Alkohol, Eter, dan Senyawa yang berhubunganPenggunaan alkohol & eter sehari-hari: Minuman keras (alkohol) Antiseptik (pembunuh kuman/bakteriosida 2-propanol Bahan bakar misal metanol, komponen dalam spiritus Pelarut Anestetik (pemati rasa) dietil eter

IKATAN DALAM ALKOHOL & ETERO airO

H

H

R H alkohol

R R eter

O

Hibridisasi O adalah sp3: 2 orbial terikat atom lain 2 orbital berisi pasangan elektron bebas R pada eter dapat sama atau tidak Alkohol dan eter bersifat polar Polaritas air > alkohol > eter

epoksida eter berbentuk cincin, termasuk atom O, contoh:O CH2 CH2 etilena oksida (e poksida)

SIFAT FISIKA ALKOHOL DAN ETERTitik didih alkohol lebih tinggi dibanding eter (dengan bobot molekul sama) karena alkohol dapat membentuk ikatan hidrogen antara molekulnya, sedang eter tidak Alkohol dengan BM rendah dapat larut dalam air, eter kurang larut Semakin panjang rantai hidrokarbon (bersifat hidrofob), kelarutan dalam air berkurang

TATA NAMA (IUPAC)Diambil dari nama alkana induknya dengan akhiran ol Jika gugus hidroksil tidak berada di ujung rantai, angka awalan diambil serendah mungkin

Bila terdapat lebih dari 1 gugus hidroksil di, tri, tetra, dst, sebelum akhiran olCH3CH2CH2 propanol OH CH3CH2 CH CH3 OH 2-butanol CH3 CH CH CH3 OH OH 2,3-butanadiol

Jika terdapat > 1 gugus fungsi, penomoran dan akhiran berdasar prioritasO -R ; -X ; -C=C- ; -OH ; - C ; O C H ; O C OH

meningkatnya prioritas

Contoh: CH2=CH-CH2-CH2-OH 3-buten-1-ol

Nama trivial alkoholCH3OH (CH3)3-C-OHCH 2 OH CH 2 OH

: metil alkohol : t-butil alkoholetilena glikol

ETER, lebih banyak dengan nama trivial sebagai eter alkil CH3CH2-O-CH2-CH3 dietil eter CH3-O-CH2-CH3 etil metil eter Bila terdapat > 1 gugus alkoksil (-OR) atau terdapat gugus fungsi yang lebih prioritas digunakan awalan alkoksi CH3O-CH2-CH2-O-CH3 1,2-dimetoksi etana CH3-O-CH2-CH2OH 2-metoksi etanol EPOKSIDA : IUPAC OksiranaO CH2 CH2 CH3CH IUPAC = Oksirana Trivial = Etilena oksida O CH2 metil oksirana propilena oksida

PENGELOMPOKAN ALKOHOLCH3OH CH3CH2OH Metil primer (CH3)2CH-OH (CH3)3-C-OH sekunder tersier

CH3CH=CHCH2OH Alkohol alilik (& primer)

OH CH CH3 alkohol benzilik & sekunder

REAKSI PEMBENTUKAN ALKOHOL1. Reaksi substitusi nukleofilikSN2CH3CH2CH2-Br +-OH

CH3CH2CH2OH

+

Br-

1- bromo propana NaOH dlm air 1-propanol (alkil halida primer) (alkohol primer) Catatan: rendemen baik hanya untuk alkil halida primer alkohol primer

2. Reaksi Grignard

a. b. C.

O H C H

RCH2 OH 2. H2O, H+ formaldehida alkohol primer O 1.R'MgX R CH OH R C H 2.H2O,H+ R' aldehida alkohol sekunder R. Grignarg alkohol tersier keton

1. RMgX

Mekanisme:O R C R + R' MgX O MgX-+

+ H R' asam kuat basa kuat

R C R

+

R C R + Mg2+ + XR'

OH

d

O CH 2 CH 2

1. C H MgBr 6 5 2.H O, H 2+

CHCHOH 2 2 2-fenil etanol (alkohol primer)

etilena oksida O

e

H C OCH 3

1. 2 CH CHMgBr 3 2+ 2. H O,H 2

OH H C CHCH (alkohol sekunder) 2 3 dari RMgX CHCH 2 3OH

O

f

CH C OCH 3 3 2CH ester

1. R'MgX2. H O H 2 ,+

CH C R' 3 R' alkohol tersier

3. Reduksi Karbonil

Contoh:O CH 3 C CH 3 1. NaBH 4 2. H O, H 2+

OH CH 3 CH CH 3

aseton H katalis Ni 2 kalor,tekanan sikloheksanon

2 propanol

O

OH sikloheksanol

4. Hidrasi alkenaCH CH 2 2 etena2 + HO

H+

CHCHOH 3 2 etanol

5. Etanol dari peragianenzim CH O 6 12 6 glukos a CHCHOH 3 2 etanol

REAKSI REAKSI ALKOHOL1. Reaksi substitusi alkoholH SO C H Br + H O CHCHCHCHOH+ H Br 2 4 2 4 9 3 2 2 2 kalor 1-bromo butana 1-butanol CH CH 3 ZnCl 2 3 2 CHCH CHOH + H Cl CHCH CHCl + H O 3 2 3 2 2-butanol 2-klorobutana (CH3) C OH + H Cl (CH3)3 Cl + H O 2 3 t-butil klorida t-butil alkohol

Reaktivitas alkohol dalam reaksi subsitusi dengan hidrogen halida: Tersier > sekunder > primer

MekanismeR .. O.. + H .. + XR O H R .. X+H O .. H Alkohol H ion oksonium H

alkil halida

Reaktivitas hidrgen halida : HF HCl HBr HI pKa 3,45 -7 -9 -9,5 naiknya kuat asam naiknya kenukleofilan anion naiknya reaktivitas terhadap R-OH Catatan : Alkohol tersier & sekunder , Mekanisme SN1 Alkohol primer , mekanisme SN2

2. Reaksi eliminasi alkoholAlkohol bereaksi eliminasi alkena + air disebut reaksi dehidrasi Asam kuat (H2SO4) sebagai katalis reaksi(CH ) 3 3 C OH H 2SO 460o

(CH ) 2C CH 3 2 metil propena

+

HO 2

t-butil alkohol H SO 2 4 o 100

(CH ) 2 3

CH OH

CHCH CH 3 2

+

HO 2

2-propanol

Catatan: ingat aturan Saytseff dan penataan ulang. Reaksi mengikuti mekanisme E1CH 3 CH 2 OH H SO 2 4 0 180 CH 2 CH 2+

HO 2

Etanol

Reaksi ini mengikuti mekanisme E2

3. Oksidasi alkohol Dalam kimia anorganik - oksidasi : lepasnya elektron oleh suatu atomNa0 -e Na+

Mg0Fe3+ Cu2+

-e+e +e

Mg+Fe2+ Cu+

- Reduksi : diperolehnya elektron oleh suatu atom

Dalam kimia organik - Oksidasi : Jika suatu molekul memperoleh oksigen atau kehilangan hidrogenCHCHO H 3 2 [O ] CHCO O H 3 O CH 3 [O ] CH 3 C CH 3

OH CH 3 CH

Reduksi : Jika suatu molekul kehilangan oksigen atau memperoleh hidrogenCHCO O H 3 O CH 3 C CH 3 [H] CH 3 [H] CHCHO H 3 2 OH CH CH 3

Oksidasi alkohol di laboratoriumO R CH OH 2 alkohol primer [O ] [H] O [O ] [H] OH R [O ] C aldehid [O ] H [H] O R C keton R R OH C asam karboksilat

R R [H] CH Alkohol sekunder

Beberapa zat pengoksidasi : 1. Kalium permanganat basa : KMnO4 + OH2. HNO3 pekat dan panas 3. Asam kromat H2CrO4 (dibuat in situ dari CrO3atau Cr2O7 dengan H2SO4 dalam air) =Reagen Jones 4. Kromium trioksida (CrO3) yang dikomplekskan dengan piridina atau piridina dengan HCLCrO Cl 3 N+ H piridinium kloro kromat (P CC)

CrO .2: N 3 kompleks kromium trioksida piridinA

Kedua zat tsb dapat sebagai oksidator, alkohol

aldehid

ALKOHOL SEBAGAI ASAM Seperti air, alkohol dapat bersifat basa dan asam Dalam asam ROH sebagai basa: ROH + H+ RO+H2 Dalam basa ROH sebagai asam ROH + -OH RO- + H2O alkoksida

ALKOKSIDA & FENOKSIDA Alkoksida : Garam suatu alkohol CH3O- Na (CH3)2CHO-Na Natrium metoksida natrium iso propoksida

Alkoksida adalah basa kuat Pembentukan : ROH + basa yang lebih kuat - ROH + NaNH2(sodamida) RO- Na+ + NH3 - ROH + RMgX (r. Grignard) RO-+MgX + RH - ROH + Na (logam alkali) RO-Na+ + H2

Fenoksida : Garam suatu fenol- + O Na Natrium fenoksida

OH fenol

CH 3 4- metil kresol (p-kresol)

OH

CH 3

O- K+

Kalium 4 metil fenoksida

Fenol merupakan asam yang lebih kuat dari alkoholCH CH O H + NaO H 3 2 Etanol, pKa=15,9 CHCH O Na + 3 2 - + Na etoksida H 2O

OH fenol, pKa= 10

+

NaO H

- + O Na + H 2O Na fenoksida

Derajat ionisasi asam lemah ditentukan oleh stabilitas relatif dari senyawa tak terionkan dan dari anion

HA H+ + A- , jika A- lebih distabilkan relatif terhadap HA, keasaman akan membesar. Fenol bersifat asam dibanding alkohol karena anion yang dihasilkan distabilkan oleh resonansi, dengan muatan negatifnya disebar (delokalisasi) oleh cincin aromatis. Struktur resonansi ion fenoksida:.. O : .. .. O : .. .. .. O ..

.. O .. .. -

..

.. O ..

ETER

Pembuatan eter A. Dietil eterH SO CHCHO H 2 4 3 2 CHCHO H CHCHO CH 3 3 2 CHCHO SO 3 2 2CH 3 2 3H 0 140 etanol etil hidrogen sulfat dietil eter

B. Sintesis eter Williamson Suatu reaksi SN2 antara alkil halida (RX) dan alkoksida/ fenoksida(RO-) RX , R = CH3, primer RO-, R = CH3, primer, sekunder, tersier, aril Alkoksida (RO-) dari natrium/ kalium alkoksida/fenoksida

CHO + CH CHCHCl 3 3 2 2 ion metoksida

S N2

CHO CH 3 3 7

+ Cl -

1 kloropropana

(CH ) 3CO + CH 3I 3 Ion t- butoksida

SN2

metil propil eter

Reaksi eter - reaksi substitusi eterCH CHO CH 3 3 2 2CH dietil eter + HI

(CH ) 3CO CH + I 3 3 t- butil metil eter

kalor

CH CHI 3 2

+ CH CHO H 3 2 HI CH CHI 3 2

Mekanisme: CH CHO CH 3 3 2 2CH dietil eter II+ H CH 3 CH 2 O CHCH 2 3 + CHCH 3 2

H + O CH CH 2 3

terprotonkan CHCH I 3 2 + CHCHO H 3 2

keadaan transisi S N2