TAUTOMERI

HERMAN (F1C1 12 074)

TAOTOMETRI

Tautometri adalah senyawa-senyawa organik yang dapat melakukan reaksi

perubahan yang bisa disebut pula tautomerisasi.

TTautomer Keto-Enol

Aldehid dan Keton dalam campuran keseimbangan antara dua bentuk dinaman

Keto dan Enol. Perbedaan kedua bentuk adalah dalam lokasi proton dan ikatan

ganda-dua. Adapun contoh reaksinya adalah:

C

H

C

O

C C

OH

Bentuk Keto Bentuk Enol

Bentuk-bentuk keton dan enol dari Aseton

H3C C

O

CH3H2C C

OH

CH2

Bentuk KetoBentuk Enol

Kedua bentuk tersebut merupakan isomer-isomer struktur karena keduanya mempunyai perbedaan lokasi atom yaitu hidrogen.

Keasaman Keasaman αα Hidrogen pada Anion Enolat Hidrogen pada Anion Enolat

Hidrogen yang bersebelahan α dengan karbon karbonil lebih asam daripada hidrogen dari ikatan C-H. Hal ini disebabkan karena:

Karbon karbonil bermuatan positif parsial,sehingga dapat menarik elektron dari ikatan C-H didekatnya

Keasaman hidrogen α tentang anion yang dihasilkan dapat memantapkan melalui resonansi.

C

H

C

O

RC C-

O

R

C C

O-Basa

Anion enolat (pemantapan resonansi)

Anion enolat adalah hibrida resonansi dari dua struktur penyumbang yang berada hanya dalam

susunan elektronnya.

Penyeimbang bentuk Keto dan Enol

Penyeimbang tautomer-tautomer keto-enol dapat dibantu oleh katalis asam

maupun basa.Basa mengambil hidrogen menghasilkan anion enolat yang

kemudian diprotonasi pada karbon atau pada oksigen.

Mekanisme reaksi anion enolat hasil protonasi karbon dan oksigen yaitu:

C C

O

R

-H+

+H+C C

O

R

C C

R

O-

-

+H+

-H+C C

OH

R

Anion enolat

Bentuk Enol

Asam dapat berfungsi sebagai katalis dalam persetimbangan tautomer-

tautomer keto-enol. Ia memberi proton pada bentuk ketodan lepasnya

hidrogen α menghasilkan bentuk enol. Adapun mekanisme reaksinya adalah:

C C

O

R

+H+

-H+C

H

C

O

R

+H

-H+

+H+C C

O H

Bentuk keto Bentuk Enol

Pertukaran Deuterium Dalam Senyawa Karbonil

Hidrogen dapat dipertukarkan dengan deutorium dengan cara mencampurkan senyawa karbonil dengan pelarut yang

mengandung O-D, misal CH3OD. Pertukaran ini dibantu oleh katalis asam atau basa,

dimana yang dipertukarkan adalah hidrogen α. Contohnya:

O

Na+ - OCH3

CH3OD

O

D

D

D

D

Adapun contoh mekanisme lain adalah:O

H

H OHCH3-

O

H

-CH3OD

O

D

H CH3O-

CH3OH

Basa ion metoksida mengambil proton membentuk anion enolat. Protonasi kembali dengan CH3OD yang mengganti hidrogen α dengan

deuterium, dengan CH3OD berlebihan sehingga keempat α dapat dipertukarkan.

Kondensasi Aldol

Enolat anion dapat bertindak sebagai nukleofil karbon dan beradisi pada gugus karbonil pada molekul aldehida atau keton lain. Kondensasi aldol yang paling sederhana adalah gabungan dua molekul asetaldehida yang

terjadi jika larutan aldehida diberi larutan basa. Contoh reaksinya:

CH3CH

O

CH3CH

O

OH- CH3CH

OH

CH2CH

O

Asetaldehida3-hidroksibutanal(aldo)

3 tahap mekanisme dari kondensasi aldo dari aldehida yaitu:

CH3 C

O

H-OH CH2

-C

O

H HOHTahap I

CH3 CH

O

CH2 CH

O

CH3CH2 CH2CH

O O-

-Tahap II

Nukleofil Ion alkoksida

CH3CH2

OH-

CHCH3 HOH CH3CH

OH

CH2CH

O

OH

O

-

Tahap III

Kondensasi Aldo Campuran

CH

O

CH3CH

O

OH-

CH

OH

CH2CH

O

heat

-H2O

CH CHCH

O

Aldo campuran

sinamaldehida

Aldehida campuran mudah didehidrasi menjadi

sinamaldehida. Contohnya seperti reaksi disamping.