aneka metode titrasi

7/23/2019 Aneka Metode Titrasi

http://slidepdf.com/reader/full/aneka-metode-titrasi 1/80

Aneka metode titrasi



Titrasi Redoks

• penetapan kadar reduktor atau oksidatorberdasarkan atas reaksi oksidasi dan reduksidimana redoktur akan teroksidasi danoksidator akan tereduksi.

• Zat pengoksid mendapatkan e- dan tereduksi

valensi atom / ion menurun

• Zat pereduksi kehilangan e- dan teroksidasi

• Valensi atom /ion meningkat



• Oksidasi : Fe2+ → Fe3+ + e

• Reduksi : Ce4+ + E → Ce3+

•

Redoks : Fe2+

Ce4+

→ Fe3+

+ Ce3+

• jumlah elektron yang dilepaskan oleh reduktor

selalu sama dengan jumlah elektron yang

diikat oleh oksidator.



• reaksi berlangsung dalam larutan air maka untuk

menyempurnakan koefisien reaksi air (H+ atau

OH-) bila perlu dapat diikutsertakan dalam reaksi.

• Oksidasi : Fe2+ → Fe3+ + e ………………… 5x

• Reduksi : MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + H2O

• Redoks : 5 Fe2+ MnO4 → 8 H + 5

Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O



POTENSIAL STANDAR

SETENGAH REAKSI Sistem Redoks Eo Volt

H2

O2

+ 2H+ + 2e- 2 H2O 1,77

MnO4- + 4H+ + 3e-

MnO2 + 2H2O 1,695

Ce4+ + e- Ce3+ 1,6 1

MnO4- + 8H+ + 5e-

Mn2+ + 4 H2O 1,51

Cr2O72- + 14 H+ + 6e-

2Cr3+ + 7H2O 1,3 3

MnO2 + 4H+ 2e- Mn2+ + 2H2O 1,23

2IO3- + 12H+ + 10e-

I2 + 6H2O 1,20

H2O2 + 2e- 2OH- 0,88

Cu2+ + I- + e- CuI 0,86

Fe3+ + e- Fe2+ 0,771

O2 + 2H+ + 2e- H2O2 0,682

I2(aq) + e- 2I- 0,6197

H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O 0,559



SETENGAH REAKSI Sistem Redoks Eo Volt

I3- + 2e- 3I- 0,5355

Sn4+ + 2e- Sn2+ 0.154

S4O62- + 2e-

S2O32- 0,08

2H+ + 2e- H2 0,0000 **

Zn2+ + 2e- Zn -0,763

2H2O + 2e-

H2 + 2OH- -0,828

** Normal Hidrogen Elektrode (NHE) atau Standard Hydrogen Elektrode (SHE)



Syarat Titrasi Redoks

• Reaksi harus cepat dan sempurna.

• Reaksi berlangsung secara stiokiometrik, yaitu

terdapat kesetaraan yang pasti antara

oksidator dan reduktor.

• Titik akhir harus dapat dideteksi, misalnya

dengan bantuan indikator redoks atau secara

potentiometrik



Indikator Reaksi Redoks.

dapat dilakukan dengan / tanpa Ind

Tanpa indikator memberikan perubahan fisik (warna/tidakberwarna ) yang bisa teramati dg jelas.

Contoh : MnO4- dlm suasana H+, warna ungu lembayung

ion MnO4- hilang krn tereduksi Mn2+ ketika semua zat

pereduksi telah dititrasi, kelebihan 0,1 mL permanganat

larutan menjadi merah muda.

Contoh lain: titrasi zat pereduksi dg lrt Iod, perubhn warna

coklat gelap tak berwarna dr Iod I2 I- , karena warna Iod

krg tajam mk utk mempertajam digunakan indikator amilum

biru kuat (I 2 <<)



• Daerah perubahan warna dari suatu indikator redoks

dua warna berada pada daerah potensial tertentu.

(=indikator asam basa perubahan warna juga terjadipada trayek pH tertentu)

• Untuk indikator satu warna, warna titik akhir

(intensitas warna) ditentukan oleh konsentrasi

indikator itu.

• Indikator yang dipilih harus mempunyai daerah

transisi perubahan warna pada titik ekivalen, atau

disekitar titik ekivalen.• harus mempunyai potensial standard (E0) harga

E0 dari oksidator dan reduktor.



mL titran

Volt

Daerah setelah TE

Daerah

Sebelum

TE

Daerah TE

XTE

KURVE TITRASI



Indikator Warna teroks Warna teredk Eo.volt Kondisi lrtn

Kompl,Fe(II) 5-nitro-1,10 -fenantrolin Biru pucat Merah ungu +1,25 1M H2SO4

Asam 2,3-difenilamin dikarbosilat Biru-violet Tak berwarna +1,12 7-10 M

H2SO4

Kompl,Fe(II) 1,10-fenantrolin Biru pucat merah +1,11 1M H2SO4

Erioglaucin A Biru-merah Kuning-hijau +0,98 0,5M H2SO4

As difenilamin sulfonat Merah-ungu Tak berwarna +0,85 Asam encer

difenilamin ungu Tak berwarna +0,76 Asam encer

P-ethoksikrisoidin kuning merah 0,76 1M asam

Biru metilen biru Tak berwarna +0,53 1M asam

Indigo terasulfonat

fenasafranin

Biru

biru

Tak berwarna

Tak berwarna

+0,36

+0,28

1M asam

1M asam

E.Ind Redoks dg perub warna / kondisi larutan



Reaksi samping dalam Titrasi Redoks

Salah satu kesukaran dalam titrasi Redoks adalah

terjadinya reaksi samping,sehingga akan mempengaruhi penggunaan titran anlisa menjadi tidak

akurat .

Contoh : pada penetapan Ferro dg permanganat.

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

Dalam praktek asam yang tepat dan benar digunakan

Asam sulfat. Bagaimana kalau digunakan HCl?

Reaksi yang terjadi dg adanya HCl

10Cl- + 2 MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2



PEMANGANOMETRI

Metoda titrimetri dg larutan standard KMnO4

Titran KMnO4 oksidator kuat

(+) * sbg self indikator titran

* TE ditunjukkan oleh perubahan warnanya sendiri

ungu merah muda mantap tidak berwarna.

(-) * kekuatan oksidasi tergantung medium larutan,

asam , netral, basa kuat. & reaksi yg terjadi

* dlm medium HCl, KMnO4 teroksidasi oleh Cl-

* Kestabilan larutan terbatas* larutan standard sekunder (perlu standardisasi)



Penggunaan KMnO4

1. SUASANA ASAM 0,1 N

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

MnO4- + 8H3O+ + 5e- Mn2+ + 12H2O

Mn7+

Mn2+

n = 5 Eo = 1,51 volt

2. SUASANA NETRAL

MnO4- + 4H3O+ + 3e- MnO2 + 6H2O

Mn7+ MnO2 n = 3 Eo = 0,1695 volt

3. SUASANA BASA KUAT

MnO4- + e- MnO4

2- n = 1 Eo = 0,564 volt



Larutan KMnO4 dlm air tdk stabil air teroksidasi

4MnO4- + 2H2O 4MnO2 + 3O2 + 4OH-

Perurian dikatalis adanya :

cahaya, panas, asam, basa Mn2+ MnO2

dekomposisi sendiri bersifat auto katalitik



P R k i t d di i KM O4



Persamaan Reaksi standardiasi KMnO4

*) 2Na2C2O4 + 2KMnO4 + 8H2SO4

2MnSO4 + K2SO4 + 5Na2SO4 + 8H2O + 10.CO2

*) 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4

2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O 10CO2

Dari kedua reaksi ion C2O42- teroksidasi sbb

C2

O4

2- 2CO2

+ 2e-

shg 1grek asOksalat = 1 mol

[ lrt stnd ] = 0,02 N

1 grek NaOksalat = ½ mol



dikromatometri

• titrasi redoks yang menggunakan senyawa

dikromat sebagai oksidator.

• Ion dikromat direduksi menjadi ion Cr3+ yang

berwarna hijau.

• Senyawa dikromat merupakan oksidator kuat

tetapi lebih lemah dari permanganat.

• Cr2O72-+ 14H+ + 6e

2Cr3++ 7H2O



• Keuntungan: harganya tidak mahal,

larutannya sangat stabil dan tersedia dalam

bentuk yang cukup murni, Merupakan

standar primer

• kelemahannya : reaksinya lambat.

• Penggunaan utama titrasi dikromatometri

adalah untuk penentuan kadar besi (II) dalam

larutan asam klorida.

• Cr2O72-+ 14H++ 6e 2Cr3++ 7H2O



Titrasi dengan Iodium

• dibedakan menjadi

• 1. Iodimetri (cara langsung)

•

2. Iodometri (cara tidak langsung)

• Reaksi dasar pada titrasi ini adalah:

• I3-+ 2e 3I- Eo = +0,54V



• TAT : didasarklan pada terdapatnya I2

• 1. Dengan kanji

• iodometri : tidak berwarna biru

• iodometri : biru tidak berwarna

• 2. Dengan pelarut organik

sumber kesalahan• terjadinya penguapan I2 dari larutan dan

oksidasi iodida oleh udara



Iodimetri (cara langsung)

• adalah titrasi yang dilakukan langsung

dengan larutan standar iodium sebagai

pengoksid, dilakukan dalam suasana netral

atau sedikit asam.



Analit dan reaksi



Iodometri (Cara tidak langsung)

• Pada iodometri zat yang akan ditentukan direaksikandengan ion iodida berlebih biasanya digunakan KIberlebih. Zat pertama akan direduksi denganmembebaskan iodium yang ekivalen jumlahnya.

Iodium yang dibebaskan ini kemudian dititrasi denganlarutan standar tiosulfat.

• Tititk akhir titrasi ditetapkan dengan bantuanindikator kanji, yang ditambahkan sesaat sebelum

titik akhir tercapai.• Warna biru kompleks iodium kanji akan hilang pada

saat titik akhir tercapai.



Analit dan reaksi



CERIMETRI

Lrt stand : Ce(IV) Sulfat (oksidator)dpt digunakan spt lrt std KMnO4

dg sistem Titrasi Kembali dg lrtn

stand Na.Oksalat

Ce4+ Ce3+kuning tdk berwarna perlu indikator

krg terdukung

(NH4)2Ce(NO3)6 / HClO4

Amonium Heksa Nitro Serat dlm HClO4

Indikator : α Penantroline , Feroin .

Rentang Eind 1,0 1,2 volt /SHE



Dalam titrasi dibutuhkan senyawa organik utk meng

oksidasi dg membentuk CO2

1) 12M H2SO4

HO OC — CH — CH — C + 10Ce4+ + 12.H2O

O OH OH OH 2) 4M HClO4

Asam tartrat 1) n=10 , 2) n = 6

(1) 4CO2 + 10Ce3+

+ 10H3O+

O

(2) 2CO2 + 2HC + 6Ce3+ + 6H2O

OH



Bromometri

• Bromometri : titrasi tak langsung dengan

penambahan bromine ekses, dilakukan titrasi

kembali dengan metode idoometri punya

halogen

• Bromatometri : titrasi langsung,



Titrasi Bebas Air (TBA)

• Sulit / tidak larut dalam air

• Analit tidak reaktif

• Harus tidak ada H2O, CO

2

Reaksi Netralisasi



Pengertian

Titrasi Bebas Air adalah titrasi yang menggunakan pelarutorganik sebagai pengganti air.

titrasi ini dilakukan pada zat asam atau basa lemah sepertihalnya asam-asam organik atau alkaloida.

Alkaloida sukar larut dalam air juga kurang reaktif dalam air,seperti misalnya garam-garam amina dimana garam-garamdirombak dulu menjadi basa bebas yang larut dalam air.



Tipe pelarut dalam

titrasi bebas air

• Pelarut amfiprotik, pelarut yang memiliki sifat asam atau basa

Contoh : Metanol, Etanol, Asam asetat, ammonia, air dll

• Pelarut aprotik, pelarut tidak memiliki sifat asam atau basa (inert)

Contoh : Benzena, karbon tetraklorida dan kloroform

• Pelarut protofilik, pelarut yang mempunyai afinitas yang tinggi terhadapproton (menaikan ionisasi asam lemah dengan menggabungkan protonyang dimiliki)

Contoh : piridin, formamid, dietilamin dll

• Pelarut protogenik, proton donor

Contoh : asam florida, HCl dan asam sulfat



Pelarut Untuk Titrasi Bebas Air

• melarutkan zat yang dititrasi

•tidak bereaksi baik dengan titran.

• murah dan mudah pemurniannya jika perlu dan tidak

kompleks

• hasil titrasi berupa larutan atau kristal



Titran

yang bersifat asam

Contoh :asam perklorat; asam p-toluensulfonat;asam 2,4 -dinitrobenzensulfonat.

yang bersifat basa

Contoh :tetra butilamonium hidroksida, natrium

asetat, kalium metoksida, dan natriumaminoetoksida.



Titik Akhir Titrasi

Titik akhir titrasi bebas air dapat ditentukan dengan metodepotensiometri atau dengan penambahan indikator-Indikator :

• Asam : kristal violet, metil violet, metil merah

• Basa : Fenolftalein, timol biru, violet azo

Indikator yang digunakan adalah berupa senyawa organic yangbersifat asam atau basa lemah, dimana warna molekulnya

berbeda dengan warna bentuk ionnya.



Faktor-Faktor yang Mempengaruhi Titrasi

Bebas Air

• Suhu

Umumnya dilakukan pada suhu kamar, apabila bukan padasuhu kamar akan mempengaruhi volume titran sehingga

perlu dilakukan koreksi

• Kandungan air

Adanya air akan mengurangi ketajaman titik belok titrasi.



Aplikasi titrasi bebas air

1.Obat Sulfa-SO2-NH-(asam) dengan alkalimetoksida (basa) dalam pelarut benzen-

metanol atau difenilformamida2. Basa lemah(amina, asam amino dan anion

asam lemah) dalam asam asetat glasialdengan asam perklorat.



Complexometric Titration

•Reaction result is complex substance

• Common standard solution : EDTA (Ethylene

Diamine Tetra acetic Acid )



What is complex substance?

• A substance formed by covalent

coordination bond;

• A bonding formed by pair electrons sharing,

while the source of pair electrons is only one

atom/group.



EDTA(Ethylene Diamine Tetra acetic Acid)

•Ligand that have 6 pairs of electron.

• Other name : trilon B, complexon III,sequestrene, versene dan chelaton 3.

•

Release 2 H+

from 2 carboxylic.• Most available in disodium salt form.

• Wrote as H2Y=

N

H2

C

H2

C N

H2C

H2C COOH

CH2

CH2

HOOC

HOOC

COOH



EDTA concentration always termed in

Molar, because

• EDTA has 6 electrons pair which

could be used in covalent coordinate

bond one-by-one.• EDTA reacts with any metal with

mole ratio 1 : 1.



REACTIONS

• M2+ + H2Y=MY= + 2H+

• M3+ + H2Y=MY- + 2H+

• M4+ + H2Y=MY + 2H+

• M5+ + H2Y=MY+ + 2H+

•

M

n+

+ H2Y

=MY

(n-4)

+ 2H

+

•



Cara-cara Titrasi Kompleksometri

1. Titrasi langsung 2. Titrasi tidak langsung

larutan standar

(di-natrium edetat)

ion logam (sampel)

+ lar buffer

+ indikator

larutan standar ion logam

ion logam (sampel)

+ lar buffer

+ larutan baku

(di-natrum edetat

berlebih, volume

& N tertentu)



Titrasi tidak langsung dapat dipakai untuk :

- ion logam yang mengendap pada pH yang dikehendaki

- senyawa yang tidak larut(misal : kalsium oksalat)

- senyawa yang membentuk kompleks sangat lambat



3. Titrasi alkalimetri

larutan standar alkali

kompleks ”ion logam

(sampel)-edetat”

+ indikator

Reaksi :

Mn2+ + Ha2Y (Mn)+n-4 + 2H+

Proton dari di-natrium edetat (Na2H2Y)

yang dibebaskan oleh logam dititrasi

dengan larutan standar alkali

Larutan titrat harus netral terhadap indikator

Penentuan TA dengan indikator asam-basa

atau secara potensiometri



4. Titrasi substitusi

larutan kompleks

”ion logam II-edetat”

ion logam I (sampel)

Titrasi substitusi dapat dipakai jika :

kompleks “ion logam I - edetat” lebih stabil darikompleks “ion logam II - edetat”

Titrasi substitusi dapat digunakan untuk menetapkan kadar Ca,

Pb dan Hg (indikator EBT)



Titrasi Pengendapan



Argentometri-Liebig

• TAT diukur dari tingkat kekeruhan

• Dilakukan perlahan agar endapan yang

terbentuk tidak larut kembali dengan

penambahan alkali sianida

• penambahan KI penstabil



Titrasi KOLTHOF



Titrasi KOLTHOF

f k



Daftar Pustaka

Day, R.A and Underwood, A.L alih bahasa Iis sopyan, (2002),Analisis kimia kuantitatif, edisi ke-6, Erlangga Jakarta,

Harvey, D (2000), Modern analytical chemistry, Mc Graw hill

higher education, North America.

Vogel, A.I (1989), Vogel’s textbook of quantitative chemical

analysis, 5th ed, revised by Jeffery, G.H, et al, Longman.

England.

aneka metode titrasi

Documents