ALKADIENA PUSTAKA UTAMA : ORGANIC CHEMISTRY, MORRISON AND BOYD, THIRD EDITION

DEFINISI :ALKENA SEDERHANA DENGAN DUA IKATAN RANGKAPTATA NAMA DIENA MENURUT IUPAC SEPERTI ALKENA, DENGAN AKHIRAN DIENA DAN DUA NOMOR YANG MENGINDIKASIKAN POSISI DARI KEDUA IKATAN RANGKAP

DIENA DIGOLONGKAN MENJADI :A. KONYUGASI (CONJUGATED DIENES) IKATAN RANGKAP YANG DISELINGI DENGAN SATU IKATAN TUNGGAL

B. ISOLASI (ISOLATED DIENA) IKATAN RANGKAP YANG DISELINGI DENGAN LEBIH DARI SATU IKATAN TUNGGAL

C. KUMULASI (CUMULATED DIENA) = ALLENA

PREPARASI DIENA :

1,3 BUTADIENA (BAHAN DASAR KARET SINTETIS) DIBUAT SECARA :

A. PROSES CRACKING n BUTANApanas dan katalis1 butena2 butenepanas dan katalis1,3 butadiena

b. DEHIDRASI ALKOHOL DENGAN DUA GUGUS HIDROKSIpanasasam1,3-butadienaDIENA TERKONYUGASI LEBIH STABIL DARIPADA ALKENA

KALOR HIDROGENASI (kcal/mol) :1-butena30,31,3-butadiena57,11-pentena30,11,4-pentadiena60,83,3-dimetil-1-butena30,31,5-heksadiena60,5Cis-2-butena28,61,2-propadiena71,357 (empiris)30 + 30 = 60 (teoritis)1,4-butadiol

RESONANSI PADA DIENA TERKONYUGASI

delokalisasi elektron 12341234Panjang ikatan C2 C3 pada 1,3-butadiena = 1,48 ABandingkan dengan panjang ikatan tunggal (1,53 A)

Energi resonansi diena terkonyugasi = 2-4 kcal/mol

Dengan demikian ikatan menjadi lebih kuat

ADISI ELEKTROFILIK PADA DIENA TERKONYUGASI

ADISI 1,2 DAN ADISI 1,4

ADISI 1,2 = ADISI PADA ATOM C PERTAMA DAN KEDUAADISI 1,4 = ADISI PADA ATOM C PERTAMA DAN KEEMPAT

ADISI 1,2HBr3-bromo-1-butena2,4-heksadiena4,5-dikloro-2-heksenaCl2

ADISI 1,4

HBr1,3-butadiena1-bromo-2-butenaCl22,4-heksadiena2,5-dikloro-3-heksena

PERBEDAAN ADISI 1,2 DAN ADISI 1,4

ADISI 1,2 DIENA BERLANGSUNG DENGAN MEKANISME REAKSISEBAGAIMANA IKATAN RANGKAP TERISOLASI (LEWAT KARBOKATION SEKUNDER)H+Br-Karbokation sekunder3-bromo-1-butena1,3-butadiena

ADISI 1,4 MERUPAKAN PERPANJANGAN LANGSUNG DARI ADISI 1,2. KARBOKATION ALILIK YANG TERJADI TERSTABILKAN OLEH RESONANSI H+Br-1,3-butadiena1-bromo-2-butena

1,3-butadienaProduk 1,2 (80%) produk 1,4 (20%) produk 1,2 (20%) produk 1,4 (80%)-80C40C

H+, 40CPada temperatur 40 C dengan sedikit asam , 3-bromo-1-butena (produk 1,2) akan menghasilkan suatu campuran dengan produk 1,4

20%80%Pada temperatur rendah reaksi lebih banyak menghasilkanproduk 1,2 karena adisi 1,2 mempunyai energi aktivasi yanglebih rendah (karbon sekunder mengemban muatan positifyang lebih banyak daripada karbon primer) karenanya reaksilebih cepat. Laju relatif reaksi mengendalikan angka bandingproduk (kendali kinetik)

Pada temperatur tinggi makin banyak molekul yang mampu mencapai keadaan transisi yang lebih tinggi dan kedua produk ada dalam kesetimbangan. Produk 1,4 yang lebih stabil (karena merupakan alkena yang lebih tersubstitusi) lebih melimpah.

Pada temparatur lebih tinggi kestabilan relatif produk mengendalikan angka banding produk dan reaksi berada dibawah kendalikesetimbangan/kendali thermodinamik)

REAKSI DIELS ALDER

OTTO DIELS DAN KURT ALDER (NOBEL KIMIA 1950)

DIENA (SENYAWA TIDAK JENUH PERTAMA) DIPANASI DENGAN SENYAWA TIDAK JENUH KEDUA (DIENOFIL = PENCINTA DIENA)

+1,3-butadienapropenal(DIENA) (DIENOFIL)3-sikloheksena-1-karboksaldehida (100%)

RUMUS GARIS DAN KONFORMASI

UNTUK MEMUDAHKAN DIGUNAKAN RUMUS GARIS BAGISENYAWA RANTAI TERBUKA DAN RUMUS SEGIBANYAK BAGISENYAWA RANTAI TERTUTUP (CINCIN)

atauatauatauberartiberartiberarti

BERARTIIstilah s-cis dan s-trans untuk menggambarkan konformasidiena konyugasi (huruf s digunakan karena geometri disekitar ikatan tunggal (single) pusatlah yang menentukanKonformasi itu)

s-trans s-ciss-cis s-trans

+CONTOH : Reaksi Diels Alderdiena dienofil produkReaksi Diels Alder adalah adisi cis atau trans yang bersifatserempak (concerted) dan karena itu bersifat stereospesifik

kalorproduk ciscis-dienofil+endo(disukai)+titiantrans terhadap titian

kalorcis terhadap titian+ekso