Slide 1

PEMBENTUKAN IKATAN KARBON-KARBON

PRINSIP:REAKSI RADIKAL

REAKSI ION:

PEMBENTUKAN IKATAN KARBON-KARBONUntuk pembentukan ikatan C-C:Molekul yang bagaimana atau apa sumber yang menghasilkan:

KARBON ELEKTROFILIK

KARBON NUKLEOFILIK???

UMPOLUNG (INVERSI DIPOL)

UMPOLUNG (INVERSI DIPOL)

1. Pertukaran Heteroatom:

UMPOLUNG (INVERSI DIPOL)

2. Memasukkan Heteroatom:

3. Adisi Fragmen Karbon:

KARBON ELEKTROFILIK (KARBONIUM):R-X: X=halogen; -OH; -OR

BENTUK LAIN:

KARBON NUKLEOFILIK:

Apakah ciri molekul yang mendorong terbentuknya karbon nuleofilik?I. ORGANO LOGAMSering digunakan untuk memasukkan GUGUS ALKIL, pada atom C yang mengikat suatu leaving group: Reaksi SNPEREAKSI GRIGNARD: RMgXPembuatan: R-X + Mg eter RMgX; stabil dalam eter

PEREAKSI GRIGNARD:

REAKSI ALKILASI: Reaksi SN pada atom C-jenuh

PEREAKSI GRIGNARD:

Adisi Nukleofilik C=X:

Adisi Nukleofilik C=X:

Alkil dan Aril Litium: R-Li; Ar-Li Organolitium nukleofil yang lebih kuat daripada Grignard yang sebandingReaksi sama dengan Grignard, kadang lebih efisienPada adisi nukleofil C=C-C=O, adisi karbonil lebih mudah karena ukuran Rli lebih kecil daripada RMgX

Adisi Nukleofilik C=X:

Pembuatan

Alkil dan Aril Litium: R-Li; Ar-Li

Adisi Nukleofilik C=X:

Sebagai nukleofil, organoseng tidak sereaktif RMgX; lebih selektif dari RMgX

Reaksi Reformatzky:

ORGANO SENG

Adisi Nukleofilik C=X:

Dengan C=C-C=O; RZn bereaksi adisi pada C=O. Reaksi dengan RZn berlangsung dalam satu wadah: Zn ditambahkan kedalam campuran bromoester dan karbonil

ORGANO SENG

Adisi Nukleofilik C=X:

Cd kurang elektropositif dibanding Mg; R2Cd tidak sereaktif RMgX, tetapi SELEKTIF terhadap RCOCl (halida asam)Pembuatan: ORGANO KADMIUM

Adisi Nukleofilik C=X:

Organo tembaga RCu atau R2CuLi berfungsi sebagai nukleofil yang SELEKTIF terhadap leaving group yang baikPembuatan: (2 macam), ORGANO TEMBAGA

Adisi Nukleofilik C=X:

ORGANO TEMBAGA

C.C.CCCHEx:.CCCCC.PolimerisasiCH-C+CCNukleofilkarbon(karbanion)Elektrofilkarbon(karbonium)C-CXCC+X-C-C+CH-C+CCAtomCterpolarisasinegatif(donorelektron)AtomCterpolarisasipositif(aseptorelektron)CCXLOGAMCCC+C-Sintondonor(d)Sintonaseptor(a)CCKOMBINASI(REAKSI)KEDUASINTONMENGHASILKANIKATANC-CBARUEx:CH3Li+CH3IH3CCH3CH3+CH3-CH3I+2LiCH3Li+LiI(a)(d)PERUBAHANJENISSINTONakedATAUSEBALIKNYA:UMPOLUNGPPh3CBrHCPPh3/Br-HCHPHPh3-HBrMgCXCMgXHEt2O2MCXHCMH-HXHOSCSHSHSSCSH-H+RCO3HCCCBr2CCH-HBrOOCCBrORSHCCHHEWGRSCCEWGHH[O]-H+RSC-CEWGHOOEWG:CHO;COR;CO2R;CNCN-CCArRCOHOHRCOHCHH+Ket:KereaktifandialihkandariatomCyangsatukeatomCyanglainArCON-CCCH[O]-H+RCOCC-RCORMgXRCOHCHRCH2RCOHCHRCH2Nu-+RCl+RNuCl-IkatanC-ClterpolarisasiCl-;leavinggroupyangbaik;nukleofillemahNu-+ROH+RNuOH-IkatanC-OtidakterpolarisasicukupbaikOH-;leavinggroupyangjelek;nukleofilkuat;basakuatAlkoholtidakefektifdalamreaksisubstitusiNu-+ROR'+RNuOR'-AlkoholdaneterPERLUDIUBAHROHROH+ROH+RNuH2ONu-H+++IkatanC-OterpolarisasicukupbaikH2O;basalemah;stabilReaksisubstitusilancarR-OHCH3SO2ClMsClROSO2CH3Metansulfonat/mesilatp-CH3C6H4SO2ClTsClROSO2C6H4pCH3p-toluensulfonat/tosilat(R-OTs)(CH3)2SO4DMSROSO2OCH3MetilsulfonatC-C+CCNukleofilkarbon(karbanion)RMgX--atauR-+MgXBasayangsangatkuat,menarikprotondariasamlemahsekalipunRMgX+HYR-H+YMgXY=OH;OR;NHR;NR2+R'Y+YMgXR-MgX+RR'Ex:CH3(CH2)11MgIPhCH2MgClCH3(CH2)11I+CH3(CH2)22CH3+CH3(CH2)3OTsPh(CH2)4CH3PhMgCl+OPhCH2CH2OH+R-MgX+OR2R1R2COMgXR1RH+R2COHR1REx:H3CCH3HCMgBrOH3CH+H+H3CCH3HCCHCH3OHMgClOH3CH3C+H+COHCH3CH3+R-MgX+H+H2CCHCOH+H2CCHCOHRH2CH2CCORRBr+2LiRLi+LiBrHalidareaktifUmpolungRBr+R'LiRLi+R'BrHalidatakreaktifNCH3+PhLiNCH2Li+Li+OHOBrCHRCO2R'+ZnBrZnCHRCO2R'+-BrZnCR+O-OR'R1CR2OR1COZnBrHCR2RCO2R'H+R1COHHCR2RCO2R'-Haloester-HidroksiesterO+BrH2CCO2EtZnCH2CO2EtOHO+H2CCHCHZnCO2EtOHBrHO2CClR1O+2RMgX+CdCl2R2CdCdRR1O(Keton)Ex:CH3(CH2)32Cd+H2CClClCOH2CCl(CH2)3CH3CO(CH3)2CHCH22Cd+OEtCOClOOEtCO(H3C)2HCH2CO2RLi+Cu2X2Ex:CuCH3+2RCu+2LiX4RLi+Cu2I22R2CuLi+2LiIRCuR2CuLiAlkiltembagasedikitlarutdalampelarutorganikLidialkilkupratlarutdalameter,dapatsegeradigunakanH3C(CH2)8CH2IH3C(CH2)9CH3(CH3)2CuLi+PhBrPhCH3ReaksijugaberlangsungdenganX=OTs;halidaasam;danepoksidaOEx:(CH3)2CuLi+H3C(CH2)4O(CH2)4CH3OCl(CH2)4O(CH2)4CH3O(CH3)2CuLi+OO(CH3)2CuLi+OOH3C