alkohol ( r-oh ) - · pdf fileeter kurang reaktif tetapi masih dapat bereaksi dengan asam r...
TRANSCRIPT
ALKOHOL ( R-OH )
Klasifikasi alkohol
Tatanama IUPAC Trivial
CH3OH metanol metil alk
CH3 CH2OH etanol etil alk
CH3 CH2 CH2 OH 1-propanol n-propil alk (1o)
CH3 CH CH3 2-propanol isopropil ak (2o)
|
OH (srk propil alk)
CH3 CH2 CH2 CH2 OH 1-butanol n-butil alk (1o)
CH3 CH CH2 CH2 CH3 2-butanol sek butil alk (2o)
|
OH
CH3 CH CH2 OH 2-metil-1- iso butil alk (1o)
|
CH3 propanol
CH3
|
CH3 C – OH 2-metil-2- ters butil alk (3o)
|
CH3 propanol
CH2 – OH etana diol etilena glikol
|
CH2 – OH glikol
CH2 – CH – CH2 propana gliserol
| | |
OH OH OH triol
Sifat-sifat fisika.
Titik didih tinggi karena dapat membentuk ikatan hidrogen inter molekul
R – OH O – R
|
H
Larutan baik dalam air ( C1 – C4 )
R OH
R CH2 OH
alk primer 1o
R CH OH
R
alk sekunder o2
R C OH
R
Ralk tersier o
3
Pembuatan
1. dari alkil halida RX
H2O
RX + KOH R – OH + KX
H2O
CH3 CH2CL KOH CH3 CH2 OH + K Cl
2. dari alkena
H+
CH3 CH = CH2 + H2O CH3 CH CH3
|
OH
3. Reduksi ( dengan Li Al H4 atau Na B H4 )
O
// NaBH4
R – C – H R CH2 OH
O
// NaBH4
CH3 C – H CH3 CH2 OH
Aset alk etil alk (1o)
O OH
// Li Al H4 |
CH3 C – CH3 CH3 CH CH3
Aseton isopropil alk (2o)
O
// Li Al H4
CH3 CH2 C – OCH3 CH3 CH2 CH2 OH + CH3OH
Metil propionat
( eter )
O
// Li Al H4
CH2 = CH – C – OCH3 CH2 = CH – CH2 OH + CH3OH
Metil akrilat
4. dengan preaksi Grignard ( R Mg X )
eter
RX + Mg R Mg X ( X, Cl , Br , I )
( R : alkil, aril )
a.
form ald
b.
aset ald
c.
aseton
d.
metil asetat
( eter )
reaksi-reaksi alkohol ( sifat-sifat kimia )
1. Konversi membentuk alkil halida
R – OH + HX RX + H2O
Reaktifitas R – OH : 3o > 2
o > 1
o . CH3 OH
HX : HI > HBr > HCl
CH3 CH2 OH + HI CH3 CH2 I
+ HBr CH3 CH2 Br
ZnCl2
+ HCl CH3 CH2 Cl
R CH2 OH + SO Cl2 R CH2 Cl + SO2 + HCl
Tionil klorida
H C H
O
+ CH3 CH2 Mg Cl H C
OMgCl
CH2 CH3
HH2O
H+ CH3 CH2 CH2 OH 1 o
H2O
H+
oCH3 C H
O
+ CH3 CH2 Mg Br CH3 CH
CH2 CH3
OMg Br
CH3 CH2 CH
CH3
OH 2
H2O
H+
oCH3 C
O
CH3 + CH3CH2 Mg Br
CH2 CH3
OMg Br
C CH3CH3 CH3 CH2 C OH
CH3
CH3
3
oCH3 C
O
O CH3 CH3 3+ C2 H5 Mg Br C
OH
C2H5
C2 H5
R CH2 OH +Cl S Cl
O
R CH2 O S Cl
O
Cl-
R CH2 Cl + SO2 + HCl
R CH2 OH + P Br3 R CH2 Br + H3 PO3
2. Dehidrasi :
R OH : 3o > 2
o > 1
o
3.
etil asetat
4. Reaksi dengan logam ( Na , K , Li )
Na – alkoksida
Reaktifitas ROH : CH3 OH > 1o > 2
o > 3
o
(K-ters-butoksida )
5. Oksidasi :
1o
2o
3o
Fenol C6 H5 OH
gugus – OH terikat oleh aromatik
Pemb.
1).
2).
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH CH2 +H2O
CH3 CH2 OH + CH3 C OH
OH
+
CH3 CH2 O C CH3
O
+ H2O
R OH + Na R O Na + H2
H2CH C OH
CH3
CH3
+ K CH3 C OK
CH3
CH3
+ sangat lambat
R CH2OH
oks
R C H
O
R C OH
O
oks
R C R
O
R CH OH
R
oksR C OH
R
ROH
OHSO3H ONaH2SO4
SO3
NaOH H2O
300oC
OH
NH2NO2
H2O
o
HNO3
H2SO4
H2/Ni NaNO2
HCl
0 10o
N N+ Cl
-
Fenol bersifat asam
ester
Bezokinon
(KSO3)2 NO : K-nitroso disulfonat
ETER ( alkoksi alkana )
R – O – R ; R – O – Ar ; Ar – O – Ar
Eter dapat disebut derivat air dimana at-H diganti dengan alkil . H – O – VS R – O – R
- sedikit larut dalam air dengan t.d. rendah ( bandingkan dengan alkohol )
- mudah membentuk peroksida diudara
Tatanama
CH3 O CH3 metosi metana dimetil eter
CH3 CH2 O CH3 metoksi etana etil metil eter
CH3 CH2 OCH2 CH3 etoksi etana dietil eter
CH3
|
CH3 O C – CH3 2-metil-2-metoksi metil + butil eter
|
CH propana (MTBE)
OH
H+
+
O-
O O O
--
-
O NaNaOH
+ H2O
O Na
+
NaH2
O C R
O
R C OH
O
H+
(KSO3)2 NO
H2O
O
O
Pembuatan .
1. dehidrasi alkohol ( industri )
2. Sintesa Williamson
RX : CH3 X > 1o > 2
o
CH3 CH2 O Na + CH3 Cl CH3 CH2 O CH3
CH3 CH2 Ona + CH3 CH2 Cl CH3 CH2 O CH2 CH3
CH3 CH3
| |
CH3 C – O – Na + CH3 CH2 Cl CH3 C – O – CH2 CH3
| |
CH3 CH3
CH3 CH3
| |
CH3 C – Cl + CH3 CH2 O Na CH3 C = CH2
|
CH3
Eter kurang reaktif tetapi masih dapat bereaksi dengan asam
R – O – R + HI R – I + R – OH
HI
CH3 CH2 O CH3 + HI CH3 I + CH3 CH2 OH CH3 CH2 I
CH3 CH2OH CH3 CH2 OCH2 CH3 + H2O
(140o )
dietil eter
RX + atau atau
R' O Na R O R'
Ar O Na Ar O R
O Na OCH2 CH3
+ CH3 CH2Cl
Cl
+ CH3 CH2 O Na
OH CH3 CH2 BrOCH2 CH3
HBr
ETER SIKLIK ( EPOKSIDA )
Etana epoksida propana epoksida 1,4di-o-oksan tetrahidro
Etilena oksida propilena oksida furan
Pembuatan
Reaksi – Reaksi
CH2 CH2
O O
CH3 CH CH2
O
O O
CH2 CH2 + R C O OH
O
CH2 CH2
O
+ R C OH
O
CH3 CH CH2
Br2
H2OCH3 CH CH2
OH Br
CH3 CH CH2
O
NaOH
CH2 CH2
O
+ H2OH
+
CH2 CH2
OH OH
CH2 CH2
NH2 OH
+
O
CH2 CH2 NH3
+
O
CH2 CH2 R Mg Br CH2 CH2 O Mg BrH2O
H+ R CH2CH2 OH
ALDEHIDA DAN KETON
Contoh yang terdapat pada mahluk hidup
Ribosa Progesteron
( karbohidrat ) ( hormon )
Trans sinamal ald
+ kavron : minyak permen
- kavron : minyak jinten
Tatanama
O O
// //
H – C – H metanal CH3 C CH3 propanon
Form ald aseton
O
//
CH3 C – H etanal butanon
Aset ald metil etil keton
Benz asetofenon
ald
benzofenon
R C
H
O
R CHO R C R
O
R COR
aldehida keton
CHO
C
C
C
CH2OH
OH
OH
OHH
H
H
O
CH3
C
H
OCH3
CH3
CH CH CH
O
CH3
C
O
CH3CH2
CH3 C CH2 CH3
O
1 2 3 4
CH
O
C
O
CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 C
H
O
12345
β α C
O
Penyimpanan Form Aldehida
( formalin )
para form ald
Trioksan
Penyimpanan aset ald
Para ald met ald
Pembuatan :
Aldehida
O
Cr O3 //
R – CH2 OH R – C - H
Alk 1o
O O
// Li Al H (t-BuO)3 H2O //
R – C – Cl R – C - H
H+
Keton :
OH O
| H2CrO4 //
R – CH – R R – C - R
C HH
O
+ H2O
CH2O CH2O CH2O CH2O H C H
O
CH2
O O
H2C CH2
O
O
CH
CH3
CH
CH
O
CH3O
atau
O
CH
O CH
O
CH CH3
OCH
CH3
CH3
CH3CH3 C H
O
R C CH + H2OHgSO4
H2SO4
R CH CH2
OH
R C CH3
O
R C Cl
O
+ R 12 Cd R C R'
O
+ R C Cl
OAl Cl3
Fr & Cr
C R
O
Reaksi-Reaksi :
Reaktifitas naik
Reaksi dengan air
Kloral kloral hidrat
Reaksi dengan alkohol
Hemi asetal asetal
Mekhanisme :
Reaksi dengan HCN
Siano hidrin
Alanin
R C R
O
R C H
O
H C H
O
Cl3C C
H
O
R C H
O
+ R' OH R C H
OH
OR'
R C H
OR'
OR'
+ H2OR'OH
H+
H+
R C
OH
R C H
O
R C
OH
O R'
HH+
HR' O H H
+
H
R C H
OR
R C
OH
OR'
HR C
OH
O R'
HH2OH
+ 2
R C H
O
R C
OH
H
CNHCN
R C R
O
+ H2O R C
OH
R
O
+ H2O Cl3 C
OH
OH
CH
R C H
OR
R O H
R C H
OR'
HOR'
+ R C H
OR'
OR'
H+
CH3
+H2O/H
CH3 CHCN
NH2
NH2
CHCOOH
NH3
CH3 CHCN
OH
NH4Cl
O
HCH3 C
NaCn
NaCN
amigdalin
Reaksi dengan pereaksi Grignard
( 1o )
( 2o )
( 3o )
Reaksi dengan amonia dan derivatnya
Dengan amonia ( NH3 )
imina
Amina 2o
enamin
Dengan hidrazin :
Hidrazon
oksima
semi karbazon
OH
OH
OCH C6 H5
CN
OH
OHHO
O O CH2
O
CH2OH
HO
H C H
O
+ R Mg X H C H
OMgX
R
H2O
H+ R CH2 OH
H2O
H+R' C H
O
+ R Mg X R' C H
OMgX
R
R' C H OH
R
R Mg XH2O
H+
R' C R'
O
+ R' C R'
OMgX
R
R' C
R
R'
OH
H2OH+
R C H
O
+ NH3 R C NH2
OH
H
R CH NH
R C R
O
+ H2 N R'H
+
R C NH R
OH
R
H2OR C N R
R
R C H
OH
+
+ H2 N NH2 R CH N NH2
R C H
OH
+
+ H2 N OH R CH N OH
R C H
OH
+
+ H2 N NH C NH2
O
R CH N NH C NH2
O
CH3C H
O
+ (CH3)2 NH CH2
H
CH N (CH3)2
H+
-
CH2 CH N (CH3)2
Reaksi Wittig
Ilid trifenil osfin
Reduksi aldehida dan keton
Siklo heksanol
Alil alk
Reduksi Wolff-Kishnen dan Clemmensen
( W – K )
R C O
R
( H )
+ ( C6 H5 )3 P C
R'
R'
C C
R
R
R'
R'+ (C6 H5)3P O
CH3 C O
H
+ (C6 H5)3 P CH2 CH3 C CH2
H
R C H
O
+ H2
NiR CH2 OH
50,65 atmo
+ H2
NiO
OH
H
+ H2Ni
CH2 CH C H
O
CH3 CH2 CH2 OH
+ Li AlH4
H2OCH2 CH C H CH2 CH CH2 OH
C CH3
ONH2 NH2
H+
C CH3
NHH2KOH
CH2 CH3
CH2 CH3
Zn / Hg
HCl
tak tereduksitereduksi
OC2 H5NaBH4
OC2 H5H2O
CH2 CH2 CH2 C
OOH
H C CH2 CH2 C
O O
Aminasi Reduksi
( 1o )
amina 1o
Amina 1o
NH3
H+
H2
NiCH3 C H
O
RH3 CH NH CH3 CH2 NH2
NH3
H+
H2
Ni
CH3 C
O
CH3 CH3 C NH
CH3
CH3 CH NH2
CH3
-OH+R C
R
H
H2O
H2O+R C
R
H
-OH
H2O
R
N N H
N
R
CR
NHN
R
CR
R C N NH
-OH
H2O+R C
R
N NH2NH2 NH2+R C R
O
H
N N
R CH2 NH2
Ni
H2R CH NHR CH+
HR C H
ONH3
OH
NH2
Amina 2o
Oksidasi aldehida dan Keton
As karb
Cermin perak
Fehling
Merah bata
Aldol Kondensasi
β.hidroksi ald
Mekhanisme :
R C H
OKMnO4 H
+
H2OR C OH
O
R C R
OKMnO4 H
+
H2O
CH3 C
O
H +CuO Cu2 O CH3 C O-
O
+
CH3 C
O
H Ag (NH3)2+ OH
-
CH3 C O
O
+ Ag+-
C
O
HR C H2 NaOEt
R CH2 CH CH C H
O
R
OHH2Oα
CH3 C
O
HNaOEt
CH2 CH3 CH2 CH CH
OH
CH3
C
O
H
R CH2 CH C C H
O
R
CH3 C
O
H +CH2C
O
HNaOEt+ -
CH3 CH-
Na+
-
CH3 C
O
H
C
O
H
-
Na+
-
CH
CH3 CH2 +
CH3 CH2 C
H
O-
CH C H
O
CH3
EtOH
CH3 CH CH C C
H
O
CH3
H2OCH3 CH2 C CH C H
O
H
OH
CH3
CH3CH2 NHCH3CH3 CHH2N CH3
CH3C
O
HNi
H2
+H
N CH3
CH3 CH2 CH C C H
CH3
O
Halogenasi C – α
Reaksi Haloform :
iodoform
Tahapan reaksi
CH3 C
O
H C
O
H
NaOEtCH + H C
O
H H2 C
OH
CH2
C
O
H C
O
H
NaOEt
EtOH C
O
HHCH2 C H
O
CH2
O-
CH2 CH2
OH
CH2
+
-
CH3 C
O
H + Br2
OH-
CH2 C H
Br
O
+ H Br
CH2 C H
O
OH-
CH2 CH
OHBr Br
CH2
Br
CH
OH
CH
Br
2 C H
OH+
CH3 C
O
H + Br2 CH
Br
2 C H
OH
+
+ HBr
Br Br
CH
Br
2 C H
O
H+
CH2
H
C H
OH
CH2 C H
OH
CH2 C H
Br
OH
Br
CH2 C H
O
Br
H+
H+
+
C H
OH
CH2
Br
+ Br-H
+
R C CH3
O
+ 3I2
OH-
H2OR C O
-
O
+ CHI3
OH-
R C
OI2
R C
O
CH2I + I-R C CH3
O
CH2
R C CH2I
OOH
-
R C
O
CHII2
R C
O
CHI2 + I-
R C CHI2
OOH
-
R C
O
CI2
I2R C
O
CI3 + I-
iodoform
R C
O
CI3 R C CI3
OH
O-
R C
O
O-
OH-
R C
OH
O
+ C I3
+ CHI3
Asam Karboksilat
Polar
Gugus karboksilat COOH bersifat polar dan tidak ada yang merintangi sehingga reaksinya tidak
dipengaruhi oleh sisa molekul.
; ;
Sifat reaksinya sama
Sifat yang paling menonjol dari asam karboksilat adalah sifat asamnya yang merupakan asam
lemah.
Distabilkan oleh resonansi
Tatanama :
CH3 CH2 COOH
As.metanoat as.etanoat as. propanoat
As.format as. Asetat as.propionat
∂
asam 2-kloro butanoat
asam α-kloro butirat
gugus asil gugus asiloksi asetil asetiloksi
(Ac) (AcO-)
benzoil ( Bz-)
R C
OH
O120
o
R C
O
O
HR C
O
O
H
+
+
-
-
CH3 C
O
OHCH3 CH2 C
OH
OC
OH
O
CH3 C
O
OH+ H2O CH3 C
O
O- CH3 C O
O
+ H3O+
H C
O
OHCH3 C
O
OH
CH3 CH2 CH C OH
O
Cl
1234
β α
R C
O
R C O-
O
CH3 C
O
- CH3 C
O
O-
C
O
Sifat fisika Asam Karboksilat.
Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen intermolekuler sehingga terbentuk dimer
Dimer ik.hidrogen dengan air
Kekuatan Asam
Ka Ka
(C6 H5)3 CH - 33 C6 H5 COOH 6,6.10-10
10
C2 H5 OH 7,5 x 10 -20
I CH2 COOH 7,5.10-4
H2O 2.1--16
C6 H5 OH 1,3.10-10
Br CH2 COOH 1.38.10-3
H2 CO3 3.10-7
Cl2 CH COOH 5.10-2
CH3COOH 1.86.10-5
Cl3C COOH 2.6.10-1
CH2 = CH – COOH 5.6 x 10-5
1.6.10-1
Pembuatan : as. pikrat
1. Hidrolisis derivat asam karboksilat
Ester
Amida
Anh
Halida asam
nitril
R C
O
O H O
H O
C R
HO
HOHO
CH3 C
OH
O2N
NO2
NO2
R OH+RC OH
O
-OH
+H
H2O+OR'R C
O'
NH3R C OH
O
+
-OH
+H
H2O+R C NH2
O
R'COOH+R COOH
-OH
+H
H2O+R'R C O
O
C
O
-XXR C
O
+R COOH
-OH
+H
H2O+
R COOH+RC N NH3+
-OH
+H
H2O
2. Oksidasi
[O]
Alkohol 10 R CH2 OH R COOH
Aldehida
alkena
alkil arena
Oksidator : KMnO4 atau H2 Cr O4
3. Reaksi Grignard
Hidrolisis minyak / lemak
As. stearat
(as. Lemak )
tristearin gliserol dengan basa membentuk sabun
Reaksi-Reaksi :
1.
garam
2. Esterifikasi
Reakstifitas alkohol terhadap esterifikasi
CH3 OH > primer > sekunder > tersier
Reakstifitas as karboksilat terhadap estrifikasi
HCOOH > CH3COOH > R CH2 COOH > R2 CHCOOH > R3 C COOH
R C H
O [O]R COOH
[O]
RCH HR' R C OH
O
+ R' C OH
O
[O]R C OH
O
RXMg
eterR Mg X
CO2R C O
O
MgX
H2O/H+
R C OH
O
+ Mg
OH
X
R C OH
O
+ NaOH R C O Na+
O + H2O
R C OH
O
+R C OR'
O
+ H2OR'OH
CH2 O C
CH O C
O
O
C17 H35
C17 H35
C17 H35
H2O
H +
CH2 O C
O
+ C17 H35 COOHCHOH
CH2OH
CH2 OH
Mekhanisme Reaksi :
protonasi
ester
Pembentukan Asil
Pembentukan anhidrida
(penarik air)
anh. As. karb
As.suksinat anh.suksinat
As. Ftalat anh. Ftalat
R C OH
O H+
R C OH
OHR'OH
R C OH
OH
OR'H+
R C
OH
OR'
OH2H2O
R C
OH
OR'
R C
OH
OR'
H+
R C OR'
O
C OH
O
+ CH3
18
OH
C OH
OH
18O CH3
C OCH3
O
+ H2O
18
H+
R C OH
O SOCl2R C Cl
O+ CO2 + HCl
PCl3R C Cl
O
+ POCl3 + HCl
R'OH
R C OR'
O
+ HCl
R C OH
O
R C
O
O
O
CR
P2 O5
R C
O
OH + H2O
H2O
H2CC
OH
OHC
O
O
H2C
H2C C
OC
O
O
+ H2O
C OH
O
C
O
OH
H2O C
O
O
CO
Dekarboksilasi :
As. β – keto
Mekhanisme :
enal
tautomerisasi
Halogenasi ( α )
Kekuatan asam benzoat tersubstitusi
(NO2) (NO2) (NO2)
lebih asam daripada as. benzoat
(efek induktif menarik e- )
pendorong e- pada posisi m , p mengurangi sifat asam
Substituen pada posisi orto baik menarik /mendorong e- menguatkan keasaman karena menurunkan
gabungan efek sterik dan elektronik
R
C
O
CH2
C O
OH
R C
O
C
HO
C O
H2
R CCH2
OH
R C CH3
O
R CH2 C
O
OH + Cl2 R CH C OH
Cl
O
+ HClP
COOH
Br2
Fe
COOH
Br
+ HBr
C OH
O
H+
+
C O-
O
C O
O-
C OH
O
Cl
C OH
O
Cl
C
O
OH
Cl
C OH
O
RC OH
O
R
CO2+R C CH3
O
R C CH2 C
OO
OH
Derivat Asam Karboksilat
Asil klorida anhidrida asam amida eter
R = alkil atau aril ( fenil )
Gugus asil asiloksi
Tatanama :
Tatanama derivat asam karboksilat disesuaikan dengan nama asam karboksilatnya
Contoh :
As. Etanoat as.benzoat
As. Asetat
Etanosil klorida propanoil klorida benzoil
asetil klorida propionil klorida klorida
Butanoil klorida pentanoil klorida
Butiril klorida valeril klorida
Anh. Etanoat anh. Propanoat
Anh. Asetat anh. Propionat
Anh. Butanoat anh. benzoat
Anh. Butirat
Etan amida butan amida bezamida
Aset amida butir amida
N-metil etan amida N,N-dimetil etan amida
N-metil aset amida N,N-dimetil aset amida
( 2 o) ( 3
o)
R C
O
Cl R CO
O
O
CR
R C
O
NH2 R C
O
OR'
R C
OR C
O
O-
CH3 C
OH
O
R C
O
Cl CH3 C
O
ClCH3 CH2 C Cl
O
C Cl
O
CH3 CH2 CH2 C Cl
O
CH3 CH2 CH2 CH2 C Cl
O
(R CO)2O CH3 C O
O
C CH3
O
CH3 CH2 C O C CH2 CH3
O O
(CH3 CH2 CH2 CO)2 OC O C
O O
R C NH2
O
CH3 C NH2
O
CH3(CH2)2 C NH2
OC NH2
O
CH3 C NH CH3
O
CH3 C N
O
CH3
CH3
C
O
OH
etil etanoat fenil etanoat
etil asetat fenil asetat
Etil benzoat fenil benzoat
Sifat fisik
polar karena ada gugus C = O
t.d. asil halida, anhidrida dan ester hampir sama dengan t.d. ald. atau keton
amida mepunyai t.d. lebih tinggi karena mampu membentuk ik. hidrogen
ester mudah menguap dan mempunyai bau khas, banyak digunakan untuk parfum atau
pewangi buatan
asil halida iritasi.
Sifat kimia ( Reaksi )
Dan tidak mempunyai : “leaving group “ sehingga reaksi adl. Adisi
nukleofilik
Aldehida keton
Merupakan leaving group sehingga dapat terjadi reaksi substitusi nukleofilik.
Cl diganti oleh RIO
Asil halida ( )
Pembuatan :
Etanol klorida
oks Asetil klorida
Etil alh
R C OR
O
CH3 C O C2 H5
O
CH3 C O C6 H5
O
C OC2 H5
O
C O
O
C6 H5
R C N
O
H O
C R
NH2
H
R C
O
H R C
O
R
R C W
OW = OH, Cl , O C R ,
O
NH2 , OR'
R C
O
Cl+ R'OH R C OR'
O
+ HCl
R C
O
X
CH3 COH
O PCl3
SOCl2PCl5
CH3 C Cl
O
CH3 CH2 OH
X Cl , Br
Reaksi-Reaksi :
1. Konversi menjadi asam atau derivatnya.
a. konversi menjadi asam ( hidrolisis )
as.karb.
benzoil klorida as.benzoat
b. konversi menjadi amida ( amonilisis )
( 1o)
( 2o)
( 3o)
c. Konversi menjadi ester ( alkoholisis )
2. Reaksi Fr & Cr
keton
3. Reduksi
aldehida
Anhidrida asam karboksilat
700o
ketena anh. asetat
R C Cl
O
+ H2O R C OH
O
+ HCl
C
O
Cl + H2O
C OH
O
+R C Cl
O
R C NH2
O
NH3 + NH4 Cl ( NH3 +HCl)
+ NH3C Cl
O
CH3 CH3 C NH2
O
+C Cl
O
CH3 CH3 C NH CH3
O
H2 N CH3
C Cl
O
CH3+ HN
CH3
C2 H5CH3 C N
O CH3
C2H5
+R C Cl
O
R C OR'
O
+ HClR'OH
R C Cl
O
R C H
O
R C O
O
C R
O
CH3 COOHAlPO4
CH2 C OCH2 COOH
(CH3 CO)2 O
LiAlH (t.OBu)3
CR
OAlC3
R C
O
R C Cl
O
+
Anh. asetat
As.suksinat anh. suksinat
200o
as. Ftalat anh. Ftalat
Reaksi-Reaksi :
1). a. Konv. menjadi asam ( hidrolisis )
O
||
(CH3 CO)2 O + H2O CH3 C - OH
b). Konv. menjadi amida ( amonostisis )
Am. suksinamat as. suksinamat
c). Konv. menjadi ester ( alkoholisis )
2).
Reaksi Fr & Cr aseto fenon
CH3 COOHPCl3
CH3 C O Na
O
NaOH
C Cl
O
CH3
CH3 C O Na
OCH3 C
O
O
C
O
CH3
H2C
H2C
C
OH
OH
C
O
O
H2C C
O
C
H2C
O
O
+ H2O
C
C
O
O
OH
OH
C
C
O
O
O
+
H2C C
O
C
H2C
O
O
NH3
CH4
CH2
C
ONH4
NH2
C
O
H+
+( CH3 CO)2 O CH3OH CH3 C OCH3
O
+ (CH3 CO)2 O FeClC CH3
O
CH3 C NH2
O
CH2 C OH
O
Amida ( )
Pemb :
Reaksi-Reaksi :
1). Hidrolisis
2). Membentuk imida
Anh ftalat
panas
ftalimida
3). Degradasi Hofmann ( hanya amina 1o)
amina
anilin
ESTER ( )
R C NH2
O
R C Cl
O NH3R C NH2
O
( R CO)2 O
R C OH
O
R C NH2
O
H+
H2O+ NH4
+
R C O-
O
NH3R C NH2
OH2O
+
H-
NH3
C
C
O
O
OC NH2
C O NH4
O
O
C
C OH
NH2
O
O
H+
C
C
O
O
NH
R C NH2
ONaOBr
R NH2 + CO3 =
R C OR'
O
C NH2NaOBr
NH2O
Pembuatan :
Trans estrifikasi
∂-lakton
(ester siklik )
Reaksi-Reaksi ester :
1. a). Hidrolisis
b). amonolisis
c). Trans estrifikasi ( alkoholisis )
2). Dengan pereaksi grignard ( R Mg X )
3). Reduksi
4). Kondensasi claisen
ester β-keto
R C Cl
O
R C OH
O
+
R C O
O
C R
O
R'OH R C OR'
O
R C OR'
O
R C OR''
O
+ R''OH + R'OH
R C O Na
O
R C OR'
O+ R'Cl
R CH CH2 CH2 CO Na
O
OH
H+
α β R CH CH2 CH2 C
O
O
R C OR'
O H+
+ H2O R C OH
O
+ R'OH
R C OR'
O
+ R C NH2
O
+ R'OHNH3
R C OR'
OH
+
+ R C OR''
O
+ R'OHR''OH
R C OR'
OLiAlH2
+R CH2 OH R'OH
C2 H5 O NaR CH2 C CH
R
C OR'
OO
OR'R C
O
CH2
R'R C
O
OR' + R C
OH
R'
R'Mg X
CH2OH
CH OH + R C O Na
O
CH2OH
etil aseto asetat
etil β-keto butirat
etil-3-okso butanoat
Pembuatan sabun ( saponifikasi )
Sabun
Gliserol
Minyak/lemak
Trigliseida
Triester gliserol
Na-stearat
( sabun )
tristearin gliserol
Derivat asam karbonat
As.karbonat fosgen karbamida urethan
(H2 CO3) (halida asam) (urea) etil karbamat
as. Karbamat
Pembuatan :
200o Fosgen
( gas beracun )
urea
am. karbamat urea
CH3 C O C2 H5
OC2 H5 O
-
CH3 C CH2 C OC2H5
O O
CH2 O C R
O
CH O C R
O
CH2 O C R
O
+ NaOH
CH2 O C C17 H35
O
CH O C C17 H35
O
CH2 O C C17 H35
O
CH2OH
CH
CH2OH
OH +
C17 H35 COONa
HO C OH
O
( H2 CO3 )
HO C OH
O
Cl C Cl
O
H2 N C NH2
O
C2H5 O C NH2
O
H2 N C OH
O
Cl C Cl
ONH3
NH2 C NH2
O
CO2 + NH3 H2 N C NH2
O
Cl C Cl
OCCO + Cl
2
H2 N C ONH4
O P >
Amina
R
|
R CH2 NH2 R CH2 NH R-CH2 – N – R
|
( 1o ) CH3 (2
o) ( 3
o )
R NH2 R2 NH R3 N
Tatanama : CH3 NH2 CH3 CH2 NH2 CH3 C H CH3
Amino metana amino etana |
Metil amina etil amina NH3
2-amina propana (1o)
isopropil amina
(2-N-metil)amino propana (2-N,N dimetil) amino
metil iso propil amina propana
(2o) dimetil isopropil amina
( 3o)
anilin N-metil anilin (2o) p-toluidin
Sifat fisika : bersifat polar, mampu membentuk ikatan hidrogen kecuali amina 3o
mampu membentuk ikatan hidrogen dengan H2O sehingga amina larut sedikit dalam air
( untuk amina rantai pendek )
bersifat basa, dapat membentuk garam dengan asam
( tidak larut garam amonium
dalam air ( laut baik dalam air )
CH3 CH CH3
NH
CH3
CH3 CH CH3
N CH3
CH3
NH2 N H CH3
CH3
NH2
N H
H
H CH2
H
H
CH3
N
H
H CH2 CH3
CH3CH2
R3 NH
+
R3 NH+
R2 NHH
+
R2 NH2+
R NH2H
+
R NH3+
R C NH2
O
Pembuatan :
Dalam industri
anilin
400o 400
o 400
o
amida nitril
Laboratorium :
1). Reduksi senyawa nitro
lebih berhasil untuk amina aromatik
2). 4o
1o 2
o 3
o tetra alkil amonium
3). Reduksi aminasi :
(1o)
ald
(2o)
(3o)
4). Reduksi nitril
5). Degradasi Hofmann
NO2 Fe/HCl NH3 + ClNa2CO3
NH2
NH3 CH3 OH
Al2 O3
CH3 NH2
CH3OH
Al2 O3
( CH3)2 NHCH3OH
Al1O3
(CH3)3 N
R C OH
O NH3 R CH2 NH2R C NH2
Ni
NO2Fe/HCl
(H2 / Ni )
NH2
R NO2 R NH2
R NH2RXNH3 RX
R2 NHRX RX
R3 N R4 N+ X
-
R C H
O
NH3+ R C NH2
H
OH H2 / Ni
R CH2 NH2
R CH NH H2 / Ni
H2 / Ni
R CH2 NH
R
+ H2 N R
H2 / Ni
+ HNR
R
R C NH2
NiR CH2 NH2
R NH2R C
O
NH2
NaOBr
R CH2 N R
R
Degradasi Hofmann
isosianat
Amina
Soal-soal :
1. a. Tuliskan isomer amina ( 1o , 2
o , 3
o ) dengan RM. C4 H11 N
b. Tuliskan isomer amina aromatik dengan RM C7 H9 N
2. Tulis struktur dari
a. sek. Butil amina
b. o-toluidin
c. anilinium klorida
d. as.p-amino benzoat
e. benzil amina
f. isopropil amonium benzoat
R NH2R C
O
NH2
NaOH / Br2
H2O+ CO2
NaOH + Br2 NaOBr
R C N Br
O
H
R C
O
NH2 + OBr-
+ OH-
R C N Br
O
H2O+
OH-
R C N Br
O
R C N
O
Br
C
O
N R + Br-
H2O
H O C N R
O
H
CO2 + N
H
H
R
g. N,N-dimetil anilin
h. etanol amina
i. difenil amina
j. tetra n-butil amonium iodida
k. aset anilida
3. Buatlah n-propil amina dari
a. n-propil bromida
b. n-propil alkohol
c. propion aldehida
d. i-nitropropana
e. propio nitril
f. n-butir amida
g. n-butil alk
h. etil alkohol
Reaksi-Reaksi amina
Seperti amonia ( NH)3) , amina mempunyai pasangan elektron sunyi yang cendrung dapat
memberikan pasangan elektron sehingga bersifat basa.
1. Sebagai basa dapat membentuk garam dengan asam
etil amonium klorida
N-metil anilinium ( bromida )
Dimetil etil amonium klorida
Alkilasi :
(1o )
metil etil amina dimetil etil amina
(2o) (3
o)
trimetil etil amonium klorida (4o)
R NH2 + H+
R NH3+
CH3 CH2 NH2 + HCl CH3 CH2 NH3+Cl
-
H+
R2 NH + R2 NH2+
N CH3 +
HH Br
+N H
CH3
H
Br-
CH3 CH2 N CH3
CH3
+ HCl+
CH3 CH2 N CH3 Cl-
H
CH3
R NH2 +RX R2 NHRX
R3 NRX
R4 N+ X
-
RX RXAr NH2 +RX Ar NHR Ar NR2 Ar N
+R3 X
-
CH3 CH2 NH2 +CH3 Cl
CH3 CH2 N
CH3
CH3 Cl H CH3 CH2 N CH3
CH3
CH3 ClCH3 CH2 N CH3
CH3
CH3 CH2 N
CH3
CH3+ Cl
-
CH3
R3 N + H+
R3NH+
N ....................CH3Cl.......................H2
CH3 ClCH3Cl .............
3. Konversi menjadi amida
(1o) amida 2
o
N-metil aset amida (2o)
(2o) (3
o)
N,N-dimetil aset amida (3o)
Jika digunakan benzena suifonil klorida dapat membedakan amina 1o , 2
o dan 3
o
larut
(1o)
tak larut
(2o)
tak bereaksi
(3o) bezen sulfonil
klorida
4. Substitusi pada cincin benzen
- NH2
- N HR } sebagai penunjuk o.p. kuat pada substitusi elektrofilik
- N R2
Aset anilida
R NH2 + R' C Cl
O
R' C NHR
O
CH3 NH2 + CH3 C Cl
O
CH3 C NH CH3
O
R' C Cl
O
R' C N
O
R
R
R2 NH +
CH3 C Cl
O
CH3 NH
CH3
+ C N
O
CH3
CH3
CH3
R3 N + R' C Cl
O
S
O
O
Cl
CH3 CH2 NH2 +
S N CH2 CH3
O
O
HOH
-
S
O
O
Cl
+
S N CHH2 CH3
O
O
OH-
CH3 CH2 NHCH3
S
O
O
Cl
+CH3 CH2 N CH3
CH3
NH3
Br2
Fe
Br
NH2
Br
BrNH2 NH C CH3
O
+ CH3 C Cl
OBr2
Fe
NH
Br
C CH3
O NH2
Br
H2O
H+
5. Reaksi dengan as. nitrit (HNO2) dapat dipakai untuk membedakan amina 1o . 2
o dan 3
o
etil diozonium klorida
benzen diazonium klorida fenol
(2o)
N-nitroso metil etil amina
N-nitroso N-metil anilin
(3o)
p-nitroso N,N-dimetil anilin
Garam diozonium banyak di gunakan dalam sintesa kimia organik baik untuk reaksi penggantian
dengan kemudahan mengeluarkan gas N2 dan reaksi kopling
Benzen diazonium klorida
( garam diazonium )
Reaksi penggantian nitrogen
CH3 CH2 CH2 + Na NO2
HCl
1oCH3 CH2 N N
+ Cl
-
(1o
)
N N+ Cl
-H2O OH
+ N2
NH2
+ Na NO2
HCl
1 o0
HCl
1 o
CH3 CH2 N H
CH3
+ Na NO2
0CH3 CH2 N N O
CH3
NH
CH3
N N O
CH3
HCl
1 o0
+ NaNO2
HClCH3 CH2 N CH3
CH3
+ Na NO2
N
CH3
CH3
HCl N
NO
CH3
CH3+ Na NO2
N N+ Cl
-N
H2OHCl
o
+
H2
+ Na NO2
0 -10
+ NaCl
N N+ Cl
-Cl
+ N2
N2+
Br
Cu Cl
Cu Br
C NCu CNH2O
COOH
( penggantian oleh H+ )
Reaksi kopling ( penjodohan )
Senyawa azo
G = -OH ; NH2 , -NHR , - NR2
INaI
OHH2O
H+
H3 PO2
NO2
NH2N
Br
Br
N+
Br
NH2
BrFe
HCl
Br2
Fe
NaNO2
HCl
CH3
Br
NO2
CH3Cl / FeCl3 Br2 / Fe
Sn
HCl
NH2
Br
NaNO2
HCl
Br
N N+
Br
Br
H3 PO2
CH3
NO2
CH3
NH2
CH3
N N+Cl
-
Br
OH
HNO3 / H2SO4
Fe
HCl
NaNO2
HCl
COOH
CH3
CaCN
C CH3NH2O
N N+Cl
-G+ N N G
F
+N2+NaBF4
BF3
HNO3
H2SO4
H2O
Benzen diazonium fenol p-hidroksi azobenzen
klorida
metil orange
( zat warna )
Soal-Soal
1. Reaksikan butil amina dengan
a. lar HCl
b. as. Asetat
c. lar. NaOH
d. isobutiril klorida
e. benzil bromida
f. bromo benzen
N N+ Cl OH+ N N OH
N N+ ClNaO3S N
CH3
CH3
+ N NNaO3S N
CH3
CH3
