GARAM DIAZONIUM

Pembuatan Garam diazoniumProses membentuk senyawa diazonium

disebut diazotation, diazoniation, atau diazotization. The reaction was discovered by Peter Griess in 1858,

Syarat pembuatan peraksi yang digunakan : amina aromatik

primer, suatu asam mineral dan garam natrium nitrit.

Kondisi reaksi harus dingin, - 5⁰ C

C6H5NH2 + NaNO2 + 2HCl C6H5N2+Cl-

+ NaCl + 2H2O

dingin

Garam diazonium yang terbentuk tidak mungkin diisolasi dengan cara menguapkan larutannya, karena air panas mengakibatkan terjadinya dekomposisi yang menghasilkan fenol disertai gas N2

C6H5N2+Cl- + H2O C6H5OH + N2 +

HCl Dalam praktik di laboraturium, larutan garam

diazonium dalam air harus segera digunakan, karean bila didiamkan dalam waktu yang relatif panjang, khususnya jika terkena cahaya menyebabkan dekomposisi.

panas

Struktur Garam diazoniumReaksi dan sifat yang dimiliki oleh garam-garam

diazonium banyak kesamaandengan garam-garam amonium kuartener. Hala ini dapat disimpulkan sebagai berikut ;

1. larutan garam diazonium yang diperoleh dari asam mineral kuat bersifat netral, dan dari hasil pengukuran daya hantarnya menunjukkan bahwa larutannya yang encer terionisasi sempurna.

2. jika larutan garam benzenadiazonium klorida direaksikan dengan perak hidroksida, dihasilkan endapan perak klorida,dan larutannya bersifat basa kuat

C6H5N2+Cl- + AgOH C6H5N2

+OH- + AgCl

Oleh Bomstrand struktu garam benzenadiazonium klorida dituliskan sebagai berikut :

Reaksi-reaksi pada Garam DiazoniumReaksi Subtitusi (penggantian)

penggantian gugus –N2+X- oleh sebuah gugus monovalen disertai pembebasan gas N2.

Reaksi Penggandengan (coupling)terjadinya hasil reaksi yang mengandung dua atom nitrogen

Reaksi SubtitusiPenggantian gugus diazonium (-N2+X-) oleh

–Cl/-Br/-I/-F/-CN/-OH/-H.Penggantian gugus diazonium oleh gugus –Ar

(aril)/-NO2/-OR(alkoksi)/-SH(tiol) dan lain-lain.

Penggantian oleh halogenReaksi Sandmeyer

penggantian menggunakan pereaksi tembaga (I) halida yang menghasilkan aril klorida atau aril bromida disertai dengan pembebasan gas N2.

Contoh :

Reaksi Gatterman Merupakan reaksi modifikasi dari reaksi Sandmeyer, menggunakan serbuk tembaga dan hidrogen halida sebagai pengganti tembaga (I) halida.Bila diinginkan penggantian gugus diazonium oleh –I digunakan pereaksi KI menghasilkan aril iodida.

Contoh :

Penggantian gugus diazonium oleh –F digunakan asam fluoroborat (HBF4) menghasilkan endapan diazonium fluoroborat (ArN2+BF4-), bila dipanaskan dalam keadaan kering akan terdekomposisi menjadi:

ArN2+BF4- ArF + BF3 + N2

Penggantian oleh gugus –OHSecara umum penggantian gugus diazonium oleh –OH dituliskan dengan persamaan reaksi:

ArN2+X- + H2O ArOH + N2 + HX