8/17/2019 aku apa?

1/10

HETEROCYCLES 38. BIOCATALYTIC

SYNTHESIS of NEW HETEROCYCLIC

MANNICH BASES and DERIVATIVES

ANALSIS JURNAL

Disusun Guna Memenuhi Tugas

Mata Kuliah : Kimia Bioo!ani"  (#$%&'&(()

Dosen Pengampu : 1. Prof. Dr. Edy Cahyono, M.i

!. Dra. "ani# $i%ayati, M.i

Disusun &leh:

*AISHAL A+I+

,%$%&'($%--)

#RORAM STUDI #ENDIDIKAN I#A ,KIMIA)

#RORAM #ASCASARJANA

UNIVERSITAS NEERI SEMARAN

8/17/2019 aku apa?

2/10

&%('

 'udul : H/0/o121/4 38. Bio1a0a20i1 S2n05/4i4 of N/6

H/0/o121i1 Manni15 Ba4/4 and D/i7a0i7/4

&leh : 1. Denisa eonte ()ni*ersity of Medi+ine and

Pharma+y, omania-

!. Csaa Pai/s ()ni*ersity of Clu%0"apo+a, omania-

. as/lo Csaa 2en+/e ()ni*ersity of Clu%0"apo+a,

omania-

3. 4lorin Dan 5rimie ()ni*ersity of Clu%0"apo+a, omania-

"ama 'urnal : Mole+ules (5" 13!60637- Tahun !618

#ENDAHULUAN

R/a"4i Manni15

ea#si Manni+h telah anya# diguna#an untu# menguah

senya9a aminometilen tersustitusi men%adi eragai senya9a

organi# lain yang leih ermanfaat. ea#si Manni+h terdiri atas

pementu#an asa Manni+h yang ter%adi dari #ondensasi

formaldehida, suatu amina dengan suatu senya9a yang memili#i

atom hidrogen a#tif. ea#si Manni+h telah mengalami

per#emangan yang sangat pesat dan telah anya# diguna#an

untu# memperoleh ahan0ahan yang ermanfaat dalam

#ehidupan sehari0hari, misalnya antiioti#, oat penahan rasa

sa#it, pemuatan polimer, dan sintesis antio#sidan yang de9asa

ini sedang men%adi pusat perhatian. enya9a fenol merupa#an

senya9a yang memili#i atom hidrogen a#tif sehingga

dimung#in#an er#ondensasi dengan formaldehida dan suatu

amina untu# mementu# asa Manni+h.

ea#si Manni+h menggamar#an dengan ai# se#ali

#erumitan dan #eragaman rea#si senya9a #aronil0amina.

ang#aian rea#si #eseluruhan meliat#an penggaungan antara

8/17/2019 aku apa?

3/10

suatu amina, suatu aldehida (iasanya formaldehida- dan suatu

#eton yang memili#i atom hidrogen (suatu #eton yang

terenolisasi-. eagai hasil rea#si diperoleh senya9a

;endri+#son= Cram= >ammond= 17?6:!7!-.

 Tahap a9al pada rea#si Manni+h diya#ini seagai tahap

pementu#an suatu #ation iminium dari amina dan formaldehida.

Kation iminium menyerupai suatu imina, tetapi memili#i muatan

positif. Kation iminium merupa#an ele#tro@l yang sangat rea#tif.

2entu# enol dari #eton, mes#ipun iasanya ada dalam

#onsentrasi rendah merupa#an ele#tro@l #aron potensial. ea#si

antara dua #omponen menghasil#an produ# asa Manni+h.

ea#si Manni+h sangat potensial dipa#ai untu# mensintesis

suatu senya9a. Pemilihan se+ara luas dari amina primer dan

amina se#under, ma+am aldehida, dan nu#leo@l a#an

menghasil#an senya9a yang eragam.

Enim

Enzim adalah suatu protein globular, merupakan biokatalis yang sangat

efisien untuk rea#si kimia dalam sel organisme. Enzim mempunyai beberapakeunggulan dibandingkan dengan katalis anorganik. Enzim bersifat sangat selektif 

sehingga setiap enzim hanya mengkatalisis satu jenis reaksi. Oleh karena itu,

reaksi enzimatik hampir tidak membentuk hasil samping. Sifat katalitik dan

selektif enzim dimungkinkan oleh struktur dan bentuk enzim dengan gugus

atomnya pada permukaan protein yang disebut situs aktif. Situs aktif ini

 biasanya kurang dari 5% luas permukaan enzim.

8/17/2019 aku apa?

4/10

Enzim dapat diklasifikasikan menurut dasar nama substrat yang dikatalisis,

nama jasad hidup, dan jenis reaksi yang dikatalisis. Contoh yang pertama adalah

sakharase, proteinase, yang kedua misalnya papain, fisin. Dasar klasif i#asi yang

dipa#ai se#arang ini adalah jenis reaksi yang dikatalisis enzim. ntuk

membedakan jenis enzim dalam golongan ini digunakan nama substrat.

!alaupun tatanama yang terakhir itu telah disepakati bersama namun

terdapat beberapa kelemahan antara lain menjadi panjangnya nama enzim

tertentu. "idak jarang para ahli lebih menyukai nama tri#ial enzim daripada

harus menyebut nama sistematiknya $ tripsin, papain, dan sebagainya . &tas dasar 

 jenis reaksinya maka enzim di bagi menjadi $' enam golongan yaitu

oksidoreduktase, treasferase, hidrolase, liase isomerase, dan ligase. "iap jenis

reaksi dikatalisis oleh sejumlah enzim yang berbeda pula seperti tampak pada

 pembagian sub golongan.

A#ti*itas suatu enzim dinyatakan sebagai kemampuan enzim untuk

mengubah substrat $pereaksi menjadi produk. (eberapa ) jenis enzim hidrolase

yang digunakan dalam metabolisme yaitu *

+ Sukrase berfungsi mengkatalisis reaksi hidrolisis sukrosa

menjadi glukosa dan fruktosa

+ &milase berfungsi mengkatalisis reaksi hidrolisis amilum

menjadi glukosa

+ ipase berfungsi mengkatalisis reaksi hidrolisis lemak

$lipid menjadi asam lemak dan gliserol

&da beberapa hal yang mempengaruhi enzim yaitu *

1. -engaruh suhuarena reaksi kimia sangat di pengaruhi oleh suhu maka reaksi kimia yang

dikatalis oleh enzim juga peka terhadap suhu. Suhu enzim sebagai protein

akan mengalami denaturasi jika suhunya dinaikkan, akibatnya daya kerja

enzim menurun mungkin sampai suhu /5oC.

!. -engaruh p0p0 juga sangat berpengaruh terhadap akti#itas enzim karena sifat ionik gugus

karboksi dan gugus amino mudah dipengaruhi oleh p0. 0al ini menyebabkan

8/17/2019 aku apa?

5/10

daerah katalitik dan kontaminasi enzim yang mengakibatkan hilangnya

akti#itas enzim.

. -engaruh 1nhibutorEnzim sangat peka terhadap senya2a lain atau suatu gugus yang diikutinya.

&pabila akti#itas enzim menjadi terhambat oleh senya2a atau gugus tertentu

maka senya2a ini disebut inhibitor. "idak semua inhibitor bersifat meredakan

karena dalam sel bisa juga terdapat inhibitor yang berfungsi sebagai regulasi

senya2a reaksi enzim.

Enim Li9a4/

ipase (EC .1.1.- merupa#an en/im yang meng#atalisa

hidrolisis ester, #hususnya pada lipid netral seperti trigliserida,

dimana hidrolisis ter%adi pada rantai asil posisi primer dan

se#under.

Mamalia, a#teri dan tanaman memprodu#si lipase dengan

 %umlah yang sangat anya#. Tapi pada tanaman, lipase

menghidrolisa triasilgliserol leih rendah dianding#an pada

he9an dan mi#roa. ipase diguna#an seagai #atalis pada

sistesis senya9a organi#.

A#hir de#ade ini, ipase sering dirasa oleh para peneliti

seagai salah satu #elas yang memegang peranan penting di

dunia industri en/im salah satunya pada industri #imia oleo

(margarin- dan untu# memprodu#si stru#tur tria+ylgly+erols.

Apli#asi lipase seagai #atalis pada sintesis senya9a organi#

memeri#an #euntungan tersendiri agi para ahli sinteti#.

Dengan adanya trigliserida, lipase dapat mendegradasi air dan

ester. e%auh ini pemurnian lipase mengguna#an medode yang

ereda yang diperoleh dari eragai sumer.

Menurut ting#at spesi@sitas #er%a dalam rea#si

interesteri@#asi, en/im lipase dapat diagi men%adi dua %enis

yaitu:

Li9a4/ Non:49/4i;" 

8/17/2019 aku apa?

6/10

ipase non0spesi@# merupa#an en/im yang a#an menyusun

#emali asam0asam lema# dari #etiga posisi i#atan trigliserida.

 'enis en/im ini a#an e#er%a se+ara a+a#, sehingga produ# hasil

rea#si sulit dipredi#si. Contoh yang tergolong lipase non0spesi@#

adalah"o*o/yme 38. "o*o/yme 38 merupa#an en/im lipase

(lipase 2- terimoilisasi #omersial non0spesi@# dari Candida

antartica. Menurut Criado et al. (!66?-, en/im "o*o/yme 38

mempunyai #adar air yang leih rendah dari ipo/yme T 5M.

ipo/yme T 5M mengandung #adar air se#itar 8B (4armani et al.

!66-, sedang#an "o*o/yme 38 mengandung #adar air seesar

10!B (Kapu+u et al. !66-.

Li9a4/ S9/4i;" 

pesi@sitas en/im lipase %enis ini dapat diagi men%adi dua,

yaitu spesi@# tehadap %enis asam lema# atau spesi@# terhadap

posisi i#atan. ipase yang spesi@# terhadap %enis asam lema#

a#an menyusun #emali asam lema# tertentu sa%a yang terdapat

pada trigliserida, misalnya asam palmitat. edang#an, lipase

yang spesi@# terhadap posisi i#atan a#an menyusun #emali

asam lema# pada i#atan tertentu sa%a, misalnya lipase spesi@#

sn01, atau sn0!. Contoh en/im lipase spesi@# terhadap posisi

i#atan adalah ipo/yme T 5M.ipo/yme T 5M yang merupa#an

salah satu %enis en/im lipase #omersial terimoilisasi yang

erasal dari Thermomyces lanuginose yang mempunyai

#espesi@tasan posisional mole#ul trigliserida yaitu pada posisi

primer (sn01,-.

#EMBAHASAN

Ha4i #/n/i0ian

Dalam penelitian ini ahan0ahan yang diguna#an adalah !0

phenylthia/ole030+araldehyde (aldehid heterosi#li#-, anilin

8/17/2019 aku apa?

7/10

(amina aromati# primer- dan aseton (aldehid-, dengan 9a#tu

rea#si selama !6 %am. ea#si yang ter%adi seagai eri#ut:

ea#si terseut positif menghasil#an senya9a asa

heterosi#li# aru. Peneliti mengguna#an *ariasi en/im lipase

seagai io#atalis dari eerapa sumer. >asilnya seagai

eri#ut:

 Tael terseut menun%u##an ipase yang erasal dari

Candida Rugosa, Candida Antarctica (CaL-B) dan Pseudomonas

Fluorescens (AK free) memili#i hasil yang optimal (! ! B-.

Karena en/im CaL-B yang memili#i hasil yang esar, ma#a

selan%utnya peneliti memuat atau mengganti *ariasi senya9a

aldehid heterosi#li# dan amina primerFse#under dengan tetapmengguna#an en/im CaL-B. >asilnya seagai eri#ut:

8/17/2019 aku apa?

8/10

Dari data di atas menun%u##an rea#si positif yaitu

terentu#nya senya9a heterosi#li# aru. Kemudian peneliti

#emali memuat *ariasi dalam penelitiannya. Kali ini senya9a

anilin aromati# primer mengguna#an anilin sulfat seagai

sustrat.

ea#si terseut pun menghasil#an senya9a heterosi#li#

aru dengan ting#at #eerhasilan 6 B. 2eri#ut hasil

#eseluruhan penelitian rea#si 2asa Manni+h mengguna#an en/im

CaL-B seagai io#atalis yang dila#u#an peneliti:

8/17/2019 aku apa?

9/10

Sin0/4i4 N-Acetylated Mannich Bases

enya9a 2asa Manni+h heterosi#li# yang terentu#

#emudian di sintesis dengan proses asetilasi. enya9a yang

terentu# direa#si#an dengan aseti# anhidrat dengan #atalis

piridin, mementu# senya9a -Acetylated !annich Bases.

8/17/2019 aku apa?

10/10

-Acetylated !annich Bases #emudian diu%i #ara#teristi#

dengan mengguna#an metode >0"M, C0"M, dan pe#tros#opi

M.

KESIM#ULAN

 Telah dila#u#an penelitian ter#ait rea#si Manni+h

mengguna#an #atalis ipase dalam senya9a heterosi#li#. >asil

yang disa%i#an menun%u##an ah9a +araldehydes !0

arylthia/ole030il, furane0!0+araldehyde, tiofena0!0+araldehyde

dan piridin00+araldehyde sustrat aru dalam rea#si

Kondensasi Manni+h di#atalisis oleh lipase 2 dari Candida

antar+ti+a. Dengan memanfaat#an +ampuran io#ataliti# CaL-B 

untu# meng#atalisis C0" dan pementu#an i#atan C0C,

serang#aian seelas asa Manni+h heterosi#li# aru dan

turunannya "0asetil diperoleh hasil yang ai# (B 06B-, yang

erasal dari senya9a aldehida heterosi#li#, aseton dan amina

aromati# primer (anilin, p0toluidin-. Diperoleh senya9a aru yang

ditandai dengan >0"M, C0"M dan spe#tros#opi M.