sophie damayanti / sf itb - · pdf filetitrasi kompleksometri ca dengan edta dapat berjalan...

Sophie Damayanti / SF ITB

reaksi pembentukan senyawa kompleks

Prinsip dasar Titrasi Kompleksometri

Sophie Damayanti / SF ITB

Dalam bidang FA reaksi pembentukan senyawa kompleks

ANALISIS LOGAM

digunakan untuk

Sophie Damayanti / SF ITB

LOGAM

ZAT AKTIF

CEMARAN

Kualitatif Kuantitatif

Uji batas

Sophie Damayanti / SF ITB

LOGAM SEBAGAI ZAT AKTIF

Kualitatif

Kuantitatif

reaksi warna

reaksi nyala

Titr. pengendapan

Titr. redoks

Titr. kompleksometri

Sophie Damayanti / SF ITB

SENYAWA KOMPLEKS

• Akseptor elektron (ion logam

atau atom netral)

• Donor elektron (bgn dr molekul atau

bukan ion logam)

Sophie Damayanti / SF ITB

Ligan:

Ion/molekul yg berfungsi sbg donor elektron dlm 1 atau lbh koordinasi

Ligan:

mempunyai atom elektronegatif, misal: nitrogen, oksigen, halogen

Sophie Damayanti / SF ITB

Ligan unidentat(monodentat)

Ligan yg menyerahkan 1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam

contoh: :NH3

NH3 mempunyai 1 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 1 ikatan dgn ion logam

Sophie Damayanti / SF ITB

Ligan polidentat(multidentat)

Ligan yg menyerahkan >1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam

contoh:

etilendiamin mempunyai 2 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 2 ikatan dgn ion logam

NH2CH2CH2NH2

Sophie Damayanti / SF ITB

dapat digunakan sbg pentitrasi

pd penentuan kuantitatif ion logam

Kelon (chelon):pereaksi pembtk kompleks

Chelating agent yg larut air

membtk kompleks stabil dgn ion logam

Sophie Damayanti / SF ITB

Cincin kelat (chelate):

Cincin heterosiklik yg terbtk krn interaksi antara suatu ion logam (atom pusat) dgn ligan

polidentat

Kompleks yg terbentuk disebut:

Senyawa Kelat

Sophie Damayanti / SF ITB

yg dapat membentuk kompleks yang larut air

Sesquestering agent

Ligan pembentuk kompleks

contoh: EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB

paling banyak digunakan pada

titrasi kompleksometri

EDTA membentuk kompleks 1:1

dengan ion logam

Sophie Damayanti / SF ITB

mempunyai 6 tempat untuk mengikat

ion logam

EDTA adalah ligan heksadentat

• 4 di gugus karboksilat

• 2 di gugus amino

Sophie Damayanti / SF ITB

ASAM EDETAT (EDTA)

H4Y

Asam Edetat (EDTA): Asam etilen diamin

tetra asetat

:NCH2CH2N:

CH2COOH

CH2COOH

HOOCCH2

HOOCCH2

Sophie Damayanti / SF ITB

M

N

N

CH2

CH2

CH2

O

O

C

O

CH2

C

O

O

CH2

C

O

OCH2

CO

Kompleks logam-EDTA

2-

Sophie Damayanti / SF ITB

Reaksi penggabungan atau assosiasi

antara ion logam dan ligan membentuk

kompleks yg larut air

Dasar reaksi titrasi kompleksometri

Sophie Damayanti / SF ITB

Tidak semua kompleks larut dalam air

Ni + Dimetilglioksim

endapan merah

Sophie Damayanti / SF ITB

M n+ + L m- ML +(n-m)

M = ion logamL = ligan

Reaksi kompleks dapat juga dinyatakan

sebagai berikut:

Sophie Damayanti / SF ITB

[ML+(n-m)]Kstab =

[Mn+] [Lm-]

Tetapan kesetimbangan (K stab) :

Tetapan stabilitas disebut juga

tetapan pembentukan kompleks

M n+ + L m- ML +(n-m)

K stab = K f Sophie Damayanti / SF ITB

Suatu ion kompleks dinyatakan stabil

jika harga K stab 108

K instab = 1/K stab

Kebalikan dari K stab

Tetapan instabilitas atau

tetapan disosiasi kompleks

Sophie Damayanti / SF ITB

Kation Log K stab

Fe (III) 25,10

Thorium 23,20

Raksa 21,80

Nikel 18,60

Zink 16,50

Aluminium 16,13

Fe (II) 14,30

Kalsium 10,96

Magnesium 8,69

Tetapan stabilitas beberapa kompleks

logam-EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB

Perbandingan hasil reaksi ion logam

dengan 3 jenis ligan berbeda

Ligan unidentat

Ligan bidentat

Ligan tetradentat

Sophie Damayanti / SF ITB

Reaksi ion logam dengan ligan unidentat

M + L ML

ML + L ML2

ML2 + L ML3

ML3 + L ML4

K1 = 108

K2 = 106

K3 = 104

K4 = 102

reaksi keseluruhan:

M + 4 L ML4

K= K1.K2.K3.K4 = 1020

1 : 4

Sophie Damayanti / SF ITB

Reaksi ion logam dengan ligan bidentat

M + L ML

ML + L ML2

K1 = 1012

K2 = 108

reaksi keseluruhan:

M + 2 L ML2

K= K1.K2 = 1020

1 : 2

Sophie Damayanti / SF ITB

Reaksi ion logam dengan

ligan tetradentat

M + L ML

K = 1020

1 : 1

Sophie Damayanti / SF ITB

pM

mL L

1:1

1:2

1:4

Sophie Damayanti / SF ITB

PENGARUH pH PADA PEMBENTUKAN

KOMPLEKS

Tetapan disosiasi asam EDTA (H4Y) :

H4Y + H2O H3O+ + H3Y

-

K1 = 1,02. 10-2

H3Y- + H2O H3O

+ + H2Y2-

K2 = 2,14. 10-3

H2Y2- + H2O H3O

+ + HY3-

K3 = 6,92. 10-7

HY3- + H2O H3O+ + Y4-

K4 = 5,50. 10-11

Sophie Damayanti / SF ITB

Mn+ +H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+

Jika [H+] menaik atau pH menurun

Kesetimbangan reaksi bergeser ke kiri

Kompleks tidak terbentuk

Sophie Damayanti / SF ITB

Ada kondisi (pH) yg tidak layak

untuk pembentukan kompleks

EDTA (asam lemah)terdisosiasi (terurai) tgt pH

Perlu penambahan dapar utk mempertahankan pH

oleh karena itu

Pada pH tersebut kompleks tidak terbentuk

atau

Sophie Damayanti / SF ITB

Distribusi EDTA sebagai Fungsi pH

fraksi

pH4 8 12

H4Y

H3Y-

H2Y2- HY3-

Y4-

0,5

1,0

Sophie Damayanti / SF ITB

Pada pH larutan tertentu

Spesi EDTA yg dominan dpt diketahui dan

dihitung

pH Spesi dominan

12 Y4-

8 HY3-

4,4 H2Y2-

Sophie Damayanti / SF ITB

Hubungan Tetapan stabilitas

kompleks logam-EDTA dan pH

K stabmaksimum

Kompleks logam-EDTA

pH

1016 Al 3+ 4

1017 Zn 2+ 9

1011 Ca 2+ 12

109 Mg 2+ 12

108 Ba 2+ 12

Sophie Damayanti / SF ITB

Pada berbagai pH larutan, fraksi EDTA dalam bentuk

tidak berkompleks, yaitu [Y]T

[Y]T = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-]

+ [H3Y-] + [H4Y]

[H3O+][Y4-]

[Y]T = [Y4-] + +K4

[H3O+]2 [Y4-] [H3O

+]3[Y4-]+

K3 K4 K2 K3 K4

[H3O+]4 [Y4-]

+K1 K2 K3 K4

Sophie Damayanti / SF ITB

[H3O+]

[Y]T = [Y4-] 1+ +K4

[H3O+]2 [H3O

+]3

+K3 K4 K2 K3 K4

[H3O+]4

+K1 K2 K3 K4

Sophie Damayanti / SF ITB

[Y4-] 1=

[Y]T [H3O+]

1 + +K4

[H3O+]2 [H3O

+]3

+K3 K4 K2 K3 K4

[H3O+]4

+K1 K2 K3 K4

Sophie Damayanti / SF ITB

[Y4-] K1 K2 K3 K4

= [Y]T K1 K2 K3 K4 +

K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O

+]2

K1 [H3O+]3 + [H3O

+]4

Sophie Damayanti / SF ITB

K1 K2 K3 K4

Y =

K1 K2 K3 K4 +

K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O

+]2

K1 [H3O+]3 + [H3O

+]4

Sophie Damayanti / SF ITB

[Y4-]= Y

[Y]T

[Y4-] = Y [Y]T

Reaksi antara Y4- dgn ion logam M n+ :

M n+ + Y 4- MY (n-4)

Tetapan stabilitas kompleks (K stab):

[MY (n-4)] Kstab =

[M n+] [Y4-]Sophie Damayanti / SF ITB

[MY (n-4)] Kstab =

[M n+] Y [Y]T

[MY (n-4)] Kstab. Y =

[M n+] [Y]T

[MY (n-4)] Keff =

[M n+] [Y]T

K eff = Y . Kstab

Sophie Damayanti / SF ITB

Harga Y EDTA pd berbagai pH

pH Y

2 3,7. 10-14

3 2,5. 10-11

4 3,6.10-9

5 3,5.10-7

6 2,2.10-5

7 4,8.10-4

8 5,4.10-3

9 5,2.10-2

10 0,35

11 0,85

12 0,98Sophie Damayanti / SF ITB

Untuk kompleks FeY-

contoh

K eff = Y . Kstab

Pada pH 6Y = 2,2. 10-5

K stab = 1,3. 1026

K eff = Y . Kstab

K eff = 2,86. 1021

Y = 2,2. 10-5

maka

Titrasi kompleksometri berjalan baik

jika K eff 108

Sophie Damayanti / SF ITB

Untuk kompleks HgY-2

K eff = Y . Kstab

K stab = 6,3. 1021

K eff = 1,14. 1017

maka

Pada pH 6Y = 2,2. 10-5

Sophie Damayanti / SF ITB

Untuk kompleks ZnY-2

K eff = Y . Kstab

K stab = 3,2. 1016

K eff = 7,04. 1011

maka

Pada pH 6Y = 2,2. 10-5

Sophie Damayanti / SF ITB

Untuk kompleks FeY-2

K eff = Y . Kstab

K stab = 2,1. 1014

K eff = 4,6. 109

maka

Pada pH 6Y = 2,2. 10-5

Sophie Damayanti / SF ITB

Pd pH 6

Kesimpulan

Titrasi kompleksometri dengan EDTA

dapat berjalan dengan baik

Fe (III), Hg, Zn, Fe (II)

Sophie Damayanti / SF ITB

Untuk kompleks CaY-2

K eff = Y . Kstab

K stab = 5. 1010

K eff = 1,1. 106

Y = 0,0054pH = 8

Y = 0,98pH = 12

Y = 2,2. 10-5pH = 6

K eff = 2,7. 109

K eff = 4,9. 1010

Sophie Damayanti / SF ITB

Tidak berjalan baik

Titrasi kompleksometri Ca dengan EDTA

Dapat berjalan baik

pada pH 6 K eff < 108

pada pH 8 K eff 108

Sophie Damayanti / SF ITB

mL EDTA

p C

a

pH 6

pH 8

pH 10

pH 12

Sophie Damayanti / SF ITB

KelayakanTitrasi kompleksometri

• menghitung K eff

• membuat kurva titrasi

Sophie Damayanti / SF ITB

Pd pH >12: Y = 1

K eff = Y .Kstab

K eff = Kstab

Sophie Damayanti / SF ITB

PENGARUH HIDROLISIS ION LOGAM

Pd pH tinggi, beberapa ion logam

terhidrolisis membentuk hidroksida logam

M2+ + H2O M(OH)+ + H+

Semakin besar derajat hidrolisis,

makin banyak terbentuk hidroksida logam

Reaksi logam-EDTA berjalan sangat lambat

Sophie Damayanti / SF ITB

Konsentrasi ion logam antara 0,001 – 0,01 M

Titrasi kompleksometri campuran ion logam

Ca2+ dan Mg2+

Jika kedalam sistem titrasi ditambahkan basa kuat

hingga pH > 12

akan terbentuk Mg(OH)2 mengendap, sedangkan Ca2+ tidak

cara pencegahan

Sophie Damayanti / SF ITB

PENGARUH BAHAN PENGKOMPLEKS LAIN

Beberapa ion logam dpt membentuk

hidroksida atau oksida basa pd pH larutan

yg sudah didapar

untuk mencegah pengendapan

Perlu ditambahkan bahan lain

Sophie Damayanti / SF ITB

Terjadi kompetisi antara pembentukan kompleks

M-EDTA danM-pengkompleks lain

Sampel Zn

+ dapar salmiak (NH4OH-NH4Cl)

Titrasi dgn EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB

Terjadi kompetisi antara Zn yg bereaksi dgn EDTA

danZn yg bereaksi dgn NH3+

Zn2+ + NH3 Zn(NH3)2+

Zn(NH3)2+ +NH3 Zn(NH3)2

2+

Zn(NH3)22+ +NH3 Zn(NH3)3

2+

Zn(NH3)32+ +NH3 Zn(NH3)4

2+

K1 = 190

K2 = 210

K3 = 250

K4 = 110Sophie Damayanti / SF ITB

CM = jumlah konsentrasi spesiyg mengandung logam

(diluar yg bereaksi dgn EDTA)

CM = [Zn 2+] + [Zn(NH3)2+]

+ [Zn(NH3)22+]

+ [Zn(NH3)32+]

+ [Zn(NH3)42+]

[Zn2+]= M

CM

Fraksi Zn yg tidak membentuk kompleks ( M):

[Zn2+] = M CM

Sophie Damayanti / SF ITB

Reaksi antara Y4- dgn ion logam Zn 2+ :

Zn 2+ + Y 4- ZnY (2-)

Tetapan stabilitas kompleks (K stab):

[ZnY (2-)] Kstab =

[Zn 2+] [Y4-]

[ZnY (2-)] Kstab =

M. CM . Y. [Y]T

Sophie Damayanti / SF ITB

[ZnY (2-)] Keff =

CM . [Y]T

KeffKstab =

M. Y

Keff = M. Y . Kstab

[ZnY (2-)] Kstab =

M. CM . Y. [Y]T

Sophie Damayanti / SF ITB

Jika diketahui K stab (Zn-EDTA) 3,2.1016. Hitung Keff (Zn-EDTA) di dalam larutan dapar pH 9 (konsentrasi NH3 = 0,1 M)

Keff = M. Y . Kstab

[Zn2+] M =

CM

Sophie Damayanti / SF ITB

[Zn2+] M =

[Zn2+] +[Zn(NH3)2+]

[Zn(NH3)22+]+[Zn(NH3)3

2+]

+ [Zn(NH3)42+]

[Zn(NH3)2+]

K1 =[Zn2+] [NH3]

[Zn(NH3)2+] =

K1 [Zn2+][NH3]

Sophie Damayanti / SF ITB

[Zn(NH3)22+]

K2 =[Zn(NH3)

2+] [NH3]

[Zn(NH3)22+] =

K2 K1 [Zn2+][NH3]2

[Zn(NH3)32+] =

K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3

[Zn(NH3)32+]

K3 =[Zn(NH3)2

2+] [NH3]

Sophie Damayanti / SF ITB

[Zn(NH3)42+]

K4 =[Zn(NH3)3

2+] [NH3]

[Zn(NH3)32+] =

K4 K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]4

[Zn2+] M =

[Zn2+]+K1 [Zn2+][NH3]

+ K2 K1 [Zn2+][NH3]2 +

+ K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3

+ K4K3 K2 K1[Zn2+][NH3]4

Sophie Damayanti / SF ITB

1 M =

1 + K1 [NH3] +

K2 K1 [NH3]2 +

K3 K2 K1 [NH3]3 +

K4 K3 K2 K1 [NH3]4

Sophie Damayanti / SF ITB

M =8,3. 10-6

1 M =

1 + 190. 0,1 +

210.190 (0,1)2 +

250.210.190(0,1)3 +

110.250.210. 190 (0,1)4

Sophie Damayanti / SF ITB

Dari tabel: pd pH 9

Y = 5,2.10-2

Keff = 8,3. 10-6 x 5,2.10-2

x 3,2. 1016

= 1,4. 1010

Titrasi masih berjalan baik

Syarat titrasi: K eff 108

Keff = M. Y . Kstab

Sophie Damayanti / SF ITB

Pengaruh konsentrasi NH3terhadap TA titrasi Zn2+

Vol peniter

p Z

n

[NH3]= 0,1 M

[NH3]=

0,01 M

Sophie Damayanti / SF ITB

Kesimpulan

Semakin besar konsentrasi bahan pengkompleks lain

selain EDTA

Kesalahan titrasi semakin besar

Sophie Damayanti / SF ITB

INDIKATOR UNTUK TITRASI

KOMPLEKSOMETRI

Untuk mendeteksititik akhir

Perlu indikator, yaitu indikator logam

(indikator metalokrom)

Indikator metalokrom dpt membtk

senyawa kompleks khelat dgn ion logam

Sophie Damayanti / SF ITB

PERSYARATAN INDIKATOR METALOKROM

• Kompleks logam –indikatorharus stabil

K stab logam –indikator < K stab logam-EDTA

• Warna indikator bebas danwarna logam-indikator harus berbeda jelas

• Indikator harus pekaterhadap ion logam

• Reaksi warna harus spesifikdan selektif

Sophie Damayanti / SF ITB

M + In MIn

warna I warna II

warnabentuk bebas

warnabentuk

kompleks

Tetapan disosiasi kompleks logam- indikator

[M] [In]KIn =

[MIn]

Sophie Damayanti / SF ITB

Perubahan warna yg jelas terjadi pada daerah sekitar titik setara

[In]0,1

[MIn]

M + In MIn

warna I warna II

munculwarna II

sekitar 99 % reaksi sempurna

[In]10

[MIn]munculwarna I

setelah titik setara

Sophie Damayanti / SF ITB

Warna kompleks logam-indikator

harus berbeda daripada warna indikator bebas

Eriochrom Black T (EBT)

M2+ + HIn2- MIn- + H+

(biru) (merah anggur)

warnabentuk bebas

warnabentuk

kompleks

Sophie Damayanti / SF ITB

LOGAM

INDIKATOR

(biru)

Sebelum dicampurkan

Sophie Damayanti / SF ITB

LOGAM INDIKATOR

Setelah dicampurkan

(merah anggur)

terbentuk kompleks

Sophie Damayanti / SF ITB

LOGAM INDIKATOR

Setelah mulai titrasi

EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB

LOGAM EDTA

Setelah titrasi

LOGAM INDIKATOR

(merah anggur)

sebagian

sebagian

Sophie Damayanti / SF ITB

LOGAM

INDIKATOR

Pada akhir titrasi

EDTA

semua

(biru)

Sophie Damayanti / SF ITB

Kompleks logam – EDTA harus lebih stabil daripadaKompleks logam-indikator

Kstab kompleks logam – EDTA

K stab kompleks logam-indikator

Sophie Damayanti / SF ITB

Sebelum titrasi yg ada kompleks logam-indikator

(warna merah anggur)

Pada saat mulai titrasi dengan EDTA maka akan

terbentuk kompleks logam – EDTA dan

masih ada kompleks logam - indikator

(warna merah anggur)

Sophie Damayanti / SF ITB

Pada saat titik setara maka sudah semua logam

didesak dari kompleks logam - indikator dan membentuk kompleks dengan EDTA menjadi

kompleks logam –EDTA

Indikator ada dalam bentuk bebas(warna biru)

Titik akhirSophie Damayanti / SF ITB

Murexida

Indikator bentuk bebas(warna violet)

Titik akhir

Digunakan untuk penentuan Ca

pH 12

Kompleks logam -indikator(warna merah)

Sophie Damayanti / SF ITB

Murexida

Indikator bentuk bebas(warna violet)

Titik akhir

Digunakan untuk penentuan Co, Cu, Ni dan Ce

Kompleks logam -indikator(warna kuning)

Sophie Damayanti / SF ITB

Xilenol jingga

Indikator bentuk bebas(kuning lemon)

Titik akhir

Untuk penentuan

Kompleks logam -indikator(warna merah)

Bi, Th pH 1-3

Cd, Hg pH 5-6

Pb, Zn pH 4-5

Sophie Damayanti / SF ITB

Semua indikator metalokrom merupakan

indikator asam basa

contoh: EBT

Ka1 = 5. 10-7

Ka2 = 2,8. 10-12

pH 5,3-7,3

pH 10,5-12,5

Ka1

H2In- +H2O HIn2- + H3O

+

Ka2

HIn2- +H2O In3- + H3O+

Sophie Damayanti / SF ITB

Konsentrasi ion logam bebas pada titik setara

M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+

Pada saat titik setara reaksi yg terjadi

Pada saat bersamaan terjadi disosiasi kompleks

MY2- M2+ + Y4-

[M2+] [Y4-]Kdis =

[MY2-]

Sophie Damayanti / SF ITB

Pada saat titik setara

[M2+]setara = [Y4-]

[MY2-] = [M2+] awal

[M2+]2setara

Kdis =[M2+]awal

[M2+]2setara

Kdis =CM

log Kdis = 2 log[Ms] – log CM

Sophie Damayanti / SF ITB

log Kdis = 2 log[Ms] – log CM

2 log[Ms] = log Kdis+ log CM

log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)

pMs = - (½(log Kdis+ log CM))

Kdis = K instab = 1/K stab

CM= konsentrasi logam awal

Sophie Damayanti / SF ITB

Titrasi Ca2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10

log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)

pCas = - (½(log Kdis+ log CM))= 6,27

Kdis = 1/1,75.1010

Pada pH 10, Y = 0,35

K eff = Y. K stab= 0,35. 5.1010

= 1,75. 1010

CM = 5.10-3

Sophie Damayanti / SF ITB

Titrasi Mg2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10

log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)

pMgs = - (½(log Kdis+ log CM))= 5,27

Kdis = 1/1,71.108

Pada pH 10, Y = 0,35

K eff = Y. K stab= 0,35. 4,9.108

= 1,71. 108

CM = 5.10-3

Sophie Damayanti / SF ITB

Reaksi indikator EBT dengan logam Mg2+ dan Ca2+

KMgIn = 1. 107

Ka = 2,8. 10-12

Mg2+ + In3- MgIn-

Ca2+ + In3- CaIn-

HIn2- + H2O In3- + H3O+

KCaIn = 2,5. 105

Sophie Damayanti / SF ITB

Mg2+ + In3- MgIn-

[MgIn-]KMgIn =

[Mg2+] [In3-]

Ca2+ + In3- CaIn-

[CaIn-]KCaIn =

[Ca2+] [In3-]

HIn2- + H2O In3- + H3O+

[H3O+] [In3-]

Ka =[HIn2-]

Sophie Damayanti / SF ITB

Untuk titrasi logam Mg2+

dengan EDTA (menggunakan indikator EBT)

[H3O+] [In3-] [MgIn-]

x[HIn2-] [Mg2+][In3-]

Ka x KMgIn =

2,8. 10-12 x 1.107 =

[H3O+] [MgIn-]

[Mg2+][HIn2-]

Sophie Damayanti / SF ITB

[MgIn-] [H3O+]

[Mg2+] =[HIn2-]. 2,8. 10-5

Jika titrasi dilakukan pd pH 10

[H3O+] = 10-10 M

maka pada titik setara

[Mg2+] = 3,6. 10-5 dan 3,6.10-7

Perubahan warna terjadi pd

[MgIn-]ratio antara 10 dan 0,1

[HIn2-]

pMg = 5,4 1Sophie Damayanti / SF ITB

Untuk titrasi logam Ca2

dengan EDTA (menggunakan indikator EBT)

[H3O+] [In3-] [CaIn-]

x[HIn2-] [Ca2+][In3-]

Ka x KCaIn =

2,8. 10-12 x 2,5.105 =

[H3O+] [CaIn-]

[Ca2+][HIn2-]

Sophie Damayanti / SF ITB

[CaIn-] [H3O+]

[Ca2+] =[HIn2-]. 7. 10-7

Jika titrasi dilakukan pd pH 10

[H3O+] = 10-10 M

maka pada titik setara

[Ca2+] = 1,4. 10-3 dan 1,4.10-5

Perubahan warna terjadi pd

[CaIn-]ratio antara 10 dan 0,1

[HIn2-]

pCa = 3,8 1Sophie Damayanti / SF ITB

pMg pada saat titik setara

Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam

bebas = 5,27

Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 4,4 – 6,4

KESIMPULAN

EBT dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Mg dengan EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB

pCa pada saat titik setara

Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam

bebas = 6,27

Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 2,8 – 4,8

EBT tidak dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Ca dengan EDTA

titik akhir terjadi terlampau cepat (prematur)

Sophie Damayanti / SF ITB

EDTA disebut juga Komplekson II

Garam di-Na edetat (Na2-EDTA) disebut

Komplekson III

EDTA tidak larut air

digunakan

Na2-EDTA larut air

Sophie Damayanti / SF ITB

EDTA + NaOH

Garam di-Na edetat (Na2-EDTA)

Na2-EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB

CARA-CARA TITRASI KOMPLEKSOMETRI

TITRASI LANGSUNG

Sampel

Titrasi dengan EDTA

+ dapar + indikator

ada indikator yg sesuai

Sophie Damayanti / SF ITB

TITRASI KEMBALI

Sampel

Titrasi dengan ZnSO4

+ EDTA berlebih+ dapar + indikator

• tak ada indikator yg sesuai

• mengendap sbg hidroksidapd rentang pH

M-EDTA +EDTA + Ind + Zn2+

M-EDTA + Zn-EDTA + Zn-Ind

Sophie Damayanti / SF ITB

TITRASI SUBSTITUSI

Sampel

Titrasi dengan EDTA

+ Zn- EDTA+ dapar + indikator

• tak ada indikator yg sesuai

• mengendap sbg hidroksidapd rentang pH

Mn+ + Zn-EDTA M-EDTA + Zn 2+

Sophie Damayanti / SF ITB

TITRASI TAK LANGSUNG

Sulfat

Titrasi dengan EDTA

+ Ba2+ berlebih+ dapar + indikator

Kelebihan Ba2+

Sophie Damayanti / SF ITB

TITRASI ASAM BASA

Sampel

Titrasi dengan NaOH

+ EDTA

Terbentuk H+

Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+

2H+ + 2OH- 2H2O

Sophie Damayanti / SF ITB

TITRASI IODOMETRI

Sampel

Terbentuk I2

+ EDTA

Terbentuk H+

Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+

+ KIO3 + KI

Titrasi dengan Na2S2O3

+ indikator kanji

IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O

I2 + 2 S2O32- 2I- + S4O6

2-

Sophie Damayanti / SF ITB

TITRASI CAMPURAN LOGAM

Dapat dilakukan dengan

Pengontolan pH sistem yg sesuai

“Masking” dan “Demasking”

Sophie Damayanti / SF ITB

Pengontrolan pH sistem yg sesuai

K stab A 106 K stab B

Campuran logam A dan B

Sophie Damayanti / SF ITB

Bi3+ dititrasi dgn EDTA

Campuran Bi3+ dan Pb2+

+ dapar pH 5

Titik akhir I

+ dapar pH 2+ indikator xilenol jingga

Pb2+ dititrasi dgn EDTA

kuning lemon

Titik akhir II

kuning lemon

Sophie Damayanti / SF ITB

Ca2+ dititrasi dgn EGTA

Campuran Ca2+ dan Mg2+

Total dititrasi dgn EDTA

Campuran Ca2+ dan Mg2+

Sophie Damayanti / SF ITB

Pembentukan “Masking” dan “Demasking”

Masking

Proses penghilangan/pengurangan efek

gangguan

Pengganggu diubah menjadi spesi yg tidak aktif

Sophie Damayanti / SF ITB

Kristal KCN

dapat digunakan untuk me “masking”

Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Co

Trietanol amin

dapat digunakan untuk me “masking”

Al, Fe, Mn

Sophie Damayanti / SF ITB

Demasking

Proses pelepasan pengganggu dari

bentuk di “masking”

menjadi spesi yg aktif lagi

Zn di “masking” dengan KCN

Kompleks Zn sianida stabil

+ Formaldehida

Zn aktif lagiSophie Damayanti / SF ITB

PRAKTIKUM

Sampel

+ dapar+ indikator EBT

Titrasi dgn Komplekson III

Dibakukan dgn ZnSO4

Sophie Damayanti / SF ITB