reaksi adisi 2016

8/17/2019 REAKSI ADISI 2016

1/66

KIMIA ORGANIK IIIWIDIASTUTI AGUSTINA, E.S, S.Si., M.Si.


2/66

MATERI

REAKSI ADISI

- Reaksi Adisi Elektrofilik

- Reaksi Adisi Nukleofilik

REAKSI SUBSITUSI PADA SENYAWA AROMATIK

- Subsitusi Aromatik Elektrofilik

- Subsitusi Aromatik Nukleofilik


3/66

REFERENSI

Eliel. RL. Stereochemistry of carbon Compounds.McGraw-Hill Pubilishing Company LTD. New Delhi.

Peter Sykes. A Guidebook to Mechanism in OrganicChemistry. John Wiley & Sons Inc. New Delhi.

Murry, J.M. Organic Chemistry . Brooks/Cole.Toronto. Fessenden J. R. & J. S. Fessenden. Kimia Organik I

(Alih Bahasa oleh Hadiyana Pudjaatmaka). PenerbitErlangga. Jakarta.


4/66

Jenis-jenis Reaksi Organik


5/66

REAKSI ADISI

ELEKTROFILIK


6/66

Reaksi Adisi Elektrofilik


7/66

Adisi Elektrofilik ke Ikatan Rangkap

Reaksi Umum


8/66

Mekanisme Reaksi Adisi Elektrofilik


9/66

Profil Energi


10/66

Regioselektivitas


11/66

Aturan Markovnikov

In the ionic addition of an acid to the

carbon-carbon double bond of an alkene,

the hydrogen of the acid attaches itself to

the carbon atom which already holds the greater number of hydrogens.

– “Them that has, gets!”

– “The richer get richer!”

(V. W. Markovnikov -- 1838 - 1904)


12/66


13/66

Mechanisme Reaksi

(Markovnikov)

R CH CH2 R CH-CH2

R CH CH2 H

Br

1)+

+

slow

2) _ fast

+

+

H

Br

H

R CH-CH2

+H

Electrophile

Nucleophile

2

o

karbokation

Mayor


14/66

Mechanisme Reaksi

(anti-Markovnikov)

R CH CH2

R CH CH2

H

R CH CH2

H

R CH CH2

Br

H

1)+ slow

+2)

_ fast

+

+

H

Br

+

Minor

1

o

karbokation


15/66

Adisi AsamTerhadap Alkena Adisi Oleh Asam Halida, H

2

SO4

dan asam

organik (RCOOH)

Reaktivitas : HI > HBr > HCl > HF(Asam lebih kuat = elektrofil lebih baik)

A. Adisi oleh Asam Halida


16/66

Reaksi dengan HCl, HBr dan HI

HF hanya bereaksi pada kondisi khusus


17/66


18/66

Penataan Ulang Karbokation


19/66

Penataan Ulang Karbokation

Pada reaksi adisi, terdapat kemungkinanterjadi penataan ulang untuk mendapatkan

karbokation yang lebih stabil, yaitu dengan

pergeseran 1-2 dari H, Ar atau R Penataan Ulang terjadi dengan pertukaran

gugus alkil atau hidrogen tetangga,

sehingga diperoleh karbokation yang lebihstabil dari karbokation semula


20/66


21/66

Contoh Penataan Ulang

Tuliskan produk yang mungkin terbentuk dari reaksi antara

3,3-dimetil-1-butena dengan HCl. Berikan mekanisme raksinya

dan tentukan produk utamanya !

Produk Utama


22/66

Adisi Radikal Bebas HX pada Alkena

• Jika terdapat peroksida, hidrogen halida(HX) mengadisi alkena melalui mekanisme

radikal bebas

• Karbanion yang lebih stabil adalahkabanion radikal yang lebih tersubsitusi

• Atom halogen mengikat pada karbon yang

kurang tersubsitusi, dengan kata lainterjadi adisi anti-Markovnikov


23/66

Mekanisme Reaksi


24/66

H2SO4pekat

dingin

Ion Bisulfat /

Hidrogen sulfat

karbokationAlkil Hidrogen

Sulfat

B. Adisi oleh Asam Sulfat (H2SO4)

(Pembentukan Alkil Hidrogen Sulfat)


25/66

Alkohol dapat dibuat dengan cara hidrasi, yaitu

pemasukan molekul air (adisi) menggunakan H2O

dan H2SO4

Mekanisme :

Alkohol

C, Adisi oleh Asam Sulfat (H2SO4) dan H2O

(Pembentukan Alkohol)


26/66

Contoh :


27/66

L h


28/66

Latihan :

1. Ramalkan produk utama dari reaksi berikut dan

tuliskan mekanisme reaksinya :

2. Reagen apa yang digunakan dalam reaksi berikut ?


29/66

Terjadi perubahan dari ikatan rangkap dua

menjadi dihalida

Adisi secara trans (Adisi Anti) melalui

pembentukan ion halonium

Adisi Halogen Terhadap Alkena


30/66

Mekanisme


31/66

H

H

Br

Br

H

H

Br

H

Br

H

Br

H

H

Br

Br

Br

CIS TRANS

TIDAK TERBENTUK

TERBENTUK

anti

syn

antisyn

+

-

STEREOSPESIFIK ADISI ANTI

PEMBENTUKAN ENANTIOMER


32/66

Br

H

H

Br

Br

H

H

Br

H

Br

Br

H

PASANGAN ENANTIOMERS

intermediate

+

PEMBENTUKAN ENANTIOMER


33/66

CH3

H H

CH3 CH3

H CH3

H

CH3 CH CH CH3+

Br2

CH3 CH CH CH3

Br Br

ADISI BROMIN TERHADAP 2-BUTENA

* *

cis -2-butene trans -2-butene

APAKAH PASANGAN STEREOISOMER INI MENGHASILKAN

PRODUK YANG SAMA?


34/66

Pasangan enantiomer meso

TIDAK ! HASILNYA BERBEDA

cis trans


35/66

Br

Br

H3C

CH3H

H

H3CCH3

H

H

Br+

BrBr

H3C

CH3

H

H

Br

Br

H3C

CH3

H

H

Br

Br

Br Br

H3CH

HCH3

Br Br

H CH3

H3C H

ROTATE

ROTATE

ENANTIOMERS

ADD TORIGHT

ADD TOLEFT

cis

R R S S


36/66

ROTATEROTATE

ADD TORIGHT

ADD TOLEFT

MESO

trans

R RS S


37/66

Contoh :


38/66

ADISI TERHADAP DIENA

TERKONJUGASI

Delokalisasi elektron

Adisi 1,2 atau Adisi1,4 ???


39/66

KINETIC CONTROLTERMODYNAMIC

CONTROL

Lebih cepat terbentuk

pada suhu rendah

Lebih banyak terbentuk

pada suhu tinggi,lebih stabil

ADISI Br 2 TERHADAP DIENA

TERKONJUGASI


40/66

ADISI TERHADAP DIENA TAK SIMETRIS

KARBOKATION 2o dan 20

LEBIH STABIL



41/66

ADISI TERHADAP DIENA TAK SIMETRIS


LEBIH STABIL

KARBOKATION 20 dan 10


42/66

Hidrogenasi Alkena

Hidrogenasi alkena terjadi dengan bantuan

katalis logam (Pd, Pt atau Ni)

Dua atom hidrogen mengadisi dari arah

yang sama terhadap ikatan rangkap (Adisi

Syn)

Reaksi bersifat eksoterm


43/66

Diagram Tingkat Energi

M k i R k i


44/66

Mekanisme Reaksi

Hidrogen diadsorpsi pada permukaan logam

Ikatan sigma H2 putus dan terbentuk ikatan logam – H

Alkena diadsorpsi pada permukaan logam, terjadi

antaraksi antara ikatan phi dengan orbital kosong

logam

Molekul alkena bergerak di permukaan logam

sampai menabrak atom H yang terikat pada logam

membentuk produk hidrogenasi


45/66

Hidroborasi Alkena

Hidroborasi merupakan reaksi oksidasialkena membentuk alkohol

Reaksi bersifat stereoselektif dengan

produk anti-markovnikov dan terjadisecara adisi syn

M k i


46/66

Mekanisme

Serangan alkena pada BH3 Intermediet segi empat, mengarahkan

produk anti-markovnikov

Penggantian boran oleh peroksida

membentuk alkohol

Ringkasan M k ik


47/66

Ringkasan Markovnikov

Anti - Markovnikov

Anti - Markovnikov

Markovnikov

Markovnikov

Markovnikov

Latihan :


48/66

Latihan :1. Ramalkan produk reaksi berikut :

Adisi HBr terhadap metil isoeugenol

Adisi HCOOH terhadap metil eugenol

Adisi HCOOH terhadap anetol

2. Apakah aturan Markovnikov berlaku pada ketiga reaksi di

atas ? Jelaskan!3. Ramalkan produk dari adisi Br2 tergadap trans-

metilisoeugenol dalam pelarut CCl4 dan gambarkanstereokimianya !

O

O

O

O O

metil isoeugenol metil eugenol anetol

Latihan :


49/66

Latihan :

1. Ramalkan produk yang terbentuk dan jelaskan

mekanisme reaksi adisi HBr terhadap 1-kloro-1,3-butadiena pada suhu rendah dan pada suhutinggi. Jelaskan mekanisme reaksinya.

2. Jelaskan dengan menuliskan mekanisme reaksinya,

kemungkinan terjadinya penataan ulang padareaksi adisi HBr terhadap 3-metil-3-fenil-butena


50/66

Latihan :

3. Reagen apa yang digunakan dalam reaksiberikut? Tuliskan mekanisme reaksi

pembentukan produk tersebut!


51/66

REAKSI ADISI

NUKLEOFILIK


52/66

Reaksi Umum Adisi dengan Alkohol

Adisi dengan hidrogen sianida

Reaksi Grignard


53/66

Gugus Karbonil


54/66

Hibridisasi SP2

K ktif G K b il


55/66

Kereaktifan Gugus Karbonil

Banyaknya Muatan Positif

Faktor Sterik

C

O

R R

C

O

R HC

O

H H

Naiknya Reaktivitas

C

O

H3CH2C CH2CH3

C

O

H3CH2C CH3

C

O

H3CH2C H

Naiknya Reaktivitas


56/66

Adisi pada Karbonil

Atau dengan asam

Nukleofil kuat


57/66

Katalisis Asam

Katalisis asam meningkatkan reaktivitas

gugus karbonil, Adisi nukleofilik lebih

mudah terjadi

Nukleofil lemah


58/66

Adisi dengan Sianida

CN- dalam larutan asam bersifat racun !!!!!

Adisi dengan Air


59/66

Adisi dengan Air

Hidrat umumnya tidak stabil sehingga sukar untuk diisolasi,

dan akan segera kembali menjadi aldehid/keton


60/66

Pembentukan Hidrat

Kesetimbangan ke arah Aldehid / Keton

Adi i d Alk h l


61/66

Adisi dengan Alkohol

Kesetimbangan ke arah Aldehid / Keton

P b k H i l


62/66

Pembentukan Hemiasetal

Pembentukan Asetal


63/66

Pembentukan Asetal(dari Hemiasetal)

Adi i d R G i d


64/66

Adisi dengan Reagen Grignard

R X + Mg RMgX

Reagen Grignard

Pembentukan Alkohol


65/66

Pembentukan Alkohol

RMgX

C

O

H H

C

O

R H

C

O

R R

CH2

OMgX

R

CH

OMgX

R

R

C

OMgX

R

R R C

OH

R

R R

CH

OH

R

R

CH2

OH

R

Alkohol Primer

Alkohol Sekunder

AlkoholTersier

H2O, H+

H2O, H+

H2O, H+


66/66

Latihan :

1. Tuliskan mekanisme reaksi antara 2-propanon denganmetanol dalam suasana asam!

2. Tuliskan mekanisme reaksi berikut menggunakan alkil

halida yang sesuai :

a. formaldehid menjadi benzil alkohol

b. sikloheksanon menjadi 1-propilsikloheksanol

reaksi adisi 2016

Documents