ADISI ELEKTROFILIK PADA DIENA TERKONYUGASI

ADISI 1,2 DAN ADISI 1,4

ADISI 1,2 = ADISI PADA ATOM C PERTAMA DAN KEDUAADISI 1,4 = ADISI PADA ATOM C PERTAMA DAN KEEMPAT

ADISI 1,2

HBr

3-bromo-1-butena

2,4-heksadiena

4,5-dikloro-2-heksena

Cl2

ADISI 1,4

HBr

1,3-butadiena1-bromo-2-butena

Cl2

2,4-heksadiena 2,5-dikloro-3-heksena

PERBEDAAN ADISI 1,2 DAN ADISI 1,4

ADISI 1,2 DIENA BERLANGSUNG DENGAN MEKANISME REAKSISEBAGAIMANA IKATAN RANGKAP TERISOLASI (LEWAT KARBOKATION SEKUNDER)

H+

Br-

Karbokation sekunder

3-bromo-1-butena

1,3-butadiena

ADISI 1,4 MERUPAKAN PERPANJANGAN LANGSUNG DARI ADISI 1,2. KARBOKATION ALILIK YANG TERJADI TERSTABILKAN OLEH RESONANSI

H+

Br-

1,3-butadiena

1-bromo-2-butena

1,3-butadiena

Produk 1,2 (80%) produk 1,4 (20%)

produk 1,2 (20%) produk 1,4 (80%)

-80°C

40°C

H+, 40°C

Pada temperatur 40 C dengan sedikit asam , 3-bromo-1-butena (produk 1,2) akan menghasilkan suatu campuran dengan produk 1,4

20%80%

Pada temperatur rendah reaksi lebih banyak menghasilkanproduk 1,2 karena adisi 1,2 mempunyai energi aktivasi yanglebih rendah (karbon sekunder mengemban muatan positifyang lebih banyak daripada karbon primer) karenanya reaksilebih cepat. Laju relatif reaksi mengendalikan angka bandingproduk (kendali kinetik)

Pada temperatur tinggi makin banyak molekul yang mampu mencapai keadaan transisi yang lebih tinggi dan kedua produk adadalam kesetimbangan. Produk 1,4 yang lebih stabil (karena merupakan alkena yang lebih tersubstitusi) lebih melimpah.

Pada temparatur lebih tinggi kestabilan relatif produk mengendalikan angka banding produk dan reaksi berada dibawah kendalikesetimbangan/kendali thermodinamik)