sifat sifat steroid dan aktivitasnya

7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya

1/51

SIFAT SIFAT STEROID

DAN AKTIVITASNYAKELOMPOK 4AHMAD SULISTYONO

BUNCIT SULIGIYANTO

DESY PURNAMA SARI

EKA RUSADI

YENI FITRIYANA JAYANTI


2/51

Sifat-Sifat Steri!

Rea"#i #teri! !i$e%&ar'(i )e( fa"tr#tere"i*ia *)e"') #e+a&ai +eri"'t

,Pe%&ar'( "%fr*a#i ter(a!a$ "e#ta+i)a%

.Pe%&ar'( "%fr*a#i ter(a!a$ e#teri/"a#i

0Hi!r)i#i# e#ter #teri!

4O"#i!a#i #teri!


3/51

A Pe%&ar'( "%fr*a#i ter(a!a$"e#ta+i)a%

1 Ke#eti*+a%&a% "%fr*a#i #i")(e"#a%a*%#i")i" *'!a( !i2a$ai3 !i*a%a #'+#tit'e%ta%& +e#ar '"'ra%%a a"a% *e%&a*+i)"e!'!'"a% e"'atria)

1 Na*'% $a!a t'r'%a% #i")(e"#a%a3"e#eti*+a%&a% *'!a( !i2a$ai !i*a%a#'+#tit'e% R a%& '"'ra%%a )e+i( +e#ar!ari$a!a (i!r&e% a"a% *e%&a*+i)"e!'!'"a% e"'atria) !ari$a!a a"#ia)Re

Ha

(R ekuatorial)

He

Ra

Ha

Ha

(R aksial)


4/51

1K)e#ta%) !a)a* #'a#a%a +a#a 5%atri'* a*i)at !a)a* a*i)a)"()6 +ere$i*eri#a#i *e%&(a#i)"a% 2a*$'ra% !e%&a%e$i)"e#ta%)

1G'&'# (i!r"#i) $a!a ")e#ta% ait' e"'atria)3 #e!a%&"a%

$a!a e$i")e#ta%) $a!a a"#ia)

1G'&'# (i!r"#i) $a!a e$i")e#ta%) *e%&a)a*i a%tara"#i ,30!e%&a% !'a at* (!r&e% a"#ia) a%& teri"at $a!a C-, !a% C-73 #e!a%&"a% $a!a ")e#ta%) ti!a" #e(i%&&a ")e#ta%) )e+i(#ta+i) !ari e$i")e#ta%)

H3C

OH

H

CH3

3 5e

H

CH3

3 5

H

OHa

1

5- kolestan-3-ol (90%)

(kolestanol)

5- kolestan-3-ol (10%)

(epikolestanol)


5/51

1E$i"$r#ta%) )e+i( #ta+i) !ari$a!a "$r#ta%)

A

B

C D

H3C

CH3

H

H

OH

H

a

5

A

B

C

CH3

H

H

OHe

5

5-kolestan-3-ol

(koprostanol) (10%)

5-kolestan-3

(epikoprostanol) (90%)


6/51

B. Pengaruh konformasi terhadapesterikasi

A!a +e+era$a rea"#i e#teri/"a#i a%& #eri%&!i&'%a"a%8

,Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter a#etat 5a#eti)a#i6!e%&a% a%(i!ra a#etat !a% $iri!i%

.Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter +e%:at5+e%:i)a#i6 !e%&a% +e%:i) ")ri!a !a% $iri!i%

0Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter t)'e%-$-#')f%at5t#i)a#i6 !e%&a% t)'e%-$-#')f%i) ")ri!a !a% $iri!i%

4Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter "ati)at!e%&a%*e%&&'%a"a% eti) ")rfr*at


7/51

A%(i!ri!a a#etat E#ter a#etat

Be%:i) ")ri!a E#ter +e%:at

T)'e%-$-#')f%i)

")ri!a

E#ter t)'e%-$-

#')f%at

Eti) ")ri!a E#ter "ati)at


8/51

Kereaktifan suatu gugus hidroksil terhadap reaksi

esterifikasi ditentukan oleh orientasi gugus itu,

aksial atau ekuatorial.


9/51

G'&'# (i!r"#i) a%& e"'atria) )e+i(*'!a( !i e#teri/"a#i !ari $a!a &'&'#(i!r"#i a%& a"#ia)3 a%& teri"at $a!a

$#i#i a%& #a*a

La9' e#teri/"a#i &'&'# (i!r"!#i) a%&

ter!a$at $a!a $#i#i a%& +er)ai%a% #eri%&"a)i +er+e!a $')a


10/51

Esterikasi alkohol oleh anhidrit asetatdan piridin

Pirida Alkohol Anhidrida

asetat

Kompleks transisi


11/51

Se+a&ai 2%t( !a$at !ia*+i) rea"#i a#eti)a#i !ari

7;-")e#ta%-0


12/51


13/51

C%t( )ai% ia)a( e#teri/"a#i $a#a%&a% e$i*er!e%&a% eti) ")rfr*at !a% $iri!i%


14/51

HO

H3C

H

OH

5akolestan3!, "!diol

H3C

ClCOOC#H5

C#H5O

C O

O

H

H3C

$ster dikatilat

OCOOC#H5


15/51

HO

H3C

H OH

5akolestan3!, "a diol

H3C

HH

ClCOOC#H5

C#H5O

C O

O H3C

$ster monokatilat

OH


16/51

,, < > &'&'# (i!r"#i) 5 &'&'# a%& *er'$a"a% 2iri!ari +e+era$a (r*% a!re%a) 6 #a%&at #'"ar!ia#eti)a#i "are%a &'&'# i%i #a%&at ter)i%!'%&i )e(a%tara"#i !e%&a% !'a &'&'# *eti) a"#ia) $a!a C-,?!a% C-,03 #e$erti 9e)a# teri(at $a!a #tr'"t'r +eri"'t 8

R

H3C

H

turunan 11 ! hidroksi

CH3

OHH

R

H3C

Hturunan 15 ! hidroksi

H3C

H

OH


17/51

C Hi!r)i#i# E#ter Steri!

1 Hi!r)i#i# e#ter a%& *e%&(a#i)"a% a)"()!i)a"'"a% !e%&a% *e*a%a#"a% e#ter #teri!!e%&a% NaOH ata' KOH !a)a* *eta%) ata'eta%)

R > OCOR@ OH- R > OH R@ > COO-

1 Kerea"tifa% &'&'# e#ter *)e"') #teri!ter(a!a$ (i!r)i#i# +er&a%t'%& $a!aa"%fr*a#i !a% "ea!aa% )i%&"'%&a% &'&'#

ter#e+'t

1 Pa!a '*'*%a &'&'# e#ter e"'atria) )e+i(*'!a( !i(i!r)i#i# !ari$a!a &'&'# e#ter a"#ia)


18/51

HO C

O

OR

R'

%lam&at

C

R'

OR

O-

OH

'epat

Ester Anion antara

C

O

OHR' % ( O

C

O

O-

R % ( OH

Alkohol


19/51

1 La9' (i!r)i#i# e#ter !ite%t'"a% )e( $e*+e%t'"a%a%i% a%tara3 "e*a*$'a% a%i% ter#e+'t !a)a**e%9a)a%i #)a#i )e( $e)ar't

1 S)a#i *e*er)'"a% $er#arata% r'a%& a%& a"a%*e%e%t'"a% "erea"tifa% &'&'# e#ter ter(a!a$

(i!r)i#i#

1 A%i% a%tara a%& ter+e%t'" $a!a &'&'# e#ter a%&a"#ia) #'"ar +er#)a#i


20/51

1La9' (i!r)i#i# 0


21/51

H

H3C

5

#

OC

O

H3C

2 -asetoksi-5-kolestan

H

H3C

5

# 1)

*

H

O

C

H3C

O

2-asetoksi-5-kolestan

.< -a#et"#i-7;-")e#ta% )e+i( #'"ar *e%&a)a*i(i!r)i#i# )e( "a)i'* (i!r"#i!a !a)a* eta%)

!i+a%!i%&"a% !e%&a% .;-a#et"#i-7;-")e#ta%


22/51

RH3C

H

H3C

O

C

H3C

O

5

1) +

1113

H

Ester 11


23/51

D. Oksidasi Steroid

Alkohol Keton[o]

Oksidator ang la-im digunakan

1.Kromium trioksida dalam asam asetat glasial atau dalam

aseton atau dalam pridin.

#.Aluminium alkoksida seperti aluminium isopropoksida

atau aluminium alkoksida


24/51

Pada oksidasi alkohol sekunder dari steroid dengan asam

kromat, gugus hidroksil ang aksial le&ih mudah

dioksidasi daripada gugus hidroksil ang ekuator

C

H

O / CrO#/ OHH3C

H3C

Cepat

Alkohol sekunder

0tetrahedral

C

H

OHH3C

H3C

% CrO3

$ster kromat


25/51

2am&at% Br

Keton

0trigonal

O / CrO#/ OH

C

H

H3C

H3C

C

H3C

H3C

O % H3B % HCrO3

erangan terhadap atom hidrogen 0penarikan proton dari gugus CHOH

dapat diper'epat oleh &asa ang le&ih reaktif seperti asam asetat atau piridin. 2a4u oksidasi ditentukan pula oleh kenataan &aha reaksi ini ter4adi peru&ahan

susunan ruang dari gugus CHOH ang tetrahedral men4adi gugus kar&onil

C6O ang trigonal planar.


26/51

7 Contoh dapat diambil perbandingan laju oksidasi

dari kolestanol dan epikolestanol oleh asam

kromat, dimana laju oksidasi dari epikolestanol

adalah 8 kali kolestanol.


27/51

7 Ke'ilna la4u oksidasi dari kolestanol dise&a&kan serangan

terhadap atom hidrogen aksial dari gugus CHOH0pada C3

ang mengalami halangan oleh antaraksi dengan atomatom

hidrogen aksial pada C1 dan C5.

7 Pada epikoestanol, atom hidrogen ekuatorial pada C3 tidak

mengalami halangan ruang sehingga mudah diserang.


28/51


29/51

7 8ugus 119 hidroksil adalah gugus ang paling reaktif

terhadap oksidasi oleh asam kromat.

7 Hal ini dise&a&kan adana ham&atan ruang ang &esar antara

gugus hidroksil ang aksial dengan # gugus metil aksial padaC1) dan C13.


30/51

STRUKTUR DAN KEAKTIFAN

STEROID


31/51

A ERGOSTEROL DAN VITAMIN D

Erter) a!a)a( )e*a" #ter) a%& !ite*'"a%$a!a *e*+ra% #e) f'%&i a%& +erf'%i )aa"%a")e#ter) $a!a (ea%

Struktur senyawa Ergosterol(Ergosta 5,7,22 trien-3-ol6


32/51

D'&aa% ")e#tr) a!a)a( $rita*i% D a%&*e*$'%ai "ea"tifa%

a%tira"(iti"5*e)e*a(%a t')a%& "are%a"e"'ra%&a% ita*i% D6

Ber!a#ar"a% $er2+aa% $rita*i% D a!a)a(Erter)

Sifat $rita*i% D a%& #e*')a !it'%9'""a%

")e#ter)!i#e+a+"a% a!a%a$e%&tr ")e#ter) )e( #e!i"it erter)


33/51

hv

Vitamin D2Ergosterol


34/51

i%!a'#3 Jer*a% ta('% ,0, Pe*i#a(a%ita*i% D, !ari $e%i%ara% erter)

Pe%e)i!i"a% )e+i( )a%9't#e%aa a"tif a!a)a(2a*$'ra%5ita*i% D.!a% )'*i#ter)6

Pe%i%ara% $a!a #'(' 7?

C *e%&(a#i)"a% ita*i%D.3 )'*i#ter)3 !a% ta"(i#ter)

Pe%i%ara% $a!a #'(' .?C *e%&(a#i)"a% $re-ita*i% D.a%& +era!a "e#eti*+a%&a% !e%&a%

erter)3 )'*i#ter)3 !a% ta"(i#ter)

Pe*a%a#a% $re-ita*i% D. ta%$a $e%i%ara%

*e%&(a#i)"a% ita*i% D.


35/51

H'+'%&a% a%tara #tr'"t'r $re-ita*i% D.!a%

ta"(i#ter) !i"eta('i !ari $er'+a(a%ta"(i#ter) *e%9a!i $re-ita*i% D.)e(

!i'*

Ke!'a #e%aa ter#e+'t *e*i)i"i i#*er&e*etri 5i#*er 2i#-tra%#6

Dari $er2+aa% !i#i*$')"a% )'*i#ter) !a%ta"(i#ter) a!a)a( (a#i) #a*$i%& !ari

rea"#i $e%i%ara% erter)


36/51

Mekanisme reaksi penyinaranergosterol dalam menghasilkan

vitamin D2

hv

hvhv

Lumisterol Takhisterol

Senyawatransisi

Ergosterol

hv

I2Pre-vitamin

D2

Vitamin D2

HO

CH3

CH3


37/51

Sterol lain yang mengandunggugus fungsi !"-diena

Pe*+e%t'"a% ita*i% D0

7-Dehidrokolesterol Vitamin D


38/51

Pe*+e%t'"a% Vita*i% D4

hv

22!2-Dihidroergosterol Vitamin D"


39/51

Per#edaan struktur pada $itamin D terletak padarantai samping yang terikat pada %-&".

'antai samping dari vitamin D (

VitaminD2

Vitamin D Vitamin D"

Vitamin D# Vitamin D$ Vitamin D7


40/51

)eaktifan Dari Ber#agai$itamin D

Kea"tifa% +er+a&ai ita*i% D +er+e!a-+e!aC%t(8

A%tara ita*i% D0!e%&a% ita*i% D.8

Pa!a *a%'#ia Vita*i% D0)e+i( a"tif

Pa!a a%a" aa* Vita*i% D.)e+i( a"tifPa!a ti"'# "ea"tifa% #a*a

Per+e!aa% "ea"tifa% !i#e+a+"a% $er+e!aa%

#tr'"t'r *)e"') 5ra%tai #a*$i%& a%& teri"at$a!a #i#te* )i%&"ar !ari *)e"')6

Per'+a(a% a%& ra!i"a) $a!a ra%tai #a*$i%& !a$at*e%&(i)a%&"a% "ea"tifa% a%tira"(iti"


41/51

Dietilstil#estrol dan )eaktifanEstrogenik

1 Per'+a(a% #tr'"t'r *e%&a"i+at"a% $er'+a(a%

"ea"tifa% #'at' #e%aa e8 ,; > eti%i)e#tra - ,3 03 75,?6 > trie% > 03 ,; > !i) ata' ,; > eti%i)e#tra!i)

1 E#tr% +era"#i !e%&a% "a)i'* a#eti)i!a !a)a* a*%ia"2air & *e%&(a#i)"a% ,; > eti%i) - ,< > ) !i*a%a"%/&'ra#i !ari &'&'# (i!r"#i) C-, #a*a #$t

e#tra!i)1 Se%aa i%i *e*$'%ai "ea"tifa% e#tr&e%i" a%&

ti%&&i

1 Eti%i)e#tra!i) *a#i( !i$a"ai !e%&a% +e%t'" ra) "are%a"ea"tifa% ti%&&i !i+a%!i%& e#tra!i)

Estron %7& - Etinilestradiol


42/51

1 Dietilestradiol merupakan estrogen yang sangataktif.

1 Dietilestradiol * estradiol merupakan analogi+ke,uali se#aran gugus fenol.

1 nalisis sinar-/ menun0ukkan #ah1a te#al molekuldietilestradiol samadengan estradiol.

1 )esamaan #entuk molekul keduanya mem#erikankeaktifan yang spesik yakni estrogenik.

1 )ongurasi dari trans stil#estrol diu#ah men0adi,is keaktifan #eru#ah.

Estradiol Dietilstil'estrol


43/51

Be#erapa ormon Steroidlam

Hr*% Kea"tifa%

Esterogen

E#tr&e%i"Me#ti*')a#i r&a%

#e"#'a) +eti%a

Androgen

A%!r&e%i"Me%#ti*')a#i r&a%

#e"#'a) 9a%ta%

Estron Estradiol

Testosteron (ndosteron


44/51

Be+era$a Hr*% Steri! A)a*

Hr*% Kea"tifa%

Pr&e#t&e%

A%!r&e%i"Me%#ti*')a#i 'ter'#

A!re% Krti"i!

Tra%#$r e)e"tr)itMe%2e&a(

$era!a%&a%

Progesteron

)ortison (ldosteron


45/51

1 Kea"tifa% e#tr&e%i" ti!a" (a%a!ite*'"a% !i #teri! 9'&a !ite*'"a% !i&)%&a% a%i! a"%i Ge%i#tei%

1 Str'"t'r%a *iri$ !e%&a% #tr'"t'r

e#tra!i) !a% !ieti)e#tra!i)1 Kea"tifa% +i)&i !ite%t'"a% )e( '"'ra%

!a% "%/&'ra#i *)e"') #erta #e+ara%!ari &'&'# f'%i

*enistein


46/51

3ugus 4ungsi dan )eaktifan

1 Se*'a #teri! a%& a"tif +er2iri"a% &'&'#f'%i "#i&e% a%& teri"at #at' ata' )e+i(!ari $#i#i C-03 C-,,3 C-,=3 C-,3 C-,3 C-.?3C-., E8 &'&'# f'%i $a!a C-0 !a% C-,*er'$a"a% 2iri e#tr&e% !a% a%!r&e%

5*e*$er2e$at $ert'*+'(a% #e)!a)a*9ari%&a% terte%t'6

1 Se)ai% it' $a!a (r*% "rti"i! *e*$'%ai2iri "(a# a"%i #i#te* &'&'# f'%i 4-e%-0-%

1 Pe%&&a%tia% &'&'# (i!r"#i) $a!a C-0 !ariitD !e%&a% &'&'# "ar+%i) 5CO6 ata'&'&'# ti)3 -SH ata' at* ")r *e%&(i)a%&"a%"erea"tifa% a%tira"(iti"


47/51

$itamin D

Vit+ D


48/51

Progesteron

ProgesteronSintetik

Pa!a $r&e#ter%3 &'&'# "ar+%i)$a!a C-0 !i$er)'"a% '%t'"

"ea"tifa% *e%#ti*')a#i 'ter'#

5*e*$erta(a%"a%"e(a*i)a%63 #e!a%&"a% C-.? ti!a"!i$er)'"a%Se%aa-#e%aa #i%teti"

$r&e#ter% a%& a%a)& te)a(


49/51

Testosteron

(ndrogen Sintetik

Se%aa t'r'%a a%!r&e%*e%'%9'""a% a!a%a

&'&'# ,< > (i!r"#i) a%&!i&'"a% '%t'" *era%a%&$ert'*+'(a% #e) !ari

9ari%&a% terte%t'

G'&'# (i!r"#i) C-0 ti!a"


50/51

5am#ahan

1 Peranan masing-masing gugus fungsimolekul untuk keaktifan tertetu dapatdiketahui dengan cara mensintesisberbagai steroid yang mengandung satugugus fungsi (monofungsional)

1 Pendekatan lain yang dapat digunakanadalah mengubah atau mengganti suatugugus fungsi dengan gugus fungsi yanglain.


51/51

TERIMAKASIH

sifat sifat steroid dan aktivitasnya

Documents