8.senyawa hidrokarbon eklektrofilik

5/20/2018 8.Senyawa Hidrokarbon Eklektrofilik

1/30

SENYAWA ORGANIK HIDROKARBON

DENGAN KARBON ELEKTROFILIK


2/30

Seperti yang dibicarakan pada kimia organik I.,senyawa hidrokarbon adalah kelompok zat organik yanghanya terdiri dari unsur karbon dan hidrogen, baik yangmempunyai ikatan jenuh maupun tidak jenuh.

Dari pengamatan terhadap penelitian yang lebih saksama,kemudian diketahui bahwa golongan senyawa organik inimasih bisa dibedakan atas dua kelompok,kelompok yang

bersifat minyak (fatty) yang disebut kelompok senyawa organik

hidrokarbon alifatik

yang mempunyai bau khas (fragrant, aroma) yang disebut kelompoksenyawa organik aromatik. Dewasa ini secara definisi senyawa aromatik ini akan

mempunyai sistim elektron terkonjugasi yang mempunyai(4n + 2) elektron walaupun senyawa itu tidak ada mempunyai bau

(Lihat kimia organik I)

Aromatisitas


3/30

.

,

()

.

,

.

,

(,

) ( ).


4/30

Struktur kimia benzena

Struktur kimia benzena ini dapat digambarkan sebagai bentukresonansi ikatan rangkap.

Untuk penyederhanaan dalam penulisan, singkatan Ar atau Phsampai sekarang masih tetap dipakai.

Walaupun kurang tepat untuk penelusuran mekanisme reaksi,sistem penulisan dengan ikatan rangkap yang terkonjugasi juga masih digunakan.

O

O

H

H

O

O

[ O ]


5/30

.

Seperti senyawa organik lainnya, pemberian namasenyawa organik dapat mengikuti tata nama IUPAC atauberdasarkan nama biasa (common name).

Tata nama menurut IUPAC, menggunakan nama gugus

substituen sebagai awalan dari benzena dan ditulis

sebagai satu kata.


6/30

Beberapa jenis senyawa benzena tersubstitusi, oleh

IUPAC telah disetujui untuk menggunakan commonname sebagai nama resmi. Walaupun demikianchemical abstract masih memberikan nama tersendiri.


7/30

Apabila gugus tersubstitusi lebihdari satu, terjadi 3

kemungkinan isomer yang dinyatakan sebagai awalandalam bentuk kata Yunani, o (orto), p (para), dan m(meta).

Urutan pemberian awalan disini sama dengan aturanumum, yaitu menurut abjad. Contoh:


8/30

Apabila terdapat benzena subtitusi satu dengan namakhusus, substitusi tambahan digunakan sebagai awalanpada pemberian nama ini.

OH

Br

CHO

NO2

NH2

I

O-bromof enol m-nitrobenzaldehid p-iodoanilin

Apabila gugus subtitusi ini merupakan gugus-gugus yang tergolong mempunyai

nama khusus, gugus yang tidak biasa digunakan sebagai awalan digunakansebagai nama dan gugus subtitusi yang biasa digunakan sebagai awalan


9/30

Untuk polisubstitusi, harusdigunakansistem penomoran.


10/30

Sifat FISIKA

Lihat KO1


11/30

Sintesis


12/30


13/30

+ Y+

(lambat)

H

Y

H

Y

(cepat)

Z- Y

Reaksi substitusi elektrofilik aromatik iniberlangsung dalam dua tahap:


14/30


15/30

REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIKBENZENA

ArH + HONO2 ArNO2+ H2OH2SO4c

ArH + Cl2 ArCl + HCl

Ar H + Br2

ArBr + HBr

Nitrasi

Halogenasi

Sulfonasi

ArH + HOSO3H SO3 ArSO3H + H2O


16/30


17/30

Mekanisme reaksi

Ad.1


18/30

Ad.2


19/30

Ad.32H2SO4 H3O

+ + HSO4- + SO3

C6H6 + SO3

+ HSO4-

C6H5

SO3

H

C6H5

SO3

H

C6H5SO3- + H2SO4

C6H5SO3- + H3O

+ C6H5SO3- + H2SO4


20/30

Reaktifitas Dari pengamatan yang terlihat bahwa kecepatan reaksi antara

senyawa aromatik dengan berbagai elektrofil ternyata tidak sama.

Hal ini terjadi karena masing-masing gugus elektrofil akan

mempunyai pengaruh yang berbeda pada reaktivitas dari

benzena itu sendiri.

Adanya substitusi gugus fungsi seperti NH2, OH, OCH3,NHCOCH3, C6H5, dan CH3 akan menyebabkan senyawa

aromatik tersebut akan lebih reaktif dari benzena, sedangkan

gugus fungsi seperti NCH3+, NO2, CN, SO3H, COOH, CHO,COR, Halogen, menyebabkan inti benzena akan menjadi kurangreaktif.

Kalau dilihat , ternyata bahwa gugus substitusi yang bersifatkaya elektron seperti misalnya OH dan NH2, menyebabkan cincin

aromatik akan lebih reaktif karena terjadi stabilisasi karbokationpada atom C aromatik yang terikat pada atom yang kaya elektron


21/30

Apabila atom gugus fungsi yang teirkat pada cincinaromatik merupakan atom yang bersifat menarik

elektron, akan terjadi deaktifasi dan senyawa tersebutsecara keseluruhan akan kurang reaktif untuk reaksi

substitusi elektrofilik.


22/30

Orientasi substitusi

1.

2.

3.


23/30

4.

5.


24/30

Substitusi pada posisi orto, terlihat pada spesies III mempunyai karbokationtertier yang terikat dengan atom Br yang kaya elektron sekaligus penarikelektron. Hibrida ini sangat tidak stabil, tapi bisa membentuk hibrida IV yangrelatif cukup stabil.


25/30

Substitusi elektrofilik pada posisi meta ini akan

menghasilkan hibrida yang mempunyai karbokation.sekunder. Relatif sangat sukar terbentuk


26/30

Pada reaksi substitusi elektrofilik dengan guguspenunjuk NO2 seperti pada reaksi 2, mekanismenya

dapat diterangkan sebagai berikut

Serangan elektrofil pada posisi orto padanitrobenzene


27/30

Serangan elektrofil pada posisi meta.

Disini terbentuk hibrida intermediet dengan bentuk karbokationsekunder yang relatif sukar terbentuk, tetapi relatif mudahuntuk terbentuk dibandingkan dengan hibrida III.


28/30

Serangan elektrofil pada posisi meta.

Disini terbentuk hibrida intermediet dengan bentuk karbokationsekunder yang relatif sukar terbentuk, tetapi relatif mudah untukterbentuk dibandingkan dengan hibrida III


29/30

Serangan elektrofil pada posisi para

Seperti pada serangan pada posisi orto serangan elektrofil padaposisi para ini juga akan menghasilkan hibrida intermediet yangtidak stabil/sukar terbentuk, terutama hibrida VIII.


30/30

Serangan elektrofil pada posisi orto

OH OH

YH

Y+

OH

YH

I II III

OH

YH

O

YH

HOH

Y

8.senyawa hidrokarbon eklektrofilik

Documents