presentasi korrrrffffiiisss

7/29/2019 presentasi KORRRRFFFFIIISSS

1/4

A. Pengertian Partisipasi Gugus Tetangga

Pada reaksi substitusi nukleofilik, partisipasi gugus tetangga didefinisikan

sebagai gugus yang memberikan suatu reaksi intermediate yang baru pada pusat

reaksi. Untuk reaksi substitusi seperti dibawah, X sebagai gugus tetangga

berperan dalam penyerangan nukleofilik intramolekul sehingga melepaskan Y

sebagai gugus pergi, yang kemudian diikuti oleh substitusi intermolekul.

Hasil dari partisipasi ini ialah pembentukan produk substitusi dengan

konfigurasi yang berlawanan dengan konfigurasi yang seharusnya terjadi pada

SN2, dimana reaksi SN2 pada umumnya membentuk konfigurasi yang berlawanan

dengan substrat. Dengan adanya partisipasi gugus tetangga, konfigurasi produk

sama dengan substrat.

B. Atom yang dapat Berpartisipasi sebagai Gugus Tetangga

Ikatan C=C yang ada dalam suatu gugus Atom oksigen yang ada dalam suatu gugus Atom nitrogen yang ada dalam suatu gugus Gugus aril Halogen

C. Metode untuk Mempelajari Partisipasi gugus Tetangga

a. Pengukuran Kinetik


2/4

Pengukuran kinetik mungkin menjadi jalan terbaik untuk menilai efek dari

partisipasi gugus tetangga. Dengan pengukuran kinetik kita dapat mengetahui

kecepatan reaksi suatu senyawa jika dipengaruhi oleh adanya partisipasi gugus

tetangga atau tidak. Hal ini dapat diketahui dengan membandingkan kecepatan

sulvolisis turunan benzen yang diberikan gugus tetangga pada posisi orto atau

para yang akan menyerang pusat reaksi. Contoh yang tepat dalam kasus ini adalah

hidrolisis carbophenoxy benzhydryl bromide pada posisi orto atau para.

kecepatan reaksi dari senyawa diatas saat direaksikan dengan aseton pada

berbagai variasi temperatur. Memberikan hasil bahwa pada posisi orto senyawa

tersebut 90 kali lebih reaktif daripada senyawa dengan gugus tetangga yang

melekat pada posisi para. Kereaktivitasan dari gugus tetangga yang berada pada

posisi orto tidak dapat dijelaskan oleh efek induksi atau efek sterik yang bekerja

berlawanan sehingga efek sterik dan induktif dapat mempengaruhi kecepatan

reaksi karena jarak carbophenoxy yang berdekatan dengan pusat reaksi.

Kecepatan laju reaksi dapat dijelaskan oleh partisipasi gugus karbophenoxy yang

bereaksi secara intramolekuler untuk menstabilkan pusat reaksi.


3/4

Gugus karbophenoxy dapat mempolarisasi ikatan C-Br sehingga

melepaskan elektron yang kemudian distabilkan oleh karbophenoxy pada posisi

orto. Namun sebaliknya pada posisi para, karena jaraaknya yang jauh dengan

C-Br sehingga sulit untuk mempolarisasi ikatan C-Br tersebut.

Salah satu contoh partisipasi gugus tetangga dapat kita lihat pada subtitusi

1,2-sikloheksana. Telah diketahui sebelumnya bahwa reaksi eleminasi E2 dalam

sikloheksana terjadi karena adanya partisipasi gugus tetangga pada posisi trans.

b. Isolasi Produk

analisis yang cermat terhadap produk dapat memberikan informasi yang

cukup mengenai keterlibatan gugus tetangga dalam suatu reaksi. Produk yang

dihasilkan seringkali berbentuk siklik atau mengalami penataan ulang. Salah satu

contonya yaitu 2-metiltetrahidrofuran.

Gugus benzyloxy berpartisipasi dalam pembentukan ion oxonium.

Senyawa yang berperan serta dalam suatu reaksi memiliki kecendrungan untuk

menghasilkan produk ulang. Contoh sederhananya adalah penataan ulang

Wagner-Meerwein


4/4

presentasi korrrrffffiiisss

Documents