Ekstraksi fluida superkritis dan kromatografi untuk analisis vitamin yang larut dalam lemak

1. Klasifikasi dalam sampel

Dalam rangka memfasilitasi parameter optimasi ofextraction untuk vitamin yang larut dalam lemak, sampel harus diklasifikasikan mengenai: (i) kimia dan sifat morfologi untuk sample, misalnya, berserat, tepung dll; (ii) bentuk-bentuk di mana vitamin hadir, misalnya, bebas, teresterifikasi dengan turunan kitosan atau kompleks dengan komponen matriks; (iii) konsentrasi vitamin; (iv) kadar air sampel; dan (v) kandungan lemak dari sampel. Pengembangan metode dapat disederhanakan dengan membagi proses ekstraksi menjadi dua langkah: (i) penghapusan analit dari matriks ke permukaan partikel matriks, dan (ii) solvasi ofthe analit dalam cairan superkritis dan transportasi ke perangkat koleksi [24]. Langkah pertama dapat dilihat sebagai desorpsi / proses difusi ireversibel dan langkah kedua dapat dilihat sebagai kromatografi (reversibel) proses elusi dan terutama diatur oleh kelarutan analit dalam cairan superkritis. Kedua langkah ini mengatur laju ekstraksi, tetapi mantan langkah biasanya tingkat membatasi satu. Oleh karena itu, dalam rangka mengoptimalkan prosedur analitis, efek aliran-rate SFE pada tingkat ekstraksi harus diuji pada matriks sampel tertentu, untuk menentukan apakah ekstraksi adalah desorption- atau kelarutan dikendalikan [46]. Matriks desorpsi-dikendalikan biasanya terjadi di mana interaksi yang kuat antara matriks dan analit ada. Selain itu, analit dapat tertutup oleh struktur keras, seperti gelembung-gelembung lemak dalam susu, atau kerang laktosa dalam susu bubuk, yang akan membuat analit yang relatif tidak dapat diakses. Oleh karena itu, tingkat ekstraksi analit dari matriks tersebut desorpsi-dikendalikan, dan tidak terpengaruh banyak oleh cairan aliran-tingkat. Grinding sampel, meningkatkan suhu ekstraksi dan menambahkan pengubah semua sarana yang cocok untuk memfasilitasi desorpsi analit dari matriks sampel [24,46]. Dalam kasus ini langkah ekstraksi statis relatif panjang sering dimasukkan untuk mengurangi konsumsi cairan ekstraksi dan meningkatkan efisiensi ekstraksi. Misalnya, pada Gambar. 2a ekstraksi vitamin E-jenis komponen dari formula bayi menunjukkan contoh khas dari pr0cess ekstraksi analit desorpsi dikendalikan. Di sini, jelas bahwa proses ekstraksi dinamis lambat, dan IS-min statis diikuti dengan bantuan ekstraksi dinamis 60-min dalam memperoleh pemulihan kuantitatif vitamin E dari susu formula. Untuk analit mana ekstraksi adalah kelarutan dikendalikan, interaksi analit-matriks biasanya lemah. Oleh karena itu. tingkat ekstraksi terutama tergantung pada

Gambar. 2. (A) Ekstraksi dari-tokoferol dari fonnula bayi (standar bahan referensi SRMI846 dari Institut Nasional Standar dan Teknologi (NIST). SC-C02 yang mengandung 5% etanol digunakan pada 260 bar dan 60 C. Sebuah IS-min ekstraksi statis diikuti oleh 60-min ekstraksi dinamis pada 0,5 ml / menit aliran-rate. (B) ekstraksi Q-tokoferil asetat dari persiapan tablet [47J. SC-E02 pada 250 atm dan 40 C dengan menggunakan ekstraksi dinamis mode pada aliran-laju 190--220 m1 / min (diukur sebagai CO2 gas, yang sesuai dengan ca 0,7-1,0 m1 / min dari SC-C02).

partisi dari analit antara matriks dan fluida superkritis, dan karena itu meningkat lebih tinggi dengan menggunakan aliran-tarif [46]. Meningkatkan kekuatan pelarut (yaitu, kepadatan) dari fluida superkritis dan menggunakan ukuran sampel yang lebih kecil akan membantu dalam menyelesaikan ekstraksi [24,46]. Gambar. 2b menunjukkan contoh khas dari proses SFE kelarutan dikendalikan untuk ekstraksi ester vitamin dari bubuk tabltmi [47]. Di sini, ekstraksi kuantitatif toeopheryl asetat dan retinyl palmitate dicapai dalam IS menit dengan hanya menggunakan ekstraksi dinamis, mempekerjakan rapi Se-C02 di 400C dan 250 atm (1 atm = 101 325 Pa). Ini SFE cepat tidak diragukan lagi difasilitasi oleh total permukaan yang besar tersebut yang sampel di kontak dengan fluida superkritis, karena sifat bubuk sampel matriks.

2. Sampel pra-perlakuan

pra-perlakuan dalam pekerjaan ini dan publikasi terkait didefinisikan sebagai pengobatan untuk sampel sebelum SFE. Misalnya, semua sampel harus baik homogen untuk mendapatkan perwakilan sub-sampel. Hal ini terutama penting dalam SFE analitis di mana ukuran sampel sering kecil (biasanya sekitar 0,5-10 g). Hal ini juga penting untuk memastikan bahwa ukuran partikel sekecil mungkin. Ini telah ditunjukkan untuk meningkatkan efisiensi ekstraksi dengan memperpendek jarak difusi untuk analit [31,34,48,49]. Penambahan antioksidan untuk sampel dan mengesampingkan cahaya selama prosedur perawatan pra-sampel juga sarana penting untuk meminimalkan degradasi vitamin. Air dalam sampel dapat baik memfasilitasi ekstraksi dengan bertindak sebagai pengubah atau menghalangi itu dengan menghalangi kontak dengan fluida superkritis [24]. Air juga dapat menyebabkan hidrolisis dan degradasi analit karena keasaman meningkat di dalam air yang disebabkan oleh penyerapan CO2 [SO]. Selain itu, jika perangkap fase padat digunakan, mungkin dinonaktifkan karena adsorpsi atau kondensasi air coextracted. Namun, hal ini dapat dihindari dengan menggunakan suhu perangkap yang relatif tinggi, meskipun ada risiko degradasi ofthermal melekat pada vitamin yang larut dalam lemak. Oleh karena itu, sampel yang mengandung air dalam jumlah besar, misalnya susu, mungkin memerlukan pengeringan beku sebelum ekstraksi. Secara umum, freezedried sampel menghasilkan efisiensi ekstraksi yang lebih tinggi dari sampel terhidrasi, seperti yang ditunjukkan untuk ekstraksi atocopherol dari selebaran sawit [35] dan ekstraksi l3-karoten dari ubi jalar [31]. Namun, seperti dicatat oleh Goto et al. [48], itu lebih imponant mengganggu sampel matriks menjadi partikel yang lebih kecil ketika sampel beku-kering digunakan daripada ketika menggunakan sampel segar. Air-pengeringan harus dihindari, karena dapat menyebabkan oksidasi parah vitamin (31,35]. Sampel yang mengandung jumlah yang lebih kecil dari air hanya memerlukan pencampuran dengan zat pengering, seperti alumina dasar, saringan molekul, magnesium Slilphate atau Hydromatrix. Perhatian telah diambil untuk menghindari hilangnya analit dengan adsorpsi pada agen pengeringan (24]. The sorben bas Hydromatrix ternyata sangat efisien dalam menyerap kelebihan air karena mengandung kelompok hidrofilik [24], dan telah banyak digunakan di analisis SFE [34,37,38,51-54]. Selain itu, bahan ini meningkatkan permukaan kontak antara sampel dan fluida superkritis. Ketika campuran sampel dimuat ke dalam sel ekstraksi, harus benar-benar penuh akan, karena kelebihan mati- Volume dapat mengakibatkan ekstraksi tidak efisien. Jika entrainer ditambahkan ke sampel sebelum ekstraksi, hal ini menguntungkan untuk menggunakan waktu tunda sebelum SFE, dalam rangka untuk meningkatkan efek desorpsi pelarut. Sebagai contoh, ditemukan bahwa ketika 2 ml metanol atau etanol ditambahkan ke 0,5-g sampel susu bubuk, 3-jam delay waktu, bukan hanya saya h meningkatkan pemulihan dari vitamin A dan E hampir 40% [53]. Akhirnya perlu dicatat bahwa penambahan air diperlukan untuk mendapatkan modifikasi matriks beberapa sampel, seperti susu formula bayi (9]. Matriks ini sulit untuk mengganggu, dan jumlah yang sama dari panas (-90 C) air dan sampel umumnya dicampur sebelum ekstraksi untuk mendapatkan pemulihan kuantitatif dari vitamin larut lemak (55].TUGAS JURNAL KIMIA ANALISIS II

DI SUSUN OLEH :DEVIYA PURWANDARIE1443057003NORAINI

1443057030WIDYA DAMAYANTI

1543057001PROPATRIA APRIYANTI 1543507031DELVIAN EVRIANI

1443050103DEVI ANISTISIA

1443050127