan 3 larutan sampel dengan ukuran pH yang bermacam-macam dengan perbandingan 4 ml ; 2 ml ; 0,5 ml menggunakan aquades sampai 100 ml Di ukur setiap pH larutan sampel Di ukur nilai A dengan alat pengukuran spektronik 20 Di plot nilai A yang di peroleh terhadap pH

Data Pengamatan

d. Larutan pH 1Pengaruh anion terhadap absorbansi mutlak

Di tambahkan sebutir kecil NaF padat dalam kuvet yang telah berisi larutan sampel yang akan di uji Di tutp rapat lubang kuvet kemudian kocok larutan sampai homogen Di tambahkan sebutir NaF Di kocok kembali dengan kuat jika tidak terjadi perubahan setelah penambahan di atas Kuvet bersihDi ukur pH dan nilai A

Di ukur A Di tambahkan sebutir kecil Na-oksalat Di kocok kuat Data analisisDi ulangi perlakuan yang sama setelah penambahan Na-tartratdan K dehidrogenfosfat

VI. Data Pengamatana. Pengaruh Waktu Terhadap Absorbansi mutlak ( kestabilan warna)Nowaktu (menit)Absorbansi (A)

10 menit2, 332

25 menit2, 332

310 menit2,247

b. Pengaruh pH Terhadap Absorbansi MutlakNo.pHAbsorbansi (A)

102,438

211,832

33 tetes NaOH2,165

44 tetes NaOH2,003

55 tetes NaOH1,949

c. Pengaaruh Anion Terhadap Absorbansi MutlakNo.Nama AnionAbsorbansi (A)

1NaF1,636

2Na-oksalat1,994

3Asam Tartrat2,139

4K-dihidrogenfosfat1,648

VII. Pembahasan AnalisisKolorimetri merupakan suatu metoda analisa kimia yang di dasarkan pada tercapainya kesamaan besaran warna antara larutan sampel dengan larutan standar dengan menggunakan sumber cahaya polikromatis dan detektor mata. Metode ini dapat di terapkan untuk penentuan komponen zat warna ataupun komponen yang belum bewarna, namun dengan menggunakan reagen pewarna yang sesuai dapat menghasilkan senyawa yang bewarna yang merupakan fungsi dari kandungan komponennya. Jika telah tercapai kesamaan warna maka jumlah molekul zat penyerap yang di lewati sinar pada kedua sisi tersebut telah sama dan ini dapat dijadikan dasar perhitungan.Pada percobaan ini larutan induk besi (III) Cl di buat bewarna dengan pereaksi NH4SCN. Jumlah radiasi yang di serap berbanding lurus dengan konsentrasi zat penyerap dalam larutan.Dalam menguji larutsn sampel pada percobaan ini, praktikan mengunakan bahan- bahan seperti Na-oksalat. Ligan oksalan mempunyai empat atom donor yang berfungsi sebagai jembatan.

Senyawa Kompleks

Metoda kolorimetri merupakan bagian dari analisis fotometri. Fotometri adalah bagian dari optik yang mempelajari mengenai kuat cahaya (intensity) dan derajat penerangan ( brightness).Beberapa metode penentuan kadar dengan kolorimetri di antaranya : Metode deret standar, contohnya tabung Nessler. Tabung tabung seragam yang tidak bewarna dengsn dasar tabung Nessler di gunkan untuk menampung larutan bewarna dengan jumlah volume tertentu. Pada dasarnya, pengukuran Nessler bekerja berdasarkan prinsip perbandingan warna. Metode PengenceranLarutan sampel dan larutan standar dengan konsentrasi larutan sampel Cx dan Cy di tempatkan pada tabung kaca dengan ukuran yang sama. Larutan yang lebih pekat di encerkan sampai warnanya mempunyai intensitas yang sama dengan yang lebih encer. Metode KesetimbanganMetode ini merupakan metode yang paling umum di gunakan pada kolorimetri visual.Kolorimetri di lakukan dengan membandingkan larutan standar dengan aplikasi yang sama dan menggunakan tabung Nessler atau kolorimeter Dubosque. Dengan kolorimeter, jumlah cahaya yang di serap berbanding lurus dengan konsentrasi larutan. Metode ini sering di gunakan dalam menentukan konsentrasi besi dalam air, terutama air minum.Zat-zat yang dapat menimbulkan warna adalah ion-ion kompleks. Warna tersebut muncul karena adanya elktron-elektron yang tidak berpasangan. Konsentrasi bewarna dapat di perkirakan secara visual. Hal ini dapat di lakukan dengan cara membnadingkan cuplikan dengan sederet larutan yang konsentrasinya sudah di ketahui terlebih dahulu yaitu larutan standar.Prinsip metode kolorimetri pada penetapan kadar asam asetilsalisilat adalah pembentukan kompleks antara besi nitrat dengan gugus fenolik asam salisilat pada asam asetilsalisilat menjadi kompleks besi salisilat yang bewarna ungu.Asam salisilat mempunyainama sinoni asetosal, asam salisilat asetat dan yang paling umum adalah aspirin (brand name produk) dari Brayer. Serbuk asam asetilsalisilat dari tidak bewarna atau kristal putih (serbuk granul putih). Asam salisilat stabil dalam udara kering tapi terdegrasi perlahan jika terkena uap air menjadi asam asetat dan asam salisilat. Nilai titik lebur dari asam asetilsalisilat adalah 135 oC. Asam ini larut dalam air (1 : 300), etanol (1 : 5), kloroform (1 : 17), dan eter (1 : 10-15), larut dalam larutan asetat, sitrat dan dengan adanya senyawa yang terdekomposisi, asam asetilsalisilat larut dalam larutan hidroksida dan karbonat.Asetosal merupakan ester fenolik dari asam salisilat dan tidak dapt bereaksi dengan NaOH sehingga terbebtuk Na-salisilat dan Na- asetat. Setelah di asamkan dengan HCl, asam salisilat hasil hidrolisis asetosal dapat membentuk kompleks dengan pereaksi besi (III) yang bewarna ungu yang dapat di ukur serapannya pada panjang gelombang sinar tampak 525 nm. Pada percobaan ini, yaiti pada bagian A, langkah pertama yang di lakukan dengan menghasilkan larutan standar besi yang berada di dalam labu takar, dengan larutan NH4SCN (ammonium tiosulfat) yang merupakan pereaksi warna dan reaksinya dengan larutan besi yang merupakan senyawa kompleks (Fe(SCN))2+. Pereaksi ini akan menghasilkan warna yang menyerap dengan kuat sehungga dapat di gunakan untuk analisa besi dalam kadar kecil.Suatu larutan yang di jadikan sebagai pereaksi harus memenuhi beberapa persyaratan. Ammonium tiosulfat merupakan pereaksi warna, karena reaksinya dengan zat yang di analisis yaitu besi selektif dan sensitif, yaitu membentuk kompleks besi tiosianat yang bewarna ungu kemerahan, stabil unutk jangka waktu yang lama, sehingga serapannya berubah-ubah samapi akhir analisis. Larutan ini tidak membentuk warna dengan za-zat lin, yaitu ion H+, Cl- dan NO3- yang ada dalam larutan. Warna ungu kemerahan yang di hasilkan dalam percobaan ini, mempunyai warna komplementer hijau-biru. Warna komplementer terbentuk ketika cahaya putih yang berisi seluruh spectrum panajng gelombang melewati suatu medium (larutan kimia bewarna) yang tembus cahaya pada panjang gelombang tertentu tetapi menyerang panjang gelombang yang lai, akibatnya medium itu akan tampak bewarna bagi mata pengamat.Pengukuran serapan atau absorbansi spektrometri biasanya di lakukan pada suatu panjang gelombang yang sesuai dengan serapan maksimum karena konsentrasi besar terletak pada titik tersebut, artinya serapan larutan encer masih terdeteksi. Pengukuran absorbansi untuk laruta standar besi dan absorbansi sampel yang mengandung besi di ukur pada panjang gelombang minimum, yaitu 330 nm. Dalam percobaan ini praktikum menggunakan panajang gelombnag tersebut karena untuk mendapatkan gambaran kurva yang baik dan dari kurva tersebut pengamat dapat menentukan pada panjang gelombang ke berapa yang menunjukkan nilai absorbansi paling tinggi, yakni 2, 438 A.Secara literatur, pemakain panjang gelombang maksimum bertujuan agar zat-zat pengganggu tidak ikut terserap ataupun memberikan serapan, dalam hal ini yang akan memberikan serapan hanya logam yang di analisis, Yitu logam besi (Fe). Salah satu syarat pereaksi yang baik adalah pereaksi tidak boleh ikut memberikan serapan. Pengukuran serapan atau absorbansi spektrofotometri biasanya di lakukan pada suatu panjang gelombang yang sesuai dengan serapan maksimum karena konsentrasi besar pada titik ini, artinya serapan larutan encer masih terdeteksi oleh alat pengukur seperti spectronik 20.Berdasarkan nilai absorbansi dan konsentrasi larutan-larutan standar besi yang di peroleh maka kita bisa membuat kurva kalibrasi dari data yang telah di peroleh pada percobaan kali ini adalah linear yang artinya memenuhi hukum Lambert- Beer.Adapun faktor-faktor yang dapat mempengaruhi hasil analisis pada percobaan ini adalah sebagai berikut : Kesalahan dalam menempatkan sampel dalam alat pengukuran Kurang teliti dalam melakukan pengenceran larutan sampel Alat dan bahan kurang steril dan telah terkontaminasiFaktor-faktor yang mempengaruhi warna pada metoda kalorimetri adalah : Untuk mendapatkan warna spesifik di butuhkan kondisi tertentu Kepekaan detektor mata masing-masing orang berbeda Volume reagen pewarna sebanding dengan volume larutan

Pada percobaan yang bagian B tidak praktikan lakukan karena bahan yang akan di uji tidak tersedia. Secara literatur, cahaya terdiri dari radiasi terhadap mana mata manusia peka, gelombang dengan panjang berlainan akan menimbulkan cahaya berlainan, sedangkan campuran cahaya dengan panjang-panjang ini akan menyusun cahay putih. Cahaya putih meliputi seluruh spektrum nampak 400-760 nm.pH adalah derajat keasaman atau kebasaan yang di miliki oleh suatu larutan. Skala pH bukanlah skala absolut, ia bersifat relatif terhadap sekumpulan larutan standar yang pH-nya di tentukan berdasarkan persetujuan internasional. Adanya overlapping antara spectra dari bentuk basa dan asam dari indikator, maka perlu untuk mengevaluasi absorbtivitas molar untuk masing-masing bentuk (asam dan basa) pada dua panjang gelombang.Penentuan kalibrasinya dapat di lakukan dengan cara :IX. Teknik satu titik, yaitu pada pH yang akan di ukur yakni kalibrasi dengan larutan buffer.X. Teknik dua titik (di utamakan), apabila sistem bersifat asam, maka di gunakan 2 buffer satandar berupa pH 4,01 dan 7,00. Apabila sistem bersifat basa, di gunakan 2 buffer standar berupa pH 7,00 dan 10,01XI. Teknik multi titik, kalibrasi di lakukan dengan menggunakan 3 buffer standar.

LAMPIRAN PERCOBAAN IIIA. PENGARUH WAKTU TERHADAP ABSORBANSI MUTLAK 1. 0 MENIT

GEL. A%T

330 nm2,3320,5

340 nm1,9460,1

350 nm1,7082

360 nm1,5722,7

370 nm0,74418

380 nm0,31148,9

390 nm0,00798,4

400 nm0,00798,3

410 nm0,00898,2

420 nm0,00898,2

2. 10 MENIT

GELA%T

330 nm2,2470,5

340 nm1,9521,1

350 nm1,7541,9

360 nm1,6132,6

370 nm0,75418

380 nm0,31248,8

390 nm0,00798,4

400 nm0,00898,3

410 nm0,00898,2

420 nm0,00898,2

3. 5 MENIT

GELA%T

330 nm2,3320,5

340 nm1,9971,1

350 nm1,7261,9

360 nm1,5942,7

370 nm0,74717,9

380 nm0,31448,5

390 nm0,00798,4

400 nm0,00798,3

410 nm0,00898,2

420 nm0,00898,2

B. Pengaruh pH terhadap absorbansi pH : 0 dan pH : 1pH = 0

GEL. A%T

330 nm2,4380,4

340 nm2,070,9

350 nm1,7821,6

360 nm1,5782,6

370 nm0,6820,9

380 nm0,22759,3

390 nm0,00798,4

400 nm0,00898,2

410 nm0,00898,1

420 nm0,00898,1

pH = 1

GEL. A%T

330 nm1,8321,5

340 nm1,5742,6

350 nm1,3964

360 nm1,3015

370 nm0,52230,1

380 nm0,16169

390 nm0,00798,4

400 nm0,00898,3

410 nm0,00898,2

420 nm0,00898,1

430 nm0,00898,1

440 nm0,00898,1

pH BERMACAM - MACAM BAGIAN A

GEL. A%T

330 nm2,1650,7

340 nm1,8551,4

350 nm1,6622,2

360 nm1,5342,9

370 nm0,70419,8

380 nm0,29251,1

390 nm0,00798,4

400 nm0,00898,3

410 nm0,00898,1

420 nm0,00898,1

BAGIAN B

GEL. A%T

330 nm2,0031

340 nm1,7431,8

350 nm1,5362,9

360 nm1,443,7

370 nm0,62224,3

380 nm0,20762,2

390 nm0,00798,4

400 nm0,00898,2

410 nm0,00898,1

420 nm0,00898,1

BAGIAN C

GEL. A%T

330 nm1,9491,1

340 nm1,7192

350 nm1,5243,1

360 nm1,423,9

370 nm0,60524,8

380 nm0,22958,3

390 nm0,00798,4

400 nm0,00898,2

410 nm0,00898,1

420 nm0,00898,1

PENGARUH ANION TERHADAP ABSORBANSI MUTLAK

KESIMPULAN Warna komplementer terbentuk ketika cahaya putih yang berisi seluruh spectrum panajng gelombang melewati suatu medium (larutan kimia bewarna) yang tembus cahaya pada panjang gelombang tertentu tetapi menyerang panjang gelombang yang lai, akibatnya medium itu akan tampak bewarna bagi mata pengamat. Spektrofotometri adalah suatu metode analisis yang berdasarkan pada pengukuran serapan sinar monokromatis oleh suatu lajur larutan berwarna pada panjang gelombang yang spesifik dengan menggunakan monokromator prisma atau kisi difraksi dan detector vacuum phototube atau tabung foton hampa. pemakain panjang gelombang maksimum bertujuan agar zat-zat pengganggu tidak ikut terserap ataupun memberikan serapan, dalam hal ini yang akan memberikan serapan hanya logam yang di analisis, Yitu logam besi (Fe). Ammonium tiosulfat merupakan pereaksi warna, karena reaksinya dengan zat yang di analisis yaitu besi selektif dan sensitif, yaitu membentuk kompleks besi tiosianat yang bewarna ungu kemerahan, stabil unutk jangka waktu yang lama, sehingga serapannya berubah-ubah samapi akhir analisis.

KEPUSTAKAAN Day, R.A. & A.L.Underwood. 1996. Analisa Kimia Kuantitatif, Edisi kelima. (terjemahan) H.A. Pudjatmaka. Erlangga, Jakarta. Khopkar, S. M. 2010.Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta: Universitas Indonesia. Mursyidi, Achmad dan Abdul Rohman.2008. Volumetri dan Gravimetri. Yogyakarta: UGM-Press. Anonim .2012. Penuntun dan Laporan Kimia Analisisk. Laboraturium Kimia Farmasi Universitas Muslim Indonesia: Makassar. Basset, J., 1994, Buku Ajar Vogel : Kimia Analisis Kuantitatif Anorganik. EGC. Penerbit Buku Kedokteran, Jakarta Ditjen POM. 1979. Farmakope Indonesia Edisi III. Departemen Kesehatan Republik Indonesia : Jakarta. Roth. J. & Blaschke G, 1988, Analisis Farmasi, Gadjah Mada University Press, Yogyakarta.