MPI Absorpsi foton melalui molekul yang menghasilkan ionisasi jika energi foton total lebih besar daripada energi ionisasi molekul.Teknik MPI merupakan metode yang efektif untuk mengamati keadaan elektronik yang berenergi tinggi dari suatu molekul atau atom. Informasi yang diberikan tidak hanya tentang keadaan molekuler dan struktur molekul, tetapi juga reaksi dinamik. Investigasi menunjukkan bahwa ketika teknik ini digunakan untuk mengamati tingkat energi yang tinggi dari molekul, molekul diionisasi melalui keadaan multi resonansi yang menyebabkan tingkat energi menjadi sangat tinggi. Ini membuat spektra nya sangat kompleks. Itu membuat sulit untuk mengklasifikasikan. Sehingga digunakan teknik OODR-MPI.1. OODR-MPIPada metode ini, molekul dieksitasi ke keadaan resonansi pertama melalui pompa laser, dan kemudian dionisasi oleh probe laser melalui keadan resonansi kedua. Karakteristik keadaan resonansi kedua dapat diinvestigasi dengan scanning probe laser. Ketika tahap transisi spektrum diubah ke tingkat energi resonansi pertama melalui pump laser, struktur pada spektra menjadi lebih sederhana. Ini cocok untuk menginvestigasi tingkat energi tertinggi, khususnya keadaan Rydberg. Karena teknik multifoton ionisasi didasarkan pada deteksi ion, bagaimana untuk memperbaiki kemungkinan fotoionisasi menjadi hal yang utama dalam hubungan luasan.Dari kebanyakan eksperimen dan literatur, kemungkinan MPI tergantung pada jalur ionisasi pada partikel netral dan karakter sumber radiasi.Parameter laser yang mempengaruhi kemungkinan OODR-MPI, yaitu detuning resonansi laser, intensitas laser dan durasi getaran. Time-dependent density-matrix equations of the OODR-MPI processDalam proses OODR-MPI, partikel netral diionisasi melalui absorbsi foton pump dan probe dan melalui dua keadaan resonansi intermediet. Proses ini dapat dijelaskan seperti model 4 tingkat energi dalam gambar 1. Dimana 1), 2), 3) dan i) menunjukkan keadaan dasar, resonansi pertama, resonansi kedua dan keadaan ionisasi. Luasan pump laser dengan frekuensi 1 tereksitasi dari 1) ke 2) dan probe laser dengan frekuensi 2 interaksi dengan transisi 2) ke 3)Abstrakprobabilitas MPI akan menurun dengan meningkatnya detuning resonansi laser, sampai batas tertentu hingga nol. pengaruh detuning resonansi pompa laser pada probabilitas ionisasi lebih penting sehubungan dengan probe laser. Ini tidak hanya mempengaruhi Rabi frekuensi untuk kejenuhan, tetapi juga nilai saturasi probabilitas MPI. Probabilitas MPI akan meningkat dengan Rabi frekuensi, durasi pulsa laser dan laju ionisasi. panjang pulsa laser maksimum dan intensitas laser yang tinggi dalam mendukung untuk meningkatkan probabilitas MPI.

Sumber: Density matrix equation analysis of opticaloptical double-resonance multiphoton ionization probabilityketika analit menyerap, foton pertama akan tereksitasi ke keadaan eksitasi pertama, dimana efisiensi ionisasi dapat meningkat secara signifikan. Teknik MPI mirip dengan resonansi-enhanced MPI yang digunakan untuk selektif ionisasi karena efisiensi tergantung pada panjang gelombang dari laser yang digunakan sebagai sumber ionisasi. Teknik ini menghasilkan ion-ion molekuler dan fragmentasi. MPI menggunakan laser UV dengan luas pulse kurang dari 100 fs

tingkat ionisasi multifoton molekul tergantung pada keselarasan dari sumbu molekul sehubungan dengan polarisasi pengion laser.