bab 2 - sebuah pengantar kimia koordinasi

30
BAB 2 SEBUAH PENGANTAR KIMIA KOORDINASI Seperti disebutkan dalam Bab 1 , salah satu yang paling produktif dari penelitian di abad kedua puluh adalah pengembangan Alfred Werner kimia koordinasi . Ini adalah ukuran dari dampak Werner di bidang kimia anorganik bahwa jumlah , variasi, dan kompleksitas senyawa koordinasi terus tumbuh bahkan saat kami melewati ulang tahun keseratus dari karya aslinya . Sebelum kita memulai menjadi sejarah perspektif pada pengembangan kimia anorganik , kita perlu mengatur beberapa definisi penting. Kimia koordinasi menyangkut senyawa di mana sejumlah kecil molekul atau ion disebut ligan mengelilingi atom logam pusat atau ion . Masing-masing ligan ( dari ligare Latin , yang berarti " mengikat " ) sepasang elektron dengan logam . Logam ligan ikatan , sering direpresentasikan sebagai M : L , adalah contoh dari ikatan kovalen koordinat - di mana kedua elektron berasal dari satu atom . Bilangan koordinasi adalah jumlah ligan sekitar atom logam tertentu atau ion . Bilangan bulat 4 dan 6 ( atau kadang-kadang bilangan bulat kecil lainnya ) adalah nilai-nilai khas untuk angka-angka ini . Secara kolektif , ligan sering disebut sebagai lingkup koordinasi dan , dengan logam , diapit oleh kurung ketika menulis rumus molekul . Sebagai contoh, formula mungkin khas [ ML 6 ] X n atau M n [ ML 4 ] , di mana Mr adalah kation logam sederhana dan X mungkin salah satu dari berbagai anion . Perhatikan bahwa dalam formula pertama lingkup koordinasi dan logam M merupakan kation , sedangkan pada kedua mereka membuat anion . Ion logam terkoordinasi tersebut kadang- kadang disebut sebagai kompleks kation atau anion . Biasanya , senyawa koordinasi ditandai dengan berbagai warna-warna cerah . Memvariasikan jumlah dan jenis ligan sering secara signifikan berubah warna dan juga karakteristik magnetik dari senyawa . Beberapa contoh terkoordinasi ( atau kompleks ) ion mungkin sering di jumpai di bab sebelumnya meliputi warna [ Ag (NH 3 ) 2 ] + kation ( sering dibahas dalam kaitannya dengan Kelompok I kualitatif Skema analisis ) , biru gelap [ Cu (NH 3 ) 4 ] 2+ ion ( tes yang baik untuk kehadiran ion tembaga dalam larutan ) , merah FeSCN 2+ dalam (keberadaan besi [ III ] ion ) , dan khas berair kation - misalnya , [ Ca (H 2 O) 6 ] 2+ dan [ Fe (H 2 O) 6 ] 3+ , yang lebih sering disingkat sebagai Ca + (aq) dan Fe + (aq) , masing-masing. Mungkin sebelumnya anda temukan senyawa koordinasi ( kadang-kadang disebut sebagai kompleks logam transisi ) sebagai bagian dari kuliah kimia umum . Karena pertimbangan waktu , hal ini biasanya tertutup hanya sebentar , jika sama sekali , sebagian bab. Dalam Bagian I ( Bab 2-6 ) dari buku ini , bagaimanapun , kimia koordinasi akan menjadi satu-satunya fokus perhatian kita . Dengan demikian , kita akan mampu untuk membahas secara sistematis sejarah , tata nama , struktur , teori ikatan , reaksi , dan aplikasi dari senyawa tersebut . (Setelah kursus kimia fisik, lebih dari matematika dan abstrak rincian teoritis biasanya dikembangkan dikembangkan . ) Dalam bab ini kita menutupi sejarah perspektif mengenai senyawa tersebut , memperkenalkan beberapa ligan yang khas , dan mulai mengembangkan sistem tata nama .

Upload: baist-khaerul

Post on 26-Nov-2015

370 views

Category:

Documents


5 download

TRANSCRIPT

  • BAB 2

    SEBUAH PENGANTAR KIMIA KOORDINASI

    Seperti disebutkan dalam Bab 1 , salah satu yang paling produktif dari penelitian di

    abad kedua puluh adalah pengembangan Alfred Werner kimia koordinasi . Ini adalah ukuran

    dari dampak Werner di bidang kimia anorganik bahwa jumlah , variasi, dan kompleksitas

    senyawa koordinasi terus tumbuh bahkan saat kami melewati ulang tahun keseratus dari

    karya aslinya . Sebelum kita memulai menjadi sejarah perspektif pada pengembangan kimia

    anorganik , kita perlu mengatur beberapa definisi penting.

    Kimia koordinasi menyangkut senyawa di mana sejumlah kecil molekul atau ion

    disebut ligan mengelilingi atom logam pusat atau ion . Masing-masing ligan ( dari ligare

    Latin , yang berarti " mengikat " ) sepasang elektron dengan logam . Logam ligan ikatan ,

    sering direpresentasikan sebagai M : L , adalah contoh dari ikatan kovalen koordinat - di

    mana kedua elektron berasal dari satu atom . Bilangan koordinasi adalah jumlah ligan sekitar

    atom logam tertentu atau ion . Bilangan bulat 4 dan 6 ( atau kadang-kadang bilangan bulat

    kecil lainnya ) adalah nilai-nilai khas untuk angka-angka ini . Secara kolektif , ligan sering

    disebut sebagai lingkup koordinasi dan , dengan logam , diapit oleh kurung ketika menulis

    rumus molekul . Sebagai contoh, formula mungkin khas [ ML6 ] Xn atau Mn [ ML4 ] , di mana

    Mr adalah kation logam sederhana dan X mungkin salah satu dari berbagai anion . Perhatikan

    bahwa dalam formula pertama lingkup koordinasi dan logam M merupakan kation ,

    sedangkan pada kedua mereka membuat anion . Ion logam terkoordinasi tersebut kadang-

    kadang disebut sebagai kompleks kation atau anion .

    Biasanya , senyawa koordinasi ditandai dengan berbagai warna-warna cerah .

    Memvariasikan jumlah dan jenis ligan sering secara signifikan berubah warna dan juga

    karakteristik magnetik dari senyawa . Beberapa contoh terkoordinasi ( atau kompleks ) ion

    mungkin sering di jumpai di bab sebelumnya meliputi warna [ Ag (NH3)2 ]+ kation ( sering

    dibahas dalam kaitannya dengan Kelompok I kualitatif Skema analisis ) , biru gelap [ Cu

    (NH3)4 ]2+

    ion ( tes yang baik untuk kehadiran

    ion tembaga dalam larutan ) , merah FeSCN2+

    dalam (keberadaan besi [ III ] ion ) , dan khas

    berair kation - misalnya , [ Ca (H2O)6 ]2+

    dan [ Fe (H2O)6 ]3+

    , yang lebih sering disingkat

    sebagai Ca+

    (aq) dan Fe+

    (aq) , masing-masing.

    Mungkin sebelumnya anda temukan senyawa koordinasi ( kadang-kadang disebut

    sebagai kompleks logam transisi ) sebagai bagian dari kuliah kimia umum . Karena

    pertimbangan waktu , hal ini biasanya tertutup hanya sebentar , jika sama sekali , sebagian

    bab. Dalam Bagian I ( Bab 2-6 ) dari buku ini , bagaimanapun , kimia koordinasi akan

    menjadi satu-satunya fokus perhatian kita . Dengan demikian , kita akan mampu untuk

    membahas secara sistematis sejarah , tata nama , struktur , teori ikatan , reaksi , dan aplikasi

    dari senyawa tersebut . (Setelah kursus kimia fisik, lebih dari matematika dan abstrak rincian

    teoritis biasanya dikembangkan dikembangkan . ) Dalam bab ini kita menutupi sejarah

    perspektif mengenai senyawa tersebut , memperkenalkan beberapa ligan yang khas , dan

    mulai mengembangkan sistem tata nama .

  • 2.1 SEJARAH PERSPEKTIF

    Dalam program sebelumnya , dasar-dasar struktur atom , tabel periodik , dan ikatan

    kimia diselidiki . Dua kolom pertama Gambar 2.1 adalah tampilan kronologis beberapa

    konsep sering dibahas .

    Dimulai dari bagian atas kolom pertama , mengingat bagaimana beberapa hukum

    awal telah sangat terancang bahwa senyawa kimia selalu terdiri dari komposisi massa yang

    pasti sama ( Proust ) dan bahwa massa ini selalu dilindungi dalam beberapa reaksi ( Lavoisier

    ) . Empiris ini ( dari percobaan ) fakta menyebabkan teori atom pertama konkrit,

    dikembangkan pada awal abad kesembilan belas oleh kimiawan Inggris John Dalton . Dalton

    berasumsi bahwa atom yang keras, tidak dapat menembus bola banyak seperti miniatur bola

    bilyar. Dia tidak punya kesempatan ( setidaknya secara tertulis ) untuk berspekulasi tentang

    struktur inti mereka.

    Lebih dari 40 elemen yang ditemukan dan ditandai selama abad kesembilan belas .

    Dengan jumlah unsur yang meningkatkan dari dekade ke dekade ( lihat Gambar 9.2 , untuk

    contoh) , ada berbagai upaya untuk mengatur mereka dalam beberapa cara yang koheren .

    Dmitri Mendeleev , membangun pekerjaan orang lain , mencatat bahwa sifat dari

    pertumbuhan daftar elemen tampaknya bervariasi secara periodik dan publikasi tabel periodik

    pertamanya nya pada tahun 1869 . ( Untuk lebih lanjut tentang Mendeleev dan tabelnya , lihat

    hlm 225-226 . ) Meskipun sebagian besar mengetahui bahwa sifat-sifat dari unsur-unsur

    tersebut, struktur dalam dari komponen atom tetap menjadi misteri .

    Menjelang akhir abad kesembilan belas , sejumlah penemuan yang dibuat mulai

    mengungkapkan apa yang mungkin terletak dalam atom . Johann Balmer merancang rumus ,

    berdasarkan serangkaian bilangan bulat diperbolehkan , yang terorganisir (tapi tidak

    menjelaskan ) melihat spektrum hidrogen . Wilhelm Roentgen dan Antoine - Henri Becquerel

    menemukan masing-masing sinar X dan radioaktivitas. JJ h omson menemukan bahwa

    elektron merupakan komponen fundamental dari semua materi. Ernest Rutherford , setelah

    melihat hasil ketika partikel alfa ( dipancarkan dari atom radioaktif ) menghantam lapisan

    emas tipis, mengemukakan bahwa atom yang terdiri dari sangat kecil , besar , inti positif

    dikelilingi oleh elektron . Tidak butuh waktu lama bagi Neils Bohr untuk menunjukkn bahwa

    benar energi elektron tersebut terkuantisasi dan , tidak benar, bahwa mereka mungkin

    digambarkan sebagai mengorbit inti seperti planet mengorbit Matahari. Konsep Rutherford

    tentang inti tertangkap dengan cepat , tapi gambar di mana energi terkuantisasi elektronik

    sesuai dengan mengorbit elektron segera digantikan oleh elektron " awan " terbatas pada areal

    inti oleh gaya elektrostatik . Orbital atom adalah gambaran psikis atau model masih

    digunakan oleh ahli kimia di Schrdinger ( mekanika kuantum ) Model atom modern. Model

    ini baik menyumbang perlunya menggunakan bilangan bulat ( bilangan kuantum ) untuk

    menggambarkan garis spektrum dan tabel periodik .

    Strutur Atom dan Tabel

    Periodik

    Struktur Molekul dan

    Ikatan

    Kimia Koordinasi

    1750

    1774: Hukum konservasi

    materi: Lavoisier

    1798: Kobalt ammonates

    pertama diamati: Tassaert

  • 1799: Hukum komposisi

    tertentu: Proust

    1800

    1808: Teori atom Dalton

    diterbitkan dalam Sistem Baru

    Kimia Filsafat

    1859: spektroskop

    dikembangkan: Bunsen dan

    Kirchhof

    1869: tabel periodik

    Mendeleev pertama yang

    mengatur 63 unsur yang

    diketahui

    1885: Rumus Balmer untuk

    spektrum H terlihat

    1894: "Gas inert" pertama

    ditemukan

    1895: sinar X ditemukan:

    Roentgen

    1896: Radioaktivitas

    ditemukan: Becquerel

    1830: Teori radikal

    struktur: Liebig, Whler,

    Berzelius, Dumas (senyawa

    organik yang terdiri dari

    metil, etil, dll, radikal)

    1852: Konsep valensi:

    Frankland (semua atom

    memiliki valensi tetap)

    1854: atom karbon

    tetraveral: Kekul

    1874: Atom karbon

    tetrahedral: Le Bel dan

    van't Hoff

    1884 : Teori Pemisahan

    elektrolit : Arrhenius

    1822: Kobalt ammonates

    oksalat disiapkan: Gmelin

    1851: CoCl3 6NH3, CoCl3

    5NH3, dan ammonates

    kobalt lainnya disiapkan:

    Genth, Claudet, Fremy

    1869 : Teori Rantai

    ammonates : Blomstrand

    1884: Koreksi terhadap teori

    rantai: Jrgensen

    1892: Impian Werner tentang

    senyawa koordinasi

    1900

    1902: Penemuan elektron:

    1902: Tiga postulat teori

    koordinasi yang diusulkan:

  • Thomson

    1905: Dualitas gelombang-

    partikel cahaya: Einstein

    1911: Percobaan partikel /

    lapis emas, Model nuklir atom:

    Rutherford

    1913: Model atom Bohr

    (kuantisasi energi elektron)

    1923: Dualitas gelombang-

    partikel elektron: de Broglie

    1926: Mekanika kuantum atom

    Schrdinger (elektron dalam

    orbital sekitar inti,

    spektroskopi elektron

    dijelaskan sebagai transisi

    antara orbital)

    Tabel periodik modern

    termasuk kecenderungan sifat

    periodik

    1923: Diagram Elektron-

    dot: Lewis

    1931: Teori ikatan valensi:

    Pauling, Heitler, London,

    Slater

    Awal 1930-an: Teori orbital

    molekul: Hund, Bloch,

    Mulliken, Huckel

    1940: Teori tolakan

    pasangan elektron kelopak

    valensi (VSEPR): Sidgwick

    Konsep modern ikatan

    kimia

    Werner

    1911: isomer optik cis-[COCl

    (NH3)(en)2]X2 diselesaikan:

    Werner

    1914: Non-karbon yang

    mengandung isomer optik

    diselesaikan: Werner

    1927: Ide Lewis diterapkan

    pada senyawa koordinasi:

    Sidgwick

    1933: Teori medan kristal:

    Bethe dan Van Vleck

    Teori koordinasi modern

    GAMBAR 2.1

    Latar belakang sejarah kimia koordinasi .

    Kolom kedua dari Gambar 2.1 adalah garis waktu beberapa ide mengenai struktur

    molekul dan ikatan . Pada hari Dalton , tidak semua ahli kimia akan mengakui bahwa atom

    ada . Mereka yang melakukan ( dan tidak diragukan lagi beberapa dari mereka yang tidak )

    hanya bisa berspekulasi tentang bagaimana partikel dasar yang mungkin menghubungkan

    dengan ikatan satu sama lain . ( Hal itu bahkan disarankan pada satu titik bahwa setiap atom

    mungkin memiliki sejumlah karakteristik dari kaitan yang tertanam yang entah bagaimana

    menahan mereka dengan atom lain . ) Seperti tercantum dalam Gambar 2.1 , ahli kimia

    organik memimpin jalan dalam memahami ide-ide baru mengenai unit struktural dasar

    senyawa berbasis karbon . Tampaknya ada kelompok atom ( misalnya , kelompok metil ,

    CH3- , atau etil kelompok , CH3CH2- ) kadang-kadang disebut radikal , yang hadir dalam

    sejumlah besar senyawa dan tetap utuh diseluruh berbagai reaksi kimia . Pada pertengahan

    abad kesembilan belas , konsep valensi yang tetap terkait dengan setiap atom telah diadopsi

    dalam usaha untuk menjelaskan sifat senyawa organik dan fragmen konstituen mereka.

  • Seperti yang dinyatakan oleh Sir Edward Frankland , " Tidak peduli apa karakter atom yang

    mungkin , kekuatan menggabungkan elemen menarik selalu dihilangkan oleh jumlah yang

    sama atom . " Jadi ia berpikir bahwa karbon selalu punya valiensi tetap 4; oksigen , 2 ;

    hidrogen , 1 , dan sebagainya .

    Pada akhir abad kesembilan belas , eksperimen dengan listrik telah menunjukkan

    bahwa hal itu mungkin memainkan peran penting dalam ikatan molekul . Setelah penemuan

    elektron , GN Lewis mengusulkan bahwa partikel-partikel kecil negatif mungkin perekat

    yang memegang atom bersama-sama. Jumlah elektron dalam yang baru-baru ini ditemukan "

    gas inert " tampaknya sangat stabil . Aturan oktet menjadi panduan untuk ikatan kimia .

    Berbagai teori yang lebih canggih diikuti pada 1930-an . Nevil Sidgwick mengusulkan bahwa

    pasangan elektron akan saling tolak dan memainkan peran penting dalam menentukan bentuk

    molekul . Linus Pauling dan lain-lain mengusulkan bahwa tumpang tindih orbital atom atau

    orbital hibrida khusus akan menghasilkan ikatan yang menghubungkan satu atom dengan

    yang lain . Juga dikembangkan selama ini adalah teori bahwa molekul mungkin adalah

    kelompok inti yang diadakan bersama oleh gelombang elektronik terbatas tepat yang disebut

    molekul ( sebagai lawan dari atom ) orbital . Semua ini ide dari elektron - diagram titik ke

    teori tolakan pasangan elektron kelopak valensi ( VSEPR ), Ikatan Valensi ( VB ) dan teori

    Orbital Molekul ( MO ) - masih membantu ahli kimia modern dalam membayangkan struktur

    dan ikatan senyawa .

    Hal ini diasumsikan bahwa ide-ide sebelumnya kurang lebih anda kenali . (

    Beberapa ulasan singkat akan diberikan sesuai , tetapi anda mungkin ingin berkonsultasi

    catatan umum kimia mu dan buku yang diperlukan. ) Senyawa koordinasi , bagaimanapun ,

    diuraikan dalam kolom ketiga dari Gambar 2.1 , cenderung kurang dikenali . Bagaimana dan

    oleh siapa senyawa ini ditemukan? Apa yang dimaksud dengan teori rantai? Mengapa itu

    kalah dengan teori koordinasi Werner? Mungkinkah ini relatif baru dan senyawa yang

    berbeda dapat dicatat dengan menggunakan ide-ide yang telah bekerja sangat baik untuk

    kimiawan organik? Bagaimana ide-ide tentang struktur atom dan molekul pada akhirnya

    memberikan kontribusi untuk memahami senyawa ini? Kami mengambil jawaban atas

    pertanyaan-pertanyaan tersebut pada bagian berikutnya .

    2.2 SEJARAH KIMIA KOORDINASI

    Senyawa awal

    Pada akhir abad kedelapan belas, Tassaert -seorang ahli kimia Perancis jadi jelas

    dalam sejarah kimia yang nama awalnya masih belum diketahui- mengamati bahwa amonia

    dikombinasikan dengan bijih kobalt untuk menghasilkan produk coklat kemerahan.

    Kemungkinan ini merupakan senyawa koordinasi pertama yang diketahui. Sepanjang awal

    abad kesembilan belas, banyak lainnya, beberapa kristal indah merupakan contoh dari

    berbagai ammonates kobalt disiapkan. senyawa bersebut berwarna mencolok, dan nama-

    nama yang diberikan kepada mereka -misalnya, Roseo-, luteo-(dari luteus Latin, yang berarti

    "kuning tua"), dan purpureocobaltic klorida- mencerminkan warna tersebut.

  • TABEL 2.1

    Kobalt Ammonium Klorida (Data Tersedia untuk Blomstrand, Jrgensen, dan Werner)

    Dalam paruh kedua abad ini, ammonates lainnya, terutama yang dari kromium dan

    platinum, disiapkan. Meskipun dengan berbagai upaya, namun, tidak ada dasar teori

    dikembangkan untuk menjelaskan tentang senyawa yang menakjubkan tersebut.

    Mengingat keberhasilan kimiawan organik dalam menggambarkan unit struktural

    dan valensi atom tetap ditemukan dalam senyawa berbasis karbon , itu wajar bahwa ide-ide

    ini diterapkan pada hasil ammonates. Hasilnya, bagaimanapun, sangat mengecewakan,

    misalnya, mempertimbangkan data khas untuk klorida ammonate kobalt tercantum dalam

    tabel 2.1. Rumus yang digunakan dalam beberapa dekade terakhir pada abad kesembilan

    belas menunjukkan rasio mol amonia - ke - kobalt tetapi meninggalkan sifat ikatan antara

    mereka untuk bayangan. ketidakpastian ini ( atau kurangnya pengetahuan tentang ikatan )

    yang direfleksikan di titik yang digunakan dalam rumus untuk menghubungkan, sebagai

    contoh, CoCl dengan jumlah yang sesuai ammonia. (senyawa dengan rasio 3:1 amonia -ke -

    kobalt terbukti sulit untuk dipersiapkan. senyawa iridium yang sesuai digunakan sebagai

    gantinya. ) konduktivitas diukur ketika senyawa ini dilarutkan dalam air diberikan secara

    kualitatif . Konduktivitas kemudian mulai diambil sebagai ukuran jumlah ion yang diproduksi

    dalam larutan. " Jumlah ion klorida diendapkan " ditentukan oleh penambahan air perak nitrat

    , yang diwakili dalam Persamaan ( 2.1 ) :

    AgNO3aq + C1-aq AgCl(s) + NO3(aq) 2.1

    Sekarang bagaimana mungkin Anda menjelaskan data tersebut? Lebih penting ,

    dari sudut pandang sejarah , bagaimana para ahli kimia dari akhir 1860-an , yang telah

    dididik dalam ide-ide yang relatif baru tapi sukses luar biasa dari kimia organik , menjelaskan

    data tersebut? Seperti ditunjukkan dalam Gambar 2.1 , tampaknya telah cukup mapan saat itu

    bahwa setiap elemen memiliki valensi , kadang-kadang disebut kapasitas menggabungkan ,

    yang merupakan nilai tunggal tetap . Selain itu , banyak pekerja telah menemukan bahwa

    senyawa organik dapat digambarkan sebagai rantai besar atom karbon terdiri dari radikal dan

    kelompok berbagai jenis yang juga ternyata memiliki valensi tetap . Misalnya, heksana ,

    CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 , dengan mata rantai dari enam atom karbon , dapat

    digambarkan mengandung monovalen metil ( CH3- ) kelompok di ujung dengan empat

    divalen metilen ( -CH2- ) kelompok di tengah. Alkohol gandum biasa , dari keseluruhan

    C2H6O komposisi , terdiri dari etil ( C2H5- ) dan hidroksil ( OH - ) kelompok untuk

    menghasilkan suatu rumus struktur C2H5-OH . Kayu alkohol , CH4O , itu sama ditampilkan

    sebagai CH3-OH , terdiri dari metil dan gugus hidroksil .

  • Teori Rantai Blomstrand-Jrgensen

    Pada tahun 1869 Christian Wilhelm Blomstrand pertama kali dirumuskan teori

    rantai untuk menjelaskan klorida ammonate kobalt dan seri lainnya ammonates. Blomstrand,

    mengetahui bahwa valensi tetap kobalt disusun pada 3, dirantai bersama-sama atom kobalt,

    kelompok divalen amonia, dan klorida monovalen untuk menghasilkan gambar

    GAMBAR 2.2

    Representasi dari kobalt ammonate

    klorida oleh Blomstrand dan

    Jrgensen: (a) Blomstrand ini

    representasi CoCl3 6NH3, (b)

    Jrgensen itu representasi dari empat

    anggota dari seri dengan iridium

    diganti untuk kobalt dimaksud dalam

    senyawa (4). (Diadaptasi dari F. Basolo dan R. C. Johnson, Koordinasi

    Chemistry, edisi ke-2, hal.6. Copyright 1986.

    Diterbitkan ulang atas izin of Science 2000 Ltd,

    www.sciencereviews2000 co.uk..)

    CoCl3 6NH3, sesuatu seperti itu ditunjukkan pada Gambar 2.2a. (Sebenarnya, atas dasar beberapa pengukuran kepadatan uap, Blomstrand awalnya digambarkan senyawa sebagai

    dimer.) Berdasarkan ide-ide yang berlaku saat itu, ini adalah struktur yang masuk akal.

    Divalen amonia ini ia disulkan konsisten dengan pandangan amonium klorida ditulis sebagai

    H-NH-Cl. Valensi dari 3 untuk kobalt adalah dipenuhi, atom nitrogen dirantai bersama-sama

    seperti karbon dalam senyawa organik, dan tiga monovalen klorida cukup jauh dari atom

    kobalt akan diendapkan oleh air perak nitrat.

    Pada tahun 1884 Sophus Mads Jrgensen , mahasiswa Blomstrand itu ,

    mengusulkan beberapa perubahan ke gambar mentornya . Pertama , ia memiliki bukti baru

    yang benar diindikasikan bahwa senyawa ini adalah monomer . Kedua , ia menyesesuaikan

    jarak dari kelompok klorida dari kobalt untuk memperhitungkan tingkat di mana berbagai

    klorida yang diendapkan. Klorida pertama diendapkan jauh lebih cepat daripada yang lain

    dan begitu dimasukkan lebih jauh dan karena itu kurang di bawah pengaruh dari atom kobalt .

    Diagramnya untuk tiga kobalt ammonate klorida pertama ditunjukkan pada Gambar 2.2b .

    Perhatikan bahwa , di kompleks kedua , satu klorida kini langsung melekat pada kobalt dan

    karena itu, Jrgensen berasumsi, tidak diendapan oleh perak nitrat. Dalam senyawa ketiga ,

    dua klorida yang sama digambarkan. Perubahan ini secara signifikan meningkatkan teori

    rantai, tetapi sejumlah pertanyaan tetap belum terjawab. Misalnya, mengapa hanya ada 6

    molekul amonia? Mengapa tidak 8 atau 10? Mengapa kita tidak melihat molekul amonia

    yang secara kimiawi berbeda tergantung pada posisi mereka dalam rantai? Pada

  • keseimbangan, namun, ternyata teori Blomstrand - Jrgensen dari ammonates kobalt berada

    di jalur yang benar .

    Tapi apakah ada senyawa dengan hanya ada tiga ammonia? Seperti ditunjukkan

    dalam Gambar 2.2b (4), teori rantai meramalkan bahwa itu harus ada dan, selanjutnya, harus

    memiliki satu klorida terionisasi. Tapi senyawa penting ini tidak tersedia. Jrgensen

    mempersiapkan untuk menguji versinya rantai teori. Ia mencoba kemungkinan, ahli kimia

    sintetis ini sangat tidak bisa datang dengan senyawa kobalt yang diinginkan.

    Dia, bagaimanapun, berhasil mempersiapkan, setelah waktu yang cukup lama dan

    usaha yang analog iridium ammonate klorida. Sayangnya, ditemukan menjadi senyawa netral

    tanpa terionisasi klorida. Dengan tidak sedikit ejekan, teori rantai dalam kesulitan -berkat

    usaha besar salah satu pendukung utamanya.

    Teori Koordinasi Werner

    Alfred Werner , seorang ahli kimia Jerman - Swiss , ahli kimia organik dan

    anorganik . Kontribusi pertamanya ( stereokimia , atau pengaturan tata ruang , atom dalam

    senyawa nitrogen ) berada di bidang organik , tapi begitu banyak pertanyaan anorganik

    menarik yang menonjol pada hari-hari yang ia putuskan bahwa ini adalah daerah di mana ia

    akan bekerja . Dia mengamati kesulitan bahwa kimiawan anorganik sedang menjelaskan

    tentang senyawa koordinasi, dan dia sadar bahwa ide-ide mapan kimia organik tampaknya

    mengarah hanya ke jalan buntu dan buntu . Pada tahun 1892, ketika Werner baru berusia 26

    tahun, teori koordinasi itu datang kepadanya dalam mimpi . Dia bangun dan mulai

    menuliskannya, dan pada jam lima di pagi hari itu dasarnya lengkap . Tapi teori baru patah

    dengan tradisi sebelumnya, dan tidak ada bukti eksperimental untuk mendukung ide-idenya.

    Jrgensen, Blomstrand, dan lain-lain dianggap Werner menjadi pemuda impulsif dan teorinya

    menjadi fiksi belaka. Werner menghabiskan sisa hidupnya mengarahkan program penelitian

    sistematis dan menyeluruh untuk membuktikan bahwa intuisi itu benar .

    Werner memutuskan bahwa gagasan valensi tetap tunggal tidak bisa berlaku untuk

    kobalt dan logamsejenis lainnya. Pekerjaan dengan ammonates kobalt dan seri terkait lainnya

    yang melibatkan kromium dan platinum, ia mengusulkan sebaliknya bahwa logam ini

    memiliki dua jenis valensi, valensi primer (hauptvalenz) dan valensi sekunder (nebenvalenz).

    Yang utama, atau terionisasi, valensi berhubungan dengan apa yang kita sebut-hari keadaan

    oksidasi, untuk kobalt, itu adalah keadaan 3+. Valensi sekunder lebih sering disebut bilangan

    koordinasi, untuk kobalt, itu adalah 6. Werner menyatakan bahwa valensi sekunder ini

    diarahkan posisi geometris tetap dalam ruang.

    Gambar 2.3 menunjukkan proposal awal Werner untuk ikatan di ammonates

    kobalt. Dia mengatakan bahwa kobalt secara bersamaan harus memenuhi kedua valensi

    primer dan sekunder. Garis tebal menunjukkan kelompok yang memenuhi valensi primer,

    dan garis putus-putus, selalu diarahkan pada posisi sama dalam ruang, menunjukkan

    bagaimana valensi sekunder terpenuhi. Dalam senyawa (1), ketiga klorida memuaskan hanya

    valensi primer, dan enam ammonia memenuhi hanya sekunder. Dalam senyawa (2), satu

    klorida harus melakukan tugas ganda dan membantu memenuhi kedua valensi. Klorida yang

    memenuhi valensi sekunder (dan secara langsung terikat pada ion Co3+

    ) disimpulkan tidak

    tersedia untuk pengendapan dengan perak nitrat. Senyawa (3) memiliki dua klorida

  • melakukan tugas ganda dan hanya satu yang tersedia untuk pengendapan. Senyawa (4),

    menurut Werner, harus menjadi senyawa netral tanpa terionisasi klorida. Ini sama persis

    dengan apa yang Jrgensen temukan pada senyawa iridium. Werner lalu beralih ke geometri

    valensi sekunder (atau nomor koordinasi). Seperti terlihat pada Tabel 2.2, enam ammonia

    tentang atom logam pusat atau ion mungkin menganggap salah satu dari beberapa geometri

    umum yang berbeda, termasuk heksagonal planar, trigonal prismatik, dan oktahedral. Tabel

    ini membandingkan beberapa informasi mengenai jumlah prediksi dan aktual isomer untuk

    berbagai senyawa koordinasi diganti.

    Kita perlu membuat beberapa komentar tentang informasi dalam tabel ini sebelum

    membahas pentingnya data. Catatan pertama bahwa simbol untuk senyawa menggunakan M untuk logam pusat dan A dan B untuk berbagai ligan. Angka dalam tanda kurung untuk

    masing-masing isomer mengacu pada posisi relatif dari ligan B. Isomers disini didefinisan

    sebagai

    GAMBAR 2.3 Representasi Werner dari klorida ammonate

    kobalt. Garis padat mewakili kelompok-kelompok

    yang memenuhi valensi primer atau negara

    oksidasi-tion (31) kobalt, dan garis putus-putus

    mewakili orang-orang yang memenuhi valensi

    sekunder, atau bilangan koordinasi (6). Valensi

    sekunder menempati posisi tetap dalam ruang. (Diadaptasi dari F. Basolo dan RC Johnson, Kimia

    Koordinasi, 2nd edition. p. 7. Copyright 1986.

    Diterbitkan ulang atas izin of Science 2000 Ltd,

    www.sciencereviews2000 co.uk..)

    senyawa yang memiliki nomor yang sama dan jenis ikatan kimia namun berbeda dalam

    pengaturan spasial dari mereka obligasi. (Sebuah diskusi yang lebih rinci tentang isomer

    disajikan dalam Bab 3 ). Jumlah isomer diperkirakan mengacu pada jumlah susunan

  • geometrik teoritis mungkin dalam ruang. Sebagai contoh, untuk kasus oktahedral MA5B,

    hanya ada satu kemungkinan geometri, meskipun ada banyak cara untuk menggambarnya itu.

    Gambar 2.4a menunjukkan tiga cara setara dengan menggambar isomer seperti itu . Dalam

    setiap kasus, konfigurasi yang sama hanya telah berorientasi dalam ruang berbeda sehingga

    satu ligan B yang baik di posisi aksial atau dalam posisi ekuatorial yang berbeda. Dengan

    kata lain, semua enam posisi oktahedral yang setara , dan itu tidak masalah yang posisinya

    ditempati oleh ligan satu B . (Argumen yang sama dapat dibuat untuk heksagonal planar dan

    bentuk prismatik trigonal dari MA5B. Semua enam posisi geometri ini juga setara). Gambar

    2.4b menunjukkan tiga konfigurasi ekivalen dipinjamkan mungkin untuk isomer MA4B2

    pertama, dan Gambar 2.4c menunjukkan nomor seperti untuk yang kedua. (Untuk lebih

    memahami struktur tiga dimensi ini, Anda mungkin membangun beberapa model dan

    meyakinkan diri sendiri bahwa pernyataan dalam paragraf ini benar. Model tersebut tidak

    tidak harus sangat mutakhir).

    Sekarang kita dapat menganalisis data pada Tabel 2.2. Untuk kasus MA5B, hanya

    satu isomer bisa benar-benar disiapkan secara eksperimental, hasilnya konsisten dengan

    semua tiga dari geometri yang diusulkan. Untuk kasus MA4B2, bagaimanapun, Werner bisa

    mempersiapkan hanya dua isomer. Untuk kasus oktahedral, jumlah sebenarnya ini cocok

    sebanyak mungkin, tetapi untuk kasus heksagonal planar dan prisma trigonal, ada tiga isomer

    yang mungkin. Dengan asumsi bahwa Werner tidak melewatkan persiapan tempat isomer

    sepanjang garis, data menunjukkan bahwa "posisi tetap dalam ruang" selama enam ligan

    adalah oktahedral. Jenis yang sama untuk analisis kasus MA3B3 memberikan hasil yang

    serupa. Hanya konfigurasi oktahedral memberikan jumlah yang sama isomer seperti benar-

    benar disiapkan.

    TABEL 2.2

    Jumlah Isomer aktual dibandingkan Prediksi Tiga geometri berbeda Koordinasi Nomor 6

  • GAMBAR 2.4

    Konfigurasi setara untuk beberapa isomer oktahedral.

    Dengan hasil ini (diperoleh dengan menganalisis sejumlah besar seri senyawa

    koordinasi), Werner bisa memprediksi bahwa dua isomer akan ditemukan pada kasus

    CoCl3.4NH3. Ini terbukti agak sulit untuk mempersiapkan, namun pada tahun 1907 Werner

    akhirnya berhasil. Dia menemukan dua isomer, satu hijau cerah dan yang lain ungu terang.

    Sekarang meskipun semua ini akan dianggap bukti "negatif" (sebagai lawan bukti konklusif)

    oleh filsuf ilmu pengetahuan (itu adalah tidak adanya isomer yang merupakan bukti), kasus

    teori koordinasi tumbuh lebih kuat. Bukti positif Werner akan dibahas dalam bab berikutnya

    (hal. 41-43) ketika kita mempertimbangkan aktivitas optik senyawa koordinasi. Bukti

    "negatif", bagaimanapun, adalah cukup untuk Jrgensen. Pada tahun 1907 ia menjatuhkan

    oposisi untuk "keberanian" teori koordinasi Werner.

    Semua ini pergi untuk menunjukkan, seperti yang sering terjadi dalam ilmu

    pengetahuan, bahwa kadang-kadang kita perlu mengambil risiko. Kita harus sesekali

    mengikuti intuisi kita (atau, dalam kasus Werner, mimpinya) dan menganjurkan cara baru

    dan kadang-kadang kurang didukung berpikir tentang fenomena dalam rangka untuk

    membuat kemajuan yang benar-benar revolusioner. Blomstrand dan Jrgensen mencoba

    untuk memperpanjang gagasan mapan organik chemis-coba untuk menjelaskan senyawa

    koordinasi yang lebih baru. Dengan demikian, orang dapat berargumentasi, mereka benar-

    benar terganggu kemajuan dalam pemahaman tentang cabang ilmu kimia. Caranya, tentu

    saja, adalah untuk mengetahui kapan harus tetap berpegang pada ide-ide yang didirikan dan

    kapan harus melepaskan diri dari mereka. Werner memilih yang terakhir saja dan, 20 tahun

    kemudian pada tahun 1913, menerima Hadiah Nobel dalam bidang kimia.

  • 2.3 PANDANGAN MODERN DARI SENYAWA KOORDINASI

    Hari ini, rumus molekul senyawa koordinasi diwakili dengan cara yang

    membuatnya menjadi lebih jelas kelompok mana yang merupakan bagian dari lingkup

    koordinasi dan mana yang tidak. Sebagaimana ditunjukkan dalam pendahuluan bab ini, atom

    logam atau ion dan ligan terkoordinasi untuk itu diapit oleh kurung. Ini mengikuti bahwa

    kobalt amonium klorida dapat direpresentasikan sebagai

    (1) CoCl3 6NH3 [Co (NH3)6] Cl3 (2) CoCl3 5NH3 [Co (NH3)5 Cl] Cl2 (3) CoCl3 4NH3 [Co (NH3)4Cl2] Cl (4) CoCl3 3NH3 [Co ( NH3)3Cl3]

    Molekul-molekul amonia dan ion klorida di dalam kurung memenuhi bilangan

    koordinasi kobalt. Klorida dalam lingkup koordinasi melakukan tugas ganda, juga membantu

    untuk memenuhi keadaan 3+ oksidasi kobalt. Klorida di luar kurung, kadang-kadang disebut

    counterions, membantu memenuhi hanya keadaan oksidasi. Mereka adalah satu-satunya

    klorida ionik tersedia untuk diendapkan oleh perak nitrat. Sebagai contoh, jika senyawa (2)

    ditempatkan dalam air dan diperlakukan dengan ion perak berair, reaksi yang dihasilkan akan

    menjadi yang diwakili oleh persamaan (2.2):

    [Co (NH3)5 Cl] Cl2 (s) + 2Ag+

    (aq) 2AgCl (s) + [Co (NH3)5 Cl]2+

    (aq) 2.2

    Meskipun senyawa kobalt adalah subjek yang paling umum program penelitiannya,

    Werner dan rekan-rekannya bekerja dengan logam lain juga. Sebagai contoh, pertimbangkan

    seri berikut senyawa platinum disajikan dalam format modern mereka. Catatan bahwa dalam

    kasus ini seri ini diperluas untuk mencakup anionik ion kompleks. The counterions dalam

    kasus-kasus terakhir, senyawa (6) dan (7), adalah kation kalium:

    (1) [Pt (NH3)6] Cl4

    (2) [Pt (NH3)5Cl] Cl3

    (3) [Pt (NH3)4Cl2] Cl2

    (4) [Pt (NH3)3Cl3] Cl

    (5) [Pt (NH3)2Cl4]

    (6) K [Pt (NH3) Cl5]

    (7) K2 [PtCl6]

    Kompleks kromium juga diselidiki. Pada tahun 1901 Werner menggunakan hasil

    penentuan berat molekul dan konduktivitas untuk mengusulkan bahwa dua senyawa yang

    dikenal formula CrCl3 6H2O harus diwakili sebagai ungu [Cr (H2O)6] Cl3 dan hijau zamrud

    [Cr (H2O)4Cl2] Cl 2H2O.

    Amonia pasti salah satu ligan yang paling terkenal untuk diselidiki oleh Werner.

    Hal ini disebut sebagai ligan monodentat, didefinisikan sebagai salah satu yang saham hanya

    satu pasang elektron dengan atom logam atau ion. Kata monodentat berasal dari monos

    Yunani dan Latin dan dentis, tidak tiba-tiba, secara harfiah berarti "satu gigi." . Ligan

  • monodentat, kemudian, hanya memiliki satu pasangan elektron yang dapat digunakan untuk

    "menggigit" logam. Beberapa ligan monodentat umum lainnya ditunjukkan pada Tabel 2.3.

    (nomenklatur untuk ligan ini dibahas di bagian berikutnya). Tidak heran, ada bidentat,

    tridentat, dan, secara umum, ligan multidentat juga. Secara umum, denticity ligan

    didefinisikan sebagai jumlah pasangan elektron itu saham dengan atom logam atau ion.

    Beberapa ligan multidentat umum lainnya juga diberikan dalam Tabel 2.3. The denticities

    ligan ini diberikan dalam tanda kurung. Sebagai contoh, denticity dari etilendiamin adalah 2.

    Etilendiamin, yang ditunjukkan pada Gambar 2.5, merupakan ligan bidentat

    penting tertentu dalam pekerjaan baik Werner dan Jrgensen. Perhatikan bahwa kedua atom

    nitrogen dalam senyawa ini memiliki pasangan elektron yang bisa dibagi dengan logam.

    Perhatikan juga bahwa ketika kedua pasangan elektron berinteraksi dengan logam yang sama,

    konfigurasi yang dihasilkan agak menyerupai kepiting mencengkeram pada mangsanya.

    Ligan multidentat yang membentuk satu atau lebih cincin dengan atom logam dengan cara ini

    disebut che-lates atau agen chelating, istilah yang berasal dari bahasa Yunani chele, yang

    berarti "cakar". Kebetulan, jika anda punya paparan kimia organik, anda mungkin akan

    sedikit terkejut melihat nama etilendiamin. Ahli kimia organik modern akan memanggil

    senyawa ini 1,2-diaminoethane, tetapi istilah yang lebih tua menggunakan ethylene sebagai -

    C2H4- radikal tampaknya menjadi fixture permanen dalam nomenklatur kimia koordinasi.

    Dua jenis umum lainnya dari ligan terwakili dalam Tabel 2.3 dan harus disebutkan

    secara singkat di sini. Yang pertama adalah ligan menjembatani umum, didefinisikan sebagai

    mereka yang mengandung dua pasang elektron bersama dengan dua atom logam secara

    bersamaan. Interaksi ligan tersebut dengan atom logam dapat direpresentasikan sebagai

    M : L: M. Ligan dari tipe bridging termasuk amida (NH2-), karbonil (CO), klorida

    (Cl-), sianida (CN

    -), hidroksida (OH

    -), nitrit (NO2

    -), oksida (O

    2-), peroksida (O2

    2-),sulfat

    (SO42-

    ), dan tiosianat (SCN-). Werner sangat aktif dalam mempersiapkan sejumlah senyawa

    etilendiamin kobalt amonia atau kobalt yang mengandung ligan jenis ini. Tipe kedua ligan

    untuk memasukkan pada saat ini adalah ligan ambidentate. Ini adalah ligan yang, tergantung

    pada kondisi eksperimental dan logam yang terlibat, dapat menggunakan salah satu dari dua

    atom yang berbeda untuk berbagi sepasang elec-trons dengan logam. Jika kita mewakili jenis

    ligan sebagai: AB:, maka dapat membentuk satu dari dua kemungkinan ikatan kovalen

    koordinat-, baik M : AB: atau : AB: M, dengan atom logam. Ligan ambidentate

    umum termasuk sianida, tiosianat, dan nitrit.

    TABEL 2.3

    Monodentat umum, multidentat, Bridging, dan ligan ambidentate

    Ligan Monodentat Biasa

    F-

    Br-

    I-

    CO32-

    NO3-

    SO32-

    Flouro

    Bromo

    Iodo

    Karbonato

    Nitrato

    Sulfito

  • S2O32-

    SO42-

    CO

    Cl-

    O2-

    O22-

    OH-

    NH2-

    CN-

    SCN-

    NO2-

    H2O

    NH3

    CH3NH2

    P(C6H5)3

    As(C6H5)3

    N2

    O2

    NO

    C2H4

    C5H5N

    Tiosulfonato

    Sulfato

    Karbonil

    Kloro

    Okso

    Perokso

    Hidrokso

    Amido

    Siano / Isosiano

    Tiosianato /Isotiosianato

    Nitri / Nitrito

    Aqua

    Amin

    Metilamin

    Trifenilfospin

    Trifenilarsin

    Dinitrogen

    Dioksigen

    Nitrosil

    Etilen

    Piridin

    Ligan Multidentat

    NH2CH2CH2NH2

    C2O42-

    NH2CH2COO-

    NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2

    N(CH2COO)33-

    (OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)24-

    Etilendiamin (en)

    Asetilasetonato (acac)

    Oksatato (Ox)

    Glisinato

    Dietilentriamin

    Nitrilitriasetato (NTA)

    Etilendiamin-tertaasetato

    (EDTA)

    (2)

    (2)

    (2)

    (2)

    (3)

    (4)

    (6)

    Ligan

    bridging

    umum

    Ligan

    ambidentat

  • GAMBAR 2.5

    Ligan bidentat

    etilendiamin. Tanda panah

    menunjukkan bahwa

    pasangan elektron dibagi

    dengan atom logam atau ion.

  • 2.4 PENGANTAR UNTUK TATANAMA KIMIA KOORDINASI

    Tata nama senyawa koordinasi diperkenalkan dalam dua bagian. Disini kita

    menjelaskan dasar-dasar penamaan ligan (termasuk multidentat, ambidentate, dan jembatan )

    yang terjadi pada suasana netral serta senyawa koordinasi ion. Pada Bab 3, kita akan

    berkonsentrasi pada nomenklatur untuk senyawa yang mungkin di berbagai isomer.

    Tabel 2.4 memberikan beberapa aturan untuk penamaan ligan dan senyawa

    koordinasi sederhana. Perhatikan bahwa nama ligan anionik adalah diubah dengan menghapus

    -ida akhiran halida, oksida, hidroksida, dan sebagainya, atau yang terakhir -e dari an at atau

    it dan mengganti ini dengan -o. Dengan demikian, fluoride menjadi flouro nitrat menjadi

    nitrato , Sulfite menjadi Sulfito, dan sebagainya. (Seperti biasa dalam nomenklatur, ada

    beberapa pengecualian, misalnya, amida menjadi amido dan N ikatan bentuk nitrit

    ambidentate menjadi nitro). Sangat sedikit ligan positif diubah dengan menambahkan - ium

    akhiran ke nama asal. Nama ligan netral biasanya tidak diubah, tetapi beberapa ligan netral

    umum memiliki nama khusus. Misalnya, air menjadi aqua, amonia disebut ammine, karbon

    monoksida oksida karbonil, dan nitrogen adalah nitrosyl. Molekul oksigen dan nitrogen yang

    disebut sebagai dioksigen dan dinitrogen.

    Dalam penamaan senyawa koordinasi, pertama bernama kation dan kemudian anion

    (seperti biasa untuk garam - misalnya, natrium klorida atau ammonium nitrat). Untuk

    kompleks yang diberikan, ligan selalu bernama pertama dalam abjad order, diikuti oleh nama

    logam.(Perhatikan bahwa dalam menulis rumus untuk Senyawa koordinasi, urutan sebaliknya

    diikuti , dengan simbol untuk metal sebelum formula untuk ligan). Keadaan oksidasi logam

    adalah ditunjukkan dengan angka Romawi dalam tanda kurung setelah nama. (oksidasi dari

    nol ditunjukkan dengan angka nol, 0, dalam kurung). Jika kompleks adalah anion, akhiran -at

    ditambahkan ke nama logam . Kadang-kadang,-ium atau lainnya akhiran harus dihapus dari

    nama logam sebelum -at ditambahkan. Misalnya, kromium menjadi kromat , mangan

    menjadi manganat, dan molibdenum menjadi molybdenate. Beberapa logam, seperti tembaga,

    besi, emas, dan perak, mempertahankan batang Latin untuk logam dan menjadi kuprat, ferrat,

    aurat, dan argentat, masing-masing, dalam pengaturan anionik .

    Jumlah ligan ditunjukkan oleh awalan tepat yang diberikan di Tabel 2.4. Perhatikan

    bahwa ada dua set awalan, satu (di-, tri-, tetra-, dll) untuk ion monoatomik, ion poliatomik

    dengan nama pendek, atau ligan netral khusus dicatat sebelumnya, dan kedua (bis-, tris-,

    tetrakis-, dll) untuk ligan yang sudah mengandung awalan dari daftar-untuk yang pertama

    misalnya, etilenadiamina atau triphenylphosphine-atau ligan yang namanya sering muncul

    dalam tanda kurung. Penggunaan kurung ini tidak sistematis dalam praktek seperti yang

    diharapkan. Umumnya, ligan netral tanpa nama khusus dan ligan ion dengan nama sangat

    panjang diapit tanda kurung. Jadi, misalnya, acetylacetonato umumnya dalam tanda kurung,

    sedangkan oxalato tidak.

    Ada dua cara untuk menangani ligan ambidentate. Salah satunya adalah dengan

    menggunakan sedikit berbeda bentuk nama, tergantung pada atom yang menyumbangkan

    pasangan elektron dengan logam. yang kedua adalah untuk menempatkan simbol atom

    menyumbangkan sebelum nama ligan. So-SCN mungkin disebut thiocyanato atau S-

  • thiocyanato, sedangkan -NCS akan isothiocyanato atau N-thiocyanato. NO2 dan-

    ONO,bagaimanapun,paling sering disebut sebagai nitro dan nitrito.

    Ligan jembatan yang ditunjuk dengan menempatkan huruf sebelum nama ligan.

    Jadi jembatan hidroksida (OH), amida (NH2), atau peroksida (O22

    ) ligan menjadi -

    hydroxo, -amido, atau -perokso, masing-masing. Jika ada lebih dari satu.

    TABEL2.4

    Aturan Tatanama untuk Senyawa Koordinasi Sederhana

    Ligan

    1 . Ligan anion Diakhiri dengan o

    F flouro NO2 Nitro So32

    Sulfite OH Hydroxo

    Cl Choloro ONO Nitrito SO42

    Sulfato

    CN Cyano

    Br Bromo NO3 Nirato S2O32

    Thiosulfato NC Isocyano

    I Iodo CO32

    Carbonato ClO3 Chlorato SCN Thiocyanato

    O2

    oxo C2O42

    Oxalate CH3COO Acetate NCS isothicyanato

    2. Ligan netral disebut sebagai molekul netral

    C2H4 Ethylene (C6H5)3P Triphenylphosphine

    NH2CH2CH2NH2 ethylenediamine CH3NH2 methyamine

    3. Ada empat nama khusus untuk ligan netral

    H2O aqua NH3 ammine CO Carbonyl NO Nitrosyl

    4. Ligan kation diakhiri dengan ium

    NH2NH3+ Hydrazynium

    5. Indikasi ligan ambidentat

    a. menggunakan nama khusus untuk dua senyawa.contohnya nitro dan nitrito untuk

    NO2

    dan -ONO

    b. Letakan symbol atom koordinasi didepan nama ligan, contohnya S-thiocynato dan

    N-thiocynato untuk -SCN dan -NCS

    c. Jembatan ligan diindikasikan dengan menempatkan sebelum nama ligan

  • Senyawa koordinasi senyawa

    1. Nama pertama kation kemudian anion

    2. Daftar ligan harus sesuai abjad

    3. Untuk idikasi nomer (2,3,4,5,6) masing-masing jenis ligan dengan :

    a. Untuk Awalan di-,tri-,tetra-,penta-,heksa-

    (1) Semua ligan monoatomik

    (2) Ligan Poliatomik dengan nama pendek

    (3) Ligan netral dengan nama khusus

    4. Jika anion komplek ditambahkan akhiran ate dengan nama logam.(jadi ium atau

    ahiran lain dari nama yang normal akan dihapus sebelum menambahkan akhiran -

    ate.bebetapa logam seperti tembaga, emas, besi dan perak menggunakan nama latin

    untuk logam dan menjadi cuprat, ferrat, aurat, dan argentit)

    5. Menempatkan bilangan oksidasi dalam tanda kurung setelah logam pusat

    sebuah jembatan ligan tertentu, awalan menunjukkan jumlah ligan ditempatkan setelah .

    Misalnya, jika ada dua ligan menjembatani klorida, mereka diindikasikan sebagai -dikloro.

    Jika ada dua atau lebih perbedaan ligan jembatan,mereka diberikan dalam urutan abjad.

    Cara terbaik untuk memahami Tabel 2.4 dan penjelasan teks adalah dengan serangkaian

    contoh. Kami lebih mempertimbangkan penamaan senyawa yang kami diberi formula.

    CONTOH2.1

    Nama senyawa [Co(NH3)4Cl2]Cl.

    Kita mulai dengan penamaan Kompleks kation. Ligan diberi nama berdasarkan abjad

    dengan ammina pertama dan kemudian kloro. empat ammonias dan dua klorida,

    sehingga awalan tetra- dan di- digunakan. Tingkat oksidasi kobalt ditentukan dengan

    menelusuri kembali sebagai berikut: muatan total pada kation kompleks harus 1+

    untuk menyeimbangkan satu anion klorida 1-. karena ada dua 1- klorida di bidang

    koordinasi, kobalt harus 3+ dalam rangka untuk muatan total pada kation untuk

    keluar sebagai 1+. Dengan semua ini dalam pikiran, nama lengkap dari senyawa ini.

    tetraammindiklorokobalt (III) klorid.

    CONTOH2.2

    Nama senyawa (NH4) 2 [Pt (NCS) 6]

    Di sini kita memiliki anion kompleks yang mengandung platinum dan ion amonium,

    NH4+, sebagai kation. Mengingat bahwa ligan ditulis dengan awalan symbol N , kita

    tahu bahwa itu adalah isotiosianato (atau, sebaliknya, N-tiosianato) bentuk ligan

    ambidentate. ada enam ligan ini, jadi kita menggunakan awalan hexa-. anion harus

    memiliki muatan total dari 2- untuk menyeimbangkan dua kation 1+ ammonium.

    Karena ion tiosianat juga 1-, biloks platinum harus 4+ untuk memberikan 2- muatan

  • total pada anion. Karena platina yang terkandung dalam anion kompleks, yang

    awalan -um akan dihapus dan diganti dengan -at. Dengan demikian, nama lengkap

    dari senyawa ini adalah

    amonium hexaisothiocyanatoplatinate (IV).

    CONTOH2.3

    Nama senyawa [Cu (NH2CH2CH2NH2)2] SO4.

    Seperti pada Contoh 2.1, kita memiliki kation kompleks.ligan etilendiamin adalah

    yang sering disingkat sebagai "en" sehingga rumus untuk senyawa ini biasanya

    disingkat menjadi [Cu (en)2] SO4.dua etilendiamin ligan, tetapi karena itu adalah

    ligan netral dengan di-dalam namanya, awalan bisis digunakan dan karena ini

    adalah ligan netral tanpa nama khusus, "etilendiamin" tertutup dalam tanda kurung.

    oksidasi tembaga akan menjadi sama dengan muatan total pada kation kompleks

    (karena ligan netral). dengan muatan harus 2+ untuk menyeimbangkan 2+ dari ion

    sulfat. Untuk nama senyawa ini adalah

    bis (etilendiamin) tembaga (II) sulfat .

    CONTOH 2.4

    Nama senyawa [Ag (CH3NH2)2] [Mn (H2O)2 (C2O4)2].

    Dalam hal ini baik kation dan anion adalah complex.To menunjukkan bahwa ada

    dua ligan metilamina di kation kita akan menggunakan awalan bis-. [Catatan bahwa

    jika kita menggunakan awalan di- kita akan memiliki "dimetilamine" yang bisa

    dengan mudah ditafsirkan sebagai salah satu ligan (CH3)2NH bukan dua ligan

    CH3NH2]. Dalam anion, dua ligan aqua (air) datang abjad sebelum dua ligan

    oxalato. Nama mangan diubah menjadi manganat karena logam ini dalam anion

    kompleks. Biloks sini harus sedemikian rupa sehingga rasio kation dan anion hasil

    1:1. Ini bisa menjadi Ag (I) / Mn (III), Ag (II) / Mn (II), atau nilai-nilai yang sama di

    mana, dalam kasus ini, jumlah biloks adalah 4. Mengingat kimia perak dan mangan,

    kasus pertama adalah yang paling sesuai. (Dalam waktu, Anda akan menjadi cukup

    akrab dengan transisi umum oksidasi logam menyatakan bahwa Anda tidak perlu

    memperdebatkan hal-hal tersebut.) Nama lengkap dari senyawa ini adalah

    bis (metilamina) perak (I) diaquadioxalatomanganate (III)

  • CONTOH 2.5

    Nama senyawa

    Ini adalah contoh pertama kami dari senyawa menjembatani. Tiga jembatan

    hidroksida antara dua ion kobalt. Kami namai senyawa tersebut dari kiri ke kanan

    dan ingat untuk menempatkan di depan ligan menjembatani. Keadaan oksidasi

    logam bisa (III) dan (III), (II) dan (IV), (I) dan (V), atau kombinasi lainnya

    menambahkan hingga 6, tapi bahkan dari paparan singkat ke kimia kobalt, anda

    mungkin akan (dan membenarkan) memilih yang alternatif pertama. Nama lengkap

    dari senyawa ini adalah

    triamminecobalt (III)-m-trihydroxotriamminecobalt (III) nitrat

    1. Sekarang kita beralih ke beberapa contoh di mana kita memberi nama beberapa

    senyawa koordinasi dan diminta untuk memasok rumus yang benar. Kebetulan,

    aturan untuk menulis rumus ini, seperti untuk semua senyawa kimia, ditentukan

    oleh International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Aturan IUPAC

    mengenai urutan rumus dari ligan dalam senyawa koordinasi harus ditulis secara

    mendadak rumit dan umumnya tidak dirundingkan dalam buku teks pada tingkat

    ini. Sebaliknya, kita akan mengikuti yang umum dan menyederhanakan (tapi tidak

    resmi yang benar) praktek menulis rumus ligan senyawa koordinasi dalam urutan

    yang sama mereka diberi nama - yaitu, dalam urutan abjad huruf pertama dari nama

    ligan.

    CONTOH 2.6

    Tuliskan rumus untuk senyawa (asetilasetonato) tetraakuakobalt (II) klorida.

    Rumus untuk ligan bidentat asetilasetonat diberikan dalam Tabel 2.3, tapi 1- anion

    ini biasanya disingkat acac. Acac dan empat air merupakan ruang lingkup

    koordinasi dengan kation kobalt (II) yang dipisah dalam tanda kurung. Muatan total

    pada kation kompleks adalah 1+ (karena acac adalah 1-), jadi salah satu klorida

    counteranion diperlukan. Rumus dari senyawa ini adalah

    [Co (acac) (H2O)4] Cl

    CONTOH 2.7

    Tuliskan rumus untuk senyawa triamminechloro (etilena) nitroplatinum (IV) fosfat .

    Senyawa ini memiliki empat jenis ligan di bidang koordinasi : NH3, Cl-, C2H4, NO2

    -

    (terikat melalui nitrogen) . Satu-satunya kesulitan yang nyata dalam membangun

    formula ini adalah mencari tahu berapa banyak kation dan anion harus ada. Kation

    memiliki muatan bersih dari 2+ , dan anion adalah 3- . Oleh karena itu , harus ada

  • tiga kation dan anion dua untuk memastikan netralitas listrik . Rumus untuk

    senyawa ini adalah

    [ Pt (NH3)3Cl (C2H4) NO2 ]3 (PO4)2

    CONTOH 2.8

    Tuliskan rumus untuk tetraamminkromium ( III ) -- amido -- hidroksobis

    (etilendiamin) besi (III) sulfat .

    OH- dan NH2

    - adalah ligan jembatan antara kobalt dan kation besi. Keseluruhan

    muatan kation besar ini adalah 4+ ( 6+ dari dua kation 3+ dan 2- dari dua anion 1-).

    Oleh karena itu , harus ada dua 2- sulfat dalam rumus :

    CONTOH 2.9

    Tuliskan rumus untuk sesium triklorotantalum (III) - - triklorotrikloro - tantalat

    (III) .

    Dalam hal ini anion yang kompleks . Ini berisi dua kation tantalum ( III )

    dijembatani oleh tiga ion klorida. Setiap tantalum juga memiliki tiga klorida

    monodentat yang melekat padanya. Keseluruhan muatan anion adalah 3- ( 6+ dari

    dua kation tantalum 3+ dan 9- dari sembilan klorida 1-). Harus ada tiga kation Cs1

    untuk menyeimbangkan satu anion 3-. Rumus untuk senyawa ini adalah

  • RINGKASAN

    Senyawa koordinasi biasanya ditandai dengan empat atau enam ligan dalam

    lingkup koordinasi yang mengelilingi atom logam atau ion . Bab ini dimulai penyelidikan

    sistematis kimia koordinasi dengan menempatkan sejarah dalam perspektif , memperkenalkan

    beberapa ligan yang khas , dan pengaturan bawah dasar-dasar skema tata nama .

    Penemuan dan penjelasan senyawa koordinasi harus dilihat terhadap gambar yang lebih besar

    kemajuan dalam memahami struktur atom , tabel periodik , dan ikatan molekuler . Kontribusi

    dari Proust dan Lavoisier , antara lain , menyebabkan Dalton merumuskan teori atom pertama

    beton pada tahun 1808 . Mendeleev mempublikasikan tabel periodik pertamanya pada tahun

    1869 . Dengan penemuan sinar X , radioaktivitas , elektron , dan inti pada awal abad kedua

    puluh , gambar kuantum mekanik modern atom mulai muncul pada 1920-an . Model ini

    memberikan penjelasan teoritis untuk garis spektrum atom dan tabel periodik modern.

    Kimiawan organik memimpin jalan dalam membayangkan ikatan molekul . Mereka

    mengandalkan konsep-konsep seperti radikal ( yang terus identitas mereka melalui berbagai

    reaksi ) dan atom dengan valensi tetap atau kekuasaan menggabungkan . Setelah elektron itu

    ditemukan di bagian awal abad kedua puluh , Lewis mampu menjelaskan beberapa aspek

    ikatan atas dasar formula elektron -dot dan aturan oktet . Tolakan pasangan elektron kelopak

    valensi ( VSEPR ) , ikatan valensi ( VB ) , dan orbital molekul ( MO ) teori diikuti pada

    1930-an .

    Senyawa Koordinasi pertama disiapkan di akhir 1700-an . Selama abad berikutnya , banyak

    senyawa yang di sintesis dan dicirikan , tapi sedikit kemajuan dibuat dalam merumuskan dan

    akuntansi untuk struktur molekul mereka. Upaya untuk menerapkan konsep radikal , rantai

    atom terkait , dan valensi tetap konstan ( semua ide yang telah begitu sukses dalam mengatur

    senyawa organik ) tidak bekerja dengan baik untuk senyawa koordinasi .

    The Blomstrand - Jrgensen teori rantai adalah yang paling sukses dari teori awal yang

    berusaha untuk menjelaskan seri diketahui ammonates kobalt . Teori ini gabungan atom

    trivalen kobalt , radikal divalen amonia , dan klorida monovalen untuk menghasilkan struktur

    yang menyumbang beberapa rumus , konduksi , dan reaksi senyawa ini . Namun, ketika

    analog senyawa kritis akhirnya disintesis , prediksi teori rantai adalah salah, dan mulai

    kehilangan nikmat .

    Werner benar-benar memimpikan teori modern senyawa koordinasi pada tahun 1892 . Ia

    membayangkan bahwa logam memiliki dua jenis valensi , yang kita sebut hari ini sebagai

    keadaan oksidasi dan bilangan koordinasi . Beberapa ligan memuaskan hanya nomor

    koordinasi , sedangkan yang lain secara bersamaan memenuhi keadaan oksidasi . Ide-ide ini

    menjelaskan mengapa beberapa klorida dalam klorida ammonate kobalt yang terionisasi dan

    ada juga yang tidak . Dengan membandingkan jumlah sebenarnya isomer dikenal dengan

    nomor yang harus ada untuk berbagai geometri , Werner menyimpulkan bahwa enam ligan di

    ammonates kobalt berada di pengaturan oktahedral .

    Amonia adalah contoh dari ligan monodentat , artinya dapat berbagi hanya satu pasangan

    elektron dengan atom logam tertentu . Etilendiamin , di sisi lain , adalah bidentat . Ketika

    kedua atom nitrogen berbagi sepasang elektron dengan logam , cincin termasuk atom logam

    terbentuk . Ligan yang membentuk cincin dengan cara ini disebut kelat atau agen kelat .

  • Berbagai multidentat , bridging , dan ligan ambidentate diberikan dalam daftar ligan umum (

    Tabel 2.3 ) .

    Tata nama senyawa koordinasi sederhana dikembangkan dalam seperangkat aturan

    untuk merujuk ke ionik dan netral ligan , jumlah setiap jenis ligan , dan keadaan oksidasi

    logam . Beberapa contoh senyawa penamaan dan penulisan rumus yang diberikan .

    PERMASALAHAN

    2.1 Nyatakan secara singkat dalam kata-kata anda sendiri, mengenai teori atom Dalton.

    Bagaimana mungkin konsep tersebut dapat digunakan untuk menjelaskan keberadaan

    molekul yang terbentuk antara atom Dalton yang digambarkan?

    2.2 Pengertian hukum komposisi menyatakan bahwa unsur-unsur dalam senyawa tertentu

    selalu hadir dalam proporsi yang sama dengan massa. Bagaimana mungkin pengamatan

    ini dapat dipimpin oleh seorang ahli kimia awal untuk konsep perbaikan valensi yang

    tetap?

    2.3 Secara singkat jelaskan bagaimana percobaan di mana partikel alpha ditembak dengan

    lapisan emas tipis yang diusulkan Rutherford bahwa bahwa atom mengandung inti.

    *2.4 Tuliskan sebuah paragraf yang menjelaskan bagaimana pengetahuan modern mekanika

    kuantum atau Schrdinger atom dapat diterapkan untuk menjelaskan spektrum emisi-

    garis elemen.

    2.5 Jelaskan secara singkat bagaimana konsep valensi menyebabkan kekosongan terkenal

    yang tersisa di Tabel periodik Mendeleev awal itu.

    2.6 Jelaskan secara secara singkat bagaimana ide-ide dari: (a) rantai atom karbon, (b) tunggal

    tetap valensi untuk semua atom, dan (c) kelompok ("radikal") atom juga tetap

    menggabungkan kapasitas menyebabkan hasil yang mengecewakan dalam

    membayangkan ikatan dalam senyawa koordinasi.

    2.7 Jika Anda telah berada di tempat Jrgensen di akhir 1890-an, bagaimana Anda dapat

    menjelaskan mengenai dua isomer dari CoCl3 4NH3?

    2.8 Jelaskan dengan cara yang sama bahwa molekul amonia dianggap memiliki keseluruhan

    valensi 2 dan direpresentasikan sebagai -NH3- dalam rantai Blomstrand-Jrgensen

    teori, air dapat direpresentasikan sebagai -H2O-. Beberapa senyawa yang mengandung

    kromium (III), air, dan klorida diberikan di bawah ini:

    Formula No. Penulisan ion Cl-

    (1) CrCl3.6H2O 3

    (2) CrCl3.5H2O 2

    (3) CrCl3.4 H2O 1

  • (a) Tulis persamaan yang seimbang untuk reaksi senyawa (1) dengan air larutan perak nitrat,

    AgNO3 (aq).

    (b) Bagaimana mungkin konduktivitas larutan berair dari senyawa ini bervariasi? Secara

    singkat merasionalisasi jawaban Anda.

    (c) Gambarkan diagram yang tepat senyawa (2) dalam tabel, menggunakan (i) Teori rantai

    Blomstrand-Jrgensen, (ii) teori koordinasi Werner, dan (iii) metode yang kini mewakili

    senyawa koordinasi.

    2.9 Senyawa utama yang dipertimbangkan oleh Blomstrand, Jrgensen, dan Werner,

    karena mereka berjuang untuk memberikan teori untuk apa yang sekarang kita kenal

    sebagai senyawa koordinasi, adalah ammonates kobalt. Seri lain yang dikenal pada 1800-

    an adalah ammonium platinum klorida. Data untuk seri ini diberikan dalam tabel di

    bagian atas halaman berikutnya.

    Senyawa No ion Cl- yang Konduktivitas No isomer yang diketahui

    ditempatkan dalam AgNO3

    (1) PtCl2.4NH3 2 1

    (2) PtCl2.3NH3 1 Penurunan 1

    (3) PtCl2.2NH3 0 2

    (a) Menulis rumus struktural untuk ketiga senyawa sebagai Blomstrand dan Jrgensen

    mungkin telah menulis mereka.

    (b) Menulis rumus struktur untuk senyawa ini [termasuk dua isomer senyawa (3)]

    sebagai Werner akan menulis mereka.

    (c) Menulis rumus struktural karena mereka mungkin diwakili hari ini. (Petunjuk:

    geometri tentang platinum adalah planar persegi.)

    2.10 Dengan cara apa yang akan Anda menduga bahwa ide Jrgensen menempatkan kurang

    reaktif klorida sebelah atom kobalt dan mereka lebih reaktif lebih jauh yang dipengaruhi

    Pemikiran Werner?

    2.11 Senyawa Koordinasi formula MA4 mungkin planar persegi atau tetrahedral.

    Berapa banyak isomer yang akan anda prediksi untuk senyawa formula MA2B2 untuk

    dua geometri ini? Pt(NH3)2Cl2 memiliki dua isomer diketahui, dan [CoBr2I22-

    hanya

    memiliki satu. Berspekulasi pada struktur kompleks ini.

  • *2.12. Untuk bilangan koordinasi 4, ada dua kemungkinan struktural: tetrahedral dan

    planar persegi. Geometri ini ditunjukkan di bawah ini. Perhatikan bahwa M 5 logam; L

    5 ligan monodentat.

    (a) kompleks [Pt(NH3)2(SCN)2] membentuk dua isomer sementara kompleks

    [Pt(en)(SCN)2] bentuk hanya satu. Apa, jika ada, hal ini menunjukkan tentang geometri

    di sekitar kation platinum di kompleks ini?

    Catatan:

    molekul etilendiamin hanya dapat menjangkau posisi yang berdekatan baik dalam

    geometri tetrahedral atau persegi planar.

    (b) Gambarkan diagram yang menunjukkan bagaimana Alfred Werner akan mewakili

    kompleks etilendiami.

    (c) Mengingat valensi atau oksidasi negara utama platinum menjadi 2+, bisa

    ammine kompleks dijelaskan menggunakan teori rantai? Jika demikian, menunjukkan

    struktur rantai-teori. Jika tidak, jelaskan mengapa tidak. (Petunjuk: sebagai bagian dari

    jawaban anda, mempertimbangkan berapa banyak tiosianat dapat diendapkan dari

    larutan senyawa ini menggunakan perak nitrat.)

    *2.13 Misalkan nebenvalenz Werner (valensi sekunder) telah berubah menjadi

    diarahkan sudut prisma trigonal. Gambarlah semua kemungkinan isomer

    tetraammindiklorokobalt (III) klorida.

    2.14 Misalkan nebenvalenz Werner ternyata telah diarahkan menuju

    sudut segi enam. Gambarlah semua kemungkinan isomer dari kation

    tetraamminedichloroplatinum tersebut (IV).

    2.15 Misalkan nebenvalenz Werner telah berubah menjadi planar heksagonal bukan

    dari oktahedral. Dan menggambar nama semua kemungkinan isomer dari Cr (CO)3Cl3

    2.16 Misalkan nebenvalenz Werner telah berubah menjadi prismatik trigonal bukan

    dari oktahedral. Dan menggambar nama semua kemungkinan isomer dari Cr (CO)3Cl3.

    2.17 Mengingat senyawa Cr (H2O)3Cl3:

  • (a) Gambarlah sebuah diagram yang menunjukkan bagaimana Werner akan mewakili

    senyawa ini. Jelaskan ligan yang memenuhi valensi primer dan sekunder.

    (b) Berapa banyak isomer dari Cr (H2O)3Cl3 akan mungkin jika koordinasi lingkup

    kompleks ini adalah prismatik trigonal?

    (c) Berapa banyak jika itu oktahedral? Periksa jawaban Anda untuk bagian (b) dan (c),

    menggunakan diagram jelas ditarik.

    2.18 gambarlah diagram yang mirip dengan Gambar 2.5 untuk ligan bidentat oksalat.

    (Petunjuk: Th adalah anion memiliki struktur resonansi).

    *2.19 Kombinasi kobalt (III), amonia, anion nitrit (NO2-), dan kation kalium (K

    +)

    mengakibatkan pembentukan serangkaian tujuh senyawa koordinasi.

    (a) Tuliskan rumus modern untuk anggota dari seri ini. (Petunjuk: Tidak semua senyawa

    mengandung keempat komponen.)

    (b) Berapa banyak nitrit ionik yang ada di masing-masing senyawa?

    (c) Berapa banyak isomer yang akan memiliki masing-masing senyawa, dengan asumsi

    bahwa masing-masing senyawa memiliki oktahedral koordinasi lingkup.

    * 2.20 Kombinasi besi (II), H2O, Cl2, dan NH4+ dapat mengakibatkan pembentukan seri tujuh

    senyawa koordinasi, salah satunya adalah [Fe (H2O)6] Cl2.

    (a) Tuliskan rumus modern untuk anggota lain dari seri. (Petunjuk: Tidak semua

    senyawa mengandung keempat komponen).

    (b) Berapa banyak klorida dapat diendapkan dari masing-masing senyawa melalui reaksi

    dengan air perak nitrat?

    (c) Berapa banyak isomer yang akan memiliki masing-masing senyawa, dengan asumsi

    bahwa masing-masing memiliki oktahedral koordinasi lingkup

    2.21 Kombinasi platinum (II) kation, molekul amonia, anion tiosianat, dan kation amonium

    mengakibatkan pembentukan serangkaian lima senyawa koordinasi.

    (a) Tuliskan rumus modern untuk para anggota dari seri ini. (Petunjuk: Tidak semua

    senyawa mengandung masing-masing komponen.)

    (b) Nama senyawa yang mengandung (i) kation biaya tertinggi dan (ii) anion biaya

    tertinggi.

    (c) Tuliskan rumus untuk anggota netral seri ini sebagai Werner akan menulisnya.

    Dengan asumsi bahwa ion tiosianat selalu mengikat melalui belerang atom dan platinum

    (II) memiliki lingkup koordinasi planar persegi, Berapa banyak isomer senyawa ini akan

    memiliki?

    * 2.22 Kombinasi paladium (II) kation, molekul trifenilfospin ,anion klorida, dan kation

    amonium mengakibatkan pembentukan serangkaian senyawa koordinasi.

    (a) Tuliskan rumus modern untuk para anggota dari seri ini. (Petunjuk: Tidak semua

  • senyawa mengandung masing-masing komponen.)

    (b) senyawa mana yang akan memiliki konduktivitas terbesar dalam larutan? Jelaskan

    jawaban Anda.

    (c) Tuliskan rumus untuk anggota netral seri ini sebagai Werner akan tulis. Dengan

    asumsi bahwa paladium (II) memiliki koordinasi planar persegi, berapa banyak isomer

    senyawa ini yang akan dimiliki?

    * 2.23 Jrgensen disintesis [ CoCl2 ( en )2 ] Cl yang datang dalam dua bentuk nama untuk

    warna : violeo dan praseo . Werner mengutip adanya dua isomer sebagai bukti koordinasi

    lingkup oktahedral.

    ( a) Mengingat bahwa en singkatan molekul bidentat etilendiamin , menggambar rumus

    struktur untuk masing-masing isomer. ( Petunjuk : Molekul etilendiamin dapat rentang

    hanya posisi yang berdekatan dalam segi delapan itu).

    ( b ) Misalkan lingkup koordinasi untuk bilangan koordinasi 6 telah trigonal prismatik

    bukan oktahedral Werner . Berapa banyak isomer senyawa dengan asumsi seperti itu?

    gambarlah formula struktural masing-masing . (Petunjuk : molekul etilendiamin dapat

    span hanya posisi yang berdekatan di sisi segitiga dan persegi panjang dari prisma

    trigonal).

    ( c ) Misalkan lingkup koordinasi untuk bilangan koordinasi 6 telah planar heksagonal

    bukan oktahedral Werner . Berapa banyak isomer senyawa ini yang berada di bawah

    asumsi itu? Menggambar formula struktural untuk masing-masing . (Petunjuk : molekul

    etilendiamin dapat span hanya posisi yang berdekatan pada segi enam).

    * 2.24 Sebelum sistem seragam nomenklatur dapat dikembangkan untuk koordinasi

    senyawa, beberapa senyawa yang dinamai para ahli kimia yang awalnya mempersiapkan

    mereka. Selain itu, karena sifat dari ikatan dalam senyawa ini tidak jelas, "formula

    struktural" untuk senyawa ini terlihat agak aneh bagi kita. Sebagai contoh, senyawa yang

    dikenal sebagai garam Erdmann yang ditulis

    Co (NO2)3 KNO2 2NH3.

    (a) Tulis rumus molekul modern untuk senyawa dan tata nama senyawa itu.

    (b) dengan menggunakan rumus modern, apa yang Anda harapkan bahwa senyawa ini

    mungkin memiliki isomer? Jika demikian, menggambar struktur mewakili masing-

    masing isomer.

    2.25 Nama senyawa berikut:

    (a) [Pt (NH3)4Cl2] SO4

    (b) K3 [Mo (CN)6F2]

    (c) K [Co (EDTA)]

    (d) Co (NH3)3 (NO2)3

    2.26 Nama senyawa berikut:

    (a) [Pt(NH3)6]Cl4

  • (b) [Ni(acac){P(C6H5)3}4]NO3

    (c) (NH4)4[Fe(ox)3]

    (d ) W(CO)3(NO)2

    2.27 Nama senyawa berikut:

    (a) [Pt{P(C6H5)3}4](CH3COO)4

    (b) Ca3[Ag(S2O3)2]2

    (c) Ru{As(C6H5)3}3Br2

    (d ) K[Cd(H2O)2(NTA)]

    2.28 Nama senyawa berikut:

    (a) [Fe(en)3][IrCl6]

    (b) [Ag(NH3)(CH3NH2)]2[PtCl2(ONO)2]

    (c) [VCl2(en)2]4[Fe(CN)6]

    2.29 Banyak senyawa koordinasi awalnya bernama berdasarkan warna mereka atau yang

    terlebih dulu mensintesisnya. Nama senyawa berikut menggunakan nomenklatur yang

    modern:

    (a) garam roseo: [Co(NH3)5H2O]Br3

    (b) Purpureocobaltik kloride: [Co(NH3)5Cl]Cl2

    (c) Garam Zeise: K[PtCl3(C2H4)]

    (d) Garam Vauquelin: [Pd(NH3)4][PdCl4]

    2.30 Nama senyawa berikut:

  • 2.31 Nama senyawa berikut:

    2.32 Nama senyawa berikut:

    2.33 Ion nitrida, N32, bisa menjadi monodentat atau ligan bridging. Nama senyawa

    berikut:

    2.34 Tulis formula untuk senyawa berikut:

    (a) Pentaammine(dinitrogen)ruthenium(II) chloride

    (b) Aquabis(ethylenediamine)thiocyanatocobalt(III) nitrate

    (c) Sodium hexaisocyanochromate(III)

    2.35 Tulis formula untuk senyawa berikut:

    (a) Bis(methylamine)silver(I) acetate

    (b) Barium dibromodioxalatocobaltate(III)

    (c) Carbonyltris(triphenylphosphine)nickel(0)

    2.36 Tulis formula untuk senyawa berikut:

    (a) Tetrakis(pyridine)bis(triphenylarsine)cobalt(III) chloride

    (b) Ammonium dicarbonylnitrosylcobaltate(2I).

    (c) Potassium octacyanomolybdenate(V)

    (d ) Diamminedichloroplatinum(II) (garam Peyrone)

    2.37 Tulis formula untuk senyawa berikut:

  • (a) Hexaamminecobalt(III) pentachlorocuprate(II)

    (b) Tetrakis(pyridine)platinum(II) tetrachloroplatinate(II)

    (c) Diamminebis(triphenylphosphine)palladium(II) bis(oxalato)aurate(III)

    2.38 Tulis formula untuk senyawa berikut:

    (a) (Ethylenediamine)iodonitritochromium(III)--dihydroxotriamminechlorocobalt(III)

    sulfate

    (b) Bis(ethylenediamine)cobalt(III)--isocyanom-

    thiocyanatobis(acetylacetonato)chromium(III) nitrate

    2.39 Tulis formula untuk senyawa berikut:

    (a) Pentamminechromium(III)--hydroxopentamminechromium(III) chloride

    (b) Diammine(ethylenediamine)chromium(III)--

    bis(dioxygen)tetraamminecobalt(III)bromide.

    2.40 Tulis formula untuk dua senyawa berikut:

    (a) Dichlorobis(pyridine)tungsten(III)--dichlorodichlorobis(pyridine)tungsten(III)

    (b) Ammonium dichloroiodotungsten(III)--bromo--chloro--

    iododichloroiodotungstate(III)

    * Masalah yang ditandai dengan tanda bintang (*) lebih menantang