GLIKOSIDAadl senyawa yg jika dihidrolisis akan terurai menjadi gula (glikon) & senyawa lain (aglikon atau genin) 2 bagian yg berbeda disebut juga HeterosidaContoh :

O

O-Glc-Ram

OH

OH

OH

HO

ORutinosaQuercetin

Rutin

Jenis gula- umum : glukosa, ramnosa, galaktosa, fruktosa- khusus : rutinosa (rutin), simarosa (simarin), oleandrosa (oleandrin).- derivate gula : asam glukoronat, galaktoronat.

Aglikon : Umumnya mempunyai ggs –OH dalam ikatan

alkoholik atau fenolik

Sifat Glikosida : Umumnya mudah dihidrolisis oleh asam, enzim

atau basa

Kegunaan :

Bagi tumbuhan :- sbg cadangan makanan alternatif- Zat pengatur pertumbuhan (as. Absisat)- Pertahanan diri terhadap serangga (Tomatin pada Lycopersicum esculenta)

Bagi kehidupan Manusia Obat jantung, tonikum, ekspektoran dll precursor sintesis hormone steroid racun ikan bahan pencuci

Jenis glikosida berdasar bentuk ikatan glikosidik antara glikon & aglikon :

1. Tipe O-heterosida atau O-glikosida (tipe umum), contoh rutin Ikatan atom C glikon dg aglikon dihubungkan melalui jembatan O

O H + H O C 6H11O5 C 6H11O5O

glikonaglikon

Jembatan O

2. Tipe S-heterosida atau S-glikosida, Contoh : sinigrin Ikatan atom C glikon dg aglikon dihubungkan melalui jembatan S

S H + H O C 6H11O5 C 6H11O5S

glikonaglikon

Jembatan S

3. Tipe N-heterosida atau N-glikosida, Contoh : Nukleosida Ikatan atom C glikon dengan aglikon golongan amina

4. Tipe C-heterosida atau C-glikosida, Contoh : aloin Ikatan atom C glikon dg aglikon dihubungkan melalui

jembatan N

H H + H O C 6H11O5 C 6H11O5N

glikonaglikon

Jembatan N

H + H O C 6H11O5 C 6H11O5C

Glikonaglikon

Jembatan C

C

Penggolongan Glikosida

Steroid jantung (Glikosida jantung) Antrakinon Saponin Sianopor Isotiosianat Flavonol Alkohol Aldehide Fenol Lakton Golongan lainnya

GLIKOSIDA JANTUNG Mempunyai pengaruh khas terhadap otot jantung :

meningkatkan denyut, merangsang dan mempengaruhi kontraksi jantung

Aglikon glikosida jantung cardiac genin

Ciri kimiawi :Senyawa sterol hidrokarbon dengan rantai samping cincin lakton. Salah satu gugus hidroksinya dihubungkan oleh molekul gula atau rantai beberapa gula. Umumnya gula terikat pada C no 3.Konfigurasi stereokimia mempengaruhi aktivitas fisiologis

Syarat agar mempunyai aktivitas :Fusi antara cincin A/B dan C/D harus Cispada C17 harus ada cincin lakton (system 6 atau 5)

Struktur umum cardiac genin

Peranan Gula ??

O

HO

HO

O

Gula

Cincin lakton

inti steroid

A B

C D

Tumbuhan sumber glikosida jantung1. Digitalis purpurea (Scrophulariaceae) Bagian yang digunakan : Daun Kandungan : digitoksin ( gagal jantung & aritmia jantung)

Struktur glikosida dalam digitalis purpureaO

OHO

O

OOO

OO

HOHO HO

HO

R

O

OH

OH

O

HO

Glukosa Digitoksosa Digitoksosa Digitoksosa

R = H, digitoksigeninR = OH, gitoxigeninR = O2CH, gitaloksigenin

R = H, digitoksinR = OH, gitoxinR = OH, gitaloksin

R = H, purpurea glikosida AR = OH, purpurea glikosida BR = O2CH, glucogitaloksin

2. Digitalis lanata (Scrophulariaceae) Bagian yang digunakan : Daun Kandungan penting : digoksin

Struktur digoksin

O

OHO

O

OOO

OOHO

HOHO HO

HO

DIGOKSIN

Digoksin : aktivitas lebih cepat & lebih cepat dieliminasi dari pada digitoksin.

3. Nerium oleander (Apocynaceae) Kandungan : Oleandrin

4. Strophanthus kombe dan Strophanthus hispidus (F : Apocynaceae).

Bagian yang digunakan : Biji masak keringKandungan : - K- Strophantin

5. Strophanthus gratusBagian yang digunakan : Biji masak keringKandungan : - G-Strophantin (Quabain)

GLIKOSIDA SAPONIN Dapat membentuk larutan koloidal dalam air, jika dikocok membuih. Dapat menurunkan tegangan permukaan, terdiri dari bagian hidrofob

(aglikon) dan hidrofil (glikon). Mampu membentuk komplek dengan kolesterol dan dapat merusak

eritrosit (hemolisis) beberapa toksik terhadap ikan Kegunaan : mempunyai daya ekspektoran

Glycyrrhizin dalam Glycyrrhiza glabra (Liquiritae radix) Untuk mendispersikan partikel yang tidak larut (emulgator)

Quillaja saponaria Sebagai tonikum

Ginsenoside dalam Panax ginseng & Sarsamentogenin (Smilax sarsaparilla)

Sebagai bahan pencuciSapindus rarak

Precursor sintesis hormone kortikosteroid dan obat steroid lainDiosgenin dalam Dioscorea spphecogenin dalam Agave spp

Diosgenin

Isolasi diosgenin umbi di potong-potong, difermentasi kemudian dihidrolisis dg asam encer. Sapogenin yang dibebaskan dapat diekstraksi dengan pelarut.

O

O

HO

H

H

H

H

H3

22

25

DIOSGENIN

gula

GLIKOSIDA ANTRAKINON

adl glikosida yang dihidrolisis akan terurai menjadi di, tri atau tetrahidroksi antrakinon sebagai aglikon atau modifikasinya.

Kegunaan : pencahar (kecuali krisarobin pada Andira araroba)

Contoh tanaman : Rheum palmatum (Polygonaceae) dan Rheum spp lain

Kandungan : Rhein dan senoside Aloe barbadensis (Liliaceae) dan Aloe spp lain

Kandungan : Aloin . Frangula (Rhamnus frangula) Kandungan : frangulin

CH3

OHOH

H

O

O

O

O

CH2OH

OH HOFrangulin B

GLIKOSIDA ALDEHIDE

Merupakan glikosida yang mempunyai aglikon dg gugus aldehideContoh Tanaman : Vanilla planifolia (Orchidaceae)

Buah vanilla mdg 2 glikosida yi. Glukovanilin (avenin) dan glukovanilik alcohol. Setelah pemeraman 2 bulan terjadi reaksi beriku :

Glukovanilinenzim

hidrolisisvanilin + glukosa

Glukovanilik alkoholenzim

hidrolisisvanilik alkohol + glukosa

vanilin

CHO

OCH3

OHVanilin

Glikosida Alkohol1. Salisin, diperoleh dari :

a. Salix spp. : - Salix purpurea- Salix fragilis

b. Populus spp : - Populus candicans- Populus balsamifera

Hidrolisis salisin oleh emulsin :

H2COHOHO

HO

OHO

CH2OH

Salisin

+ H2O

H2COH

HO

+ Glukosa

2. Coniferin, dr pohon cemara.dihidrolisis coniferyl alkohol + glukosa

CH

O

CH CH2OH

OCH3

C6H11O5

+ H2O

CH

OH

CH CH2OH

OCH3

+ C6H12O6

GLIKOSIDA SIANOFORJika dihidrolisis menghasilkan asam hidrosianat (HCN). Umumnya terdapat dalam Rosaceae Dalam tanaman terdapat bersama enzim (β-glukosidase). Umumnya turunan mandelonitril (benzaldehide

cyanohidrin)

Contoh : Amigdalin

Dalam almonds pahit, buah persik, biji apricot. Prunasin

Prunus padus Sambunigrin

Sambucus nigra

Hidrolisis Amigdalin

CH

O

CN

C6H10O4 O C6H11O5

+ H2OCH

O

CN

C6H11O5

+ C6H12O6

Glukosida mandelonitrilGlukosa

Amigdalin

C6H12O6

CH

OH

CN+

mandelonitril

CH

O

+ HCN

Benzaldehide

Glikosida Tiosianat

Jika dihidrolisis aglikonnya merupakan tiosianat.Contoh : Sinigrin

Brassica nigra (mustard hitam), dalam biji masak kering

SinalbinBrassuca alba (mustard putih), dalam biji masak kering

Familia : Cruciferae

Dalam biji masak mustard hitam terdapat enzim myrosin yang menghidrolisis sinigrin

C

O

N

SO2OK

S

C3H5

C6H11O5 + H2Omyrosin

S C N CH2 CH CH2 + KHSO4 + Glukosa

Alyllisotiosianat