teknik modern spektroskopi nmrpenerbit.lipi.go.id/data/naskah1431501339.pdf · 2016-01-28 · umar...

Teknik Modern Spektroskopi NMR:Teori dan Aplikasi dalam

Elusidasi Struktur Molekul Organik

Sanksi Pelanggaran Pasal 72Undang-Undang Nomor 19 Tahun 2002

Tentang Hak Cipta1. Barang siapa dengan sengaja dan tanpa hak melakukan perbuatan sebagai-

mana dimaksud dalam pasal 2 ayat (1) atau Pasal 49 ayat (1) dan ayat (2) dipidana dengan pidana penjara masing-masing paling singkat 1 (satu) bulan dan/atau denda paling sedikit Rp1.000.000,00 (satu juta rupiah), atau pidana penjara paling lama 7 (tujuh) tahun dan/atau denda paling banyak Rp5.000.000.000,00 (lima miliar rupiah).

2. Barang siapa dengan sengaja menyiarkan, memamerkan, mengedarkan atau men jual kepada umum suatu ciptaan atau barang hasil pelanggaran Hak Cipta atau Hak Terkait sebagaimana dimaksud dalam ayat (1), dipidana dengan pidana paling lama 5 (lima) tahun dan/atau denda paling banyak Rp500.000.000,00 (lima ratus juta rupiah).

Umar Anggara JenieLeonardus B.S. Kardono

Muhammad Hanafi Rymond J. Rumampuk

Akhmad Darmawan

LIPI Press

Teknik Modern Spektroskopi NMR:Teori dan Aplikasi dalam

Elusidasi Struktur Molekul Organik

© 2014 Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia (LIPI) Pusat Penelitian Kimia

Katalog dalam Terbitan (KDT)Teknik Modern Spektroskopi NMR: Teori dan Aplikasi dalam Elusidasi Struktur Molekul Orga-nik / Umar Anggara Jenie, Leonardus B.S. Kardono, Muhammad Hanafi, Rymond J. Rumam puk, Akhmad Darmawan—Jakarta: LIPI Press, 2014.

xiv + 247 hlm.; 14,8 x 21cm

ISBN 978-979-799-805-9 1. Nuclear Magnetic Resonance 2. Spektroskopi

543.087 7

Copy Editor : Martinus HelmiawanProofreader : Fadly SuhendraPenata isi : Siti QomariahDesainer Sampul : Junaedi Mulawardana

Cetakan Pertama : November 2014

Diterbitkan oleh:LIPI Press, anggota IkapiJln. Gondangdia Lama 39, Menteng, Jakarta 10350Telp: (021) 314 0228, 314 6942. Faks.: (021) 314 4591E-mail: [email protected]

v

PENGANTAR PENERBIT .............................................................................ix KATA PENGANTAR ......................................................................................xiPRAKATA ...................................................................................................... xiii BAB I: PENDAHULUAN ..............................................................................................1 A. Aspek Sejarah Resonansi Magnetik Inti ........................................2 B. Instrumentasi NMR yang Tersedia .................................................3 1. NMR Kontrol Kualitas ..................................................................3 2. NMR Resolusi Tinggi ...................................................................4 3. NMR Kekuatan Tinggi .................................................................5 4. NMR Mikroskopi ..........................................................................5 5. NMR in vivo ...................................................................................5 C. NMR untuk Analisis Struktur Molekul dalam Kimia Organik ..6 1. Fourier Transform dan Mekanisme NMR Multi Dimensi .......6 a) Mekanisme NMR Dua Dimensi ............................................7 b) Mekanisme NMR Tiga Dimensi ............................................8

BAB II: TEORI DASAR DAN TEKNIK ELUSIDASI STRUKTUR MENGGUNAKAN 1D NMR ........................................................................11 A. Prinsip Dasar Serapan Inti ............................................................13 B. Energi dan Frekuensi ......................................................................16 C. Pergeseran Kimia Proton (1H Chemical shift) .............................18 D. Pergeseran Kimia Karbon-13 (13C Chemical Shift) ...................22 E. Bentuk-bentuk Puncak Proton (H-H Multiplicities) ..................24 F. Konstanta Kopling HH (HH Coupling Constants) ......................28

Daftar Isi

vi

G. Pelarut NMR ....................................................................................32 H. Menentukan Jumlah Proton (Integrasi) ......................................34 I. Derajat Ketidakjenuhan (DK, Unsaturation Degree) ..................36 J. Multiplisitas CH (CH Multiplicities) .............................................37

BAB III: TEKNIK NMR MODERN UNTUK PENENTUAN STRUKTUR MOLEKUL ORGANIK DAN BIOMOLEKUL ...........................................41 A. Teknik NMR Modern dalam Penentuan Struktur Molekul Organik ...........................................................................................42 1. Beberapa Eksperimen NMR Terpilih Untuk Elusidasi Struktur ........................................................................................50

BAB IV:TEKNIK INTERPRETASI SPEKTRUM NMR DUA DIMENSI (NMR-2D) .......................................................................................................65 A. Teknik H-H COSY .........................................................................67 1. Bagaimana Membaca Spektrum COSY ...................................70 a) Spektrum H-H COSY 2-Nitropropana ...............................70 b) Spektrum H-H COSY Asam Glutamat ...............................70 c) Spektrum H-H COSY Isopentil Asetat ...............................72 d) Spektrum H-H COSY Sitronelol .........................................73 e) Spektrum DQF-COSY Ipsenol .............................................74 2. Bagaimana Membaca Spektrum TOCSY-2D ..........................75 a) Spektrum TOCSY β-Metil-3-O-metilselobiosa .................77 b) Spektrum TOCSY β-Laktosa ...............................................77 B. Teknik H,C-COSY .........................................................................79 1. Bagaimana Membaca Spektrum HETCOR .............................80 a) Spektrum HETCOR Normal 2-Nitropropana ...................81 b) Spektrum HETCOR Normal Isopentil Asetat ...................83 c) Spektrum HMQC Turunan Asam Neuraminat .................83 d) Spektrum HMQC Bisdemetilaaptamin (BDMA) .............86 2. Bagaimana Membaca Spektrum HMBC ..................................89 a) Spektrum HMBC Asam Glutamat.......................................90 b) Spektrum HMBC Bisdemetilaaptamin ...............................91 c) Spektrum HMBC Turunan Asam Neuraminat ..................91 C. Teknik HMQC-TOCSY ................................................................94 1. Bagaimana Membaca Spektrum HMQC-TOCSY ..................95 a) Residu-A ..................................................................................96

vii

b) Residu-B ..................................................................................96 c) Residu-C ..................................................................................96 D. Teknik NOESY dan ROESY ..........................................................97 1. Bagaimana Membaca Spektrum NOESY/ROESY ..................99 a) Spektrum NOESY .................................................................99 b) Spektrum ROESY ..................................................................99 E. Teknik INADEQUATE-2D ..........................................................101 1. Bagaimana Membaca Spektrum INADEQUATE-2D ..........103 a) Spektrum INADEQUATE Turunan Asam Neuraminat .103 b) Spektrum INADEQUATE Kariofilen Oksida ..................104 F. Analisis Struktur Menggunakan Teknik CSCM-1D, Selective INEPT, NOE-D, COLOC dan FLOCK .......................................106 1. Elusidasi Struktur Plumerubrosida .........................................106 2. Analisis NMR 13-O-trans-p-coumaroilplumierida ..............110 3. Merevisi 10-hidroksi- dan 10-metoksisantin-6-one menjadi 9-hidroksi- dan 9-metoksisantin-6-one .................110

BAB V:CONTOH SOAL DAN TEKNIK ELUSIDASI STRUKTUR KIMIA MOLEKUL ORGANIK KIMIA BAHAN ALAM BERDASARKAN DATA 1H, 13C, HMQC dan HMBC-NMR* ................................................115 A. Data NMR (1D- dan 2D-NMR) .................................................115 B. Pembuatan Tabel Data NMR .......................................................118 C. Elusidasi Struktur Kimia Berdasarkan Data NMR ..................119

BAB VI:MODEL STRUKTUR KIMIA MOLEKUL ORGANIK DAN BIOMOLEKUL DENGAN DATA PERGESERAN KIMIA 1H- dan 13C-NMR ...........................................................................................................121

DAFTAR PUSTAKA ......................................................................................237

ix

Sebagai penerbit ilmiah, LIPI Press memiliki tanggung jawab untuk mencerdaskan kehidupan bangsa melalui penyediaan terbitan

ilmiah yang berkualitas. Terbitan dalam bentuk buku ilmiah yang berjudul Teknik Modern Spektroskopi NMR: Teori dan Aplikasi dalam Elusidasi Struktur Molekul Organik Edisi 2 ini telah melewati meka-nisme penjaminan mutu sebagaimana layaknya terbitan ilmiah, ter-masuk proses penelaahan dan penyuntingan oleh Dewan Editor LIPI Press.

Buku ilmiah ini mengulas teknik-teknik modern dalam penerapan spektroskopi nuclear magnetic resonance (NMR) untuk mendeteksi struktur senyawa kimia. NMR juga berperan besar dalam melakukan elusidasi struktur kimia molekul organik dari berbagai macam senyawa. Secara khusus, NMR sangat membantu dalam menentukan struktur dari senyawa-senyawa baru yang ditemukan.

Harapan kami, terbitan ini dapat memberikan sumbangan ilmu dan wawasan bagi para pembaca serta dapat memberikan informasi yang jelas mengenai penerapan teknik modern dalam penggunaan NMR sehingga elusidasi struktur kimia dapat dilakukan dengan lebih efektif. Akhir kata, kami mengucapkan terima kasih kepada semua pihak yang telah membantu proses penerbitan buku ini.

LIPI Press

Pengantar Penerbit

xi

Alhamdulillah, telah terbit Edisi II dari buku Teknik Modern Spektroskopi NMR: Teori dan Aplikasi dalam Elusidasi Struktur

Molekul Organik. Seperti kita ketahui bersama, teknik modern spektroskopi nuclear magnetic resonance (NMR) telah dipakai secara rutin untuk penelitian yang berkaitan dengan penentuan struktur kimia molekul organik, baik yang didapat dari alam, maupun hasil sintesis dan semisintesis. Dengan teknik modern NMR ini, tidak hanya struktur kimia dua dimensi saja yang dapat ditetapkan, namun juga struktur tiga dimensinya, yang lebih dikenal dengan arsitektur kimianya atau stereokimianya, dapat ditetapkan secara meyakinkan.

Isi dari buku ini meliputi teori dasar spektroskopi NMR, ditekan-kan pada nuklida Proton maupun Karbon-13; baik dengan pola continous waves (CW) maupun pola fourier transformed (FT). Di samping itu, aplikasi dasar-dasar teknik NMR satu dimensi ataupun dua dimensi juga diberikan secara jelas. Edisi kedua ini juga dilengkapi dengan contoh-contoh soal dalam elusidasi struktur molekul organik/bio molekul.

Saya percaya bahwa buku ini sangat bermanfaat untuk dipakai sebagai referensi tidak saja bagi para peneliti dalam bidang Kimia/Biokimia, namun juga bagi para mahasiswa dalam berbagai tingkatan strata.

Akhirnya, tidak lupa saya ucapkan terima kasih kepada para pene-liti LIPI, utamanya mereka yang bekerja di Pusat Penelitian Kimia

Kata Pengantar

xii

LIPI yang telah bekerja keras untuk menghasilkan buku ini, yang sangat bermanfaat bagi perkembangan dunia penelitian pada khusus-nya, maupun dunia akademis pada umumnya.

Kepala LIPI

Prof. Dr. Lukman Hakim, Apt., M.Sc.

xiii

Prakata

Buku Teknik Modern Spektroskopi NMR Edisi kedua ini merupakan penyem purnaan dari buku Teknik Modern Spektroskopi NMR

Edisi pertama mengenai teori dasar dan prinsip pembacaan spektrum hasil analisa NMR yang merupakan kontribusi dari para penulis yang telah berusaha sebaik mungkin untuk menyumbangkan kemampuan dan kompetensi yang dimiliki. Buku ini juga merupakan salah satu cara penulis, sebagai bagian dari LIPI, dalam mengucapkan terima kasih kepada pemerintah Indonesia melalui Kementerian Negara Riset dan Teknologi, yang telah mengabulkan pengadaan untuk NMR 500 MHz pada tahun 2005 dan dukungannya sampai saat ini untuk turut menjaga waktu operasional NMR walaupun tidak sepenuhnya bisa tercukupi.

Buku ini bukan merupakan suatu jaminan dari suatu kesem-purnaan, karena sesungguhnya tidak ada yang sempurna di dunia ini, termasuk kami para penulis. Perbaikan yang berkelanjutan demi pemenuhan pendekatan kesempurnaan tetap akan kami lakukan.

Ucapan terima kasih kami sampaikan kepada Prof. Dr. Sjamsul Arifin Achmad dan Prof. Dr. Yana Maolana Syah dari Departemen Kimia, Institut Teknologi Bandung, yang telah berkenan membaca buku ini dan mengeditnya sehingga menjadi lebih baik. Bantuan kedua pakar ini membuat para penulis memperoleh keberanian untuk menyampaikan buku ini kepada publik, terutama kepada para maha-siswa dan para peneliti di Indonesia. Ucapan terima kasih kami sampai-kan pula kepada teman-teman sejawat di LIPI Press dan kawan-kawan lainnya, yang telah membantu terbitnya buku Teknik Modern Spektroskopi NMR Edisi kedua ini.

xiv

Akhirnya, terima kasih kami sampaikan kepada keluarga besar LIPI yang telah memberi dukungan dana dan fasilitas lainnya untuk pekerjaan ini.

Jakarta, Februari 2014

Tim Penulis

1

BAB I

Pendahuluan

Spektrometer resonansi magnetik inti (Nuclear Magnetic Resonance), yang seterusnya disingkat sebagai NMR, merupakan instrumen

yang sangat penting untuk memperoleh informasi senyawa kimia. Gambaran hasil spektroskopi NMR sangat penting dalam pemantauan senyawa kimia, baik struktur senyawa dari bahan alam yang belum diketahui, konformasi hormon peptida, maupun polimer dinamis internal. NMR juga dapat menyelesaikan dan memecahkan masalah atau informasi yang sebelumnya sulit untuk diperoleh.1,2

NMR mempunyai peranan penting dalam ilmu kimia. Hal ini se -tidaknya disebabkan oleh dua faktor. Pertama, penerapan NMR yang terbaru merupakan hasil peningkatan selama beberapa tahun terakhir. Kedua, spektrometer NMR merupakan instrumen yang tersedia di pasaran dan berkembang terus, tentunya juga memenuhi standar sensitivitas, fleksibilitas, efisiensi, kecanggihan komputasi, dan harga yang sesuai. Selain itu, peningkatan teknik NMR juga dapat dilihat dalam hal spektrum NMR zat padat, NMR multi-dimensi zat cair, dan kemampuan untuk memperoleh spektrum zat dengan konsentrasi kecil. Aplikasi lain spektroskopi NMR, yaitu imaging NMR di bidang klinis. Teknik ini menggunakan spektra tiga dimensi pada bagian-bagian tubuh manusia yang dapat mem bantu diagnostik klinis. Imaging resonansi magnetik telah berkembang cepat dalam bidang klinis. Sementara itu, perkembangan NMR ber kekuatan tinggi sangat penting dalam penelitian ilmu kimia organik, biokimia, dan ilmu bahan.3

2 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

A. Aspek Sejarah Resonansi Magnetik IntiSinyal NMR pertama kali diamati oleh dua kelompok ahli fisika di tahun 1945. Bloch, Hansen, dan Packard di Universitas Stanford men deteksi proton air. Sementara Purcell, Torrey, dan Pound di Universitas Harvard mengobservasi sinyal dari proton pada lilin paraffin. Bloch dan Purcell memperoleh hadiah nobel untuk fisika pada tahun 1952 untuk penemuan itu. Pada tahun 1949 dan 1950, beberapa penemu menyatakan inti dari jenis yang sama mengabsorbsi energi pada frekuensi dengan fenomena perubahan kimia, kopling spin, proses relaksasi, dan fenomena lainnya.1

Sejak saat itu, perkembangan teknik NMR berjalan sangat cepat. Spektrometer NMR proton pertama kali diproduksi tahun 1953 bersamaan dengan spektrometer proton continuous wave yang me-rupakan bagian penting untuk setiap penelitian dan laboratorium.

Selama dekade kedua, karbon dan inti yang tidak sensitif dapat dicermati. Magic angel spinning, polarisasi silang, metode dekopling, magnet superkonduksi, dan pengenalan teknik transform fourier. Aplikasi NMR di bidang biologi dan kimia terus meningkat. Ke ung-gulan dari penggunaan NMR yang baru mendukung per kem bangan instrumentasi menjadi lebih baik. Perbaikan tersebut di antaranya kekuatan range magnetik yang tinggi, sistem komputer yang lebih canggih dan lebih sensitif, software yang fleksibel, dan ketersediaan yang tinggi.

Dalam rentang waktu 20 tahun terakhir, terjadi lagi per-kembangan baru spektroskopi NMR, yaitu spektroskopi resolusi tinggi untuk bahan solid, sama seperti NMR dua dimensi dan tiga dimensi. Gambaran NMR merupakan alat diagnostik klinis utama. Beberapa deretan impuls baru juga dikembangkan mengenai ke mungkinan informasi NMR yang berasal dari ekstrak. Tahun 1991, R.R. Ernst asal Swiss diberi hadiah nobel di bidang kimia untuk NMR modern. Pen jelasan di atas menunjukkan bahwa spektroskopi NMR selalu meng alami perkembangan yang cukup cepat dengan hasil yang

Pendahuluan | 3

menarik. Hal ini akan terus berlanjut karena NMR me rupakan teknik yang luar biasa untuk memperoleh informasi me ngenai senyawa-senyawa kimia baru.4,5

B. Instrumentasi NMR yang Tersedia1. NMR Kontrol KualitasInstrumen ini dikembangkan untuk memenuhi kebutuhan industri, biasanya digunakan untuk analisis yang tepat dan cepat. Potensi kemampuan instrumen sekitar 0,2–1 tesla dan frekuensi 10–40 MHz. Dalam perkembangan lebih lanjut, instrumen juga digunakan untuk tujuan analitis, seperti pengembangan LC-MS menjadi LC-NMR. Instrumen tersebut merupakan gabungan kromatografi cair dengan NMR berkekuatan magnet yang lebih besar.

Instrumen ini dapat diaplikasikan pada bidang-bidang berikut.1) Industri kimia

a) Determinasi kandungan hidrogen dalam senyawa hidro -karbon.

b) Pengukuran kandungan air/hidrogen dalam bahan alam, contoh: minyak bumi.

c) Analisis kandungan minyak pada produk jadi dan bahan baku, contoh: lilin dan minyak.

d) Penentuan elastomer, plastisizer, contoh: polimer.2) Obat-obatan

a) Waktu relaksasi uji in vitro, sebagai bahan perbandingan dengan hasil in vivo.

b) Analisis mikrodinamis, contoh: perubahan viskositas darah akibat penyakit di dalam tubuh.

c) Pengukuran kecepatan difusi.d) Penentuan lemak.


3) Industri makanana) Penentuan kandungan lemak padat di dalam campuran.b) Determinasi secara cepat lemak/air dalam bahan baku dan

produk jadi.c) Penentuan sisa air dalam produk freeze dried. d) Kecepatan difusi air makanan.e) Mempelajari ikatan air dalam bahan makanan.

4) Ilmu materiala) Mempelajari kemampuan koagulasi.b) Mempelajari waktu relaksasi polimer.c) Mempelajari porositas dan permeabilitas batuan dan mate-

rial bangunan.d) Mempelajari stabilitas emulsi.

2. NMR Resolusi TinggiInstrumen ini dikembangkan untuk mengatasi kebutuhan dalam analisis struktur molekul dalam kimia organik, yang merupakan awal dari meluasnya penggunaan spektrometer NMR. Masa-masa sekarang ini masih merupakan masa aplikasi utama dari penggunaan NMR. Salah satu aplikasi yang cukup menarik yaitu analisis tiga dimensi untuk struktur kimia protein, oligosakarida, dan asam nukleat.

Sebagai gambaran, instrumen ini di lengkapi dengan magnet superkonduksi, bersifat sangat stabil, me miliki sistem elektronik yang canggih, dan menggunakan software yang memudahkan pengontrolan sistem data secara otomatis dan fleksibel untuk pengembangan lebih lanjut. Instrumen ini memiliki software untuk satu dimensi, dua dimensi, dan tiga dimensi dengan range sistem data.6 Range potensi instrumen ini berkisar dari 2,35–23,50 tesla. Frekuensi 1H antara 100–1000 MHz.

Instrumen ini banyak diaplikasikan terutama dalam bidang pene-litian biomolekul. Perkembangan dan kemajuan ilmu kimia molekul dan kaitannya dengan biologi molekuler tidak terlepas dari peran instrumen ini.

Pendahuluan | 5

3. NMR Kekuatan TinggiJenis instrumen ini dikembangkan untuk mengatasi kebutuhan apli kasi NMR dalam bidang penelitian dan pengembangan ilmu material. Kemajuan yang signifikan dapat dilihat terutama pada penggunaan teknik NMR di bidang keramik, polimer, dan material yang tidak larut. Namun, kebutuhan hardware untuk teknik ini lebih tinggi dari tipe Spektrometer NMR resolusi tinggi, seperti kebutuhan akan sistem penerima pita lebar, transmiter tinggi, dan investigasi yang lebih spe-si fik. Instrumen jenis ini biasanya dilengkapi dengan sistem penerima pita lebar, modulator kecepatan tinggi, digitizer cepat, dan transmiter kilowat RF. Kekuatan magnet sekitar 2,11–23,50 tesla, dengan frekuensi 1H dari 90–1000 MHz.

4. NMR MikroskopiInstrumen tipe ini dikembangkan untuk memenuhi kebutuhan peng-ukuran dengan resolusi skala mikro. NMR ini dilengkapi dengan NMR mikroskopi dengan magnet luas dan sempit dengan range magnet dari 4,7–23,50 tesla (200–1000 MHz). Instrumen ini biasa digunakan oleh peneliti di bidang biologi, obat-obatan serta ilmu material, dan dapat juga digunakan untuk resolusi dengan jumlah kecil (10 mm).

5. NMR in vivoNMR in vivo adalah sistem NMR yang digunakan untuk penelitian biomedis dan klinis. Resonansi magnetik telah banyak digunakan di bidang kesehatan/obat-obatan. Alat ini juga cocok untuk pe ningkatan resonansi magnetik tomografi. Dengan kata lain, walaupun per-kembangannya relatif tidak terlalu cepat, teknik ini tetap bertahan sebagai alat diagnostik yang penting. Spektroskopi in vivo telah dikenal sebagai cara baru untuk menganalisis resonansi magnetik organisme hidup. Teknik yang menggunakan hewan/manusia yang diperlukan untuk pengukuran pada organ tertentu atau bagian tubuh tertentu ini bisa dilakukan dengan menggunakan coil permukaan yang


memproduksi rf yang homogen untuk volume organ tertentu. Hal ini merupakan sifat selektif yang dimiliki alat ini. Jenis instrumen ini mempunyai diameter sekitar 210–900 mm, range potensi 2,35–23,50 tesla, dan frekuensi 1H 100–1000 MHz.4,5

C. NMR UNTUK ANALISIS STRUKTUR MOLEKUL DALAM KIMIA ORGANIK

1. Fourier Transform dan Mekanisme NMR Multi Dimensi5

Gambar 1 berikut menggambarkan fenomena FT-NMR, mekanisme NMR dua dimensi dan tiga dimensi.

m = 1/2,-1/2

m = - 1/2

m = 1/2

∆E

Tidak ada medan magnet Medan magnet Bo

Inti dengan spin ½ (contoh: 1H, 13C, atau 19F) mempunyai dua tingkat spin energi yang menurun ketika tidak ada medan magnet. Ketika pe nu runan bisa ditingkatkan dengan me nambahkan medan magnet Bo, per bedaan tingkat energi, ∆E, rasio relatif, γ. Populasi tingkat energi dinyatakan dengan distribusi Boltzmann.

Tampilan dengan rotasi frekuensi Larmor, terdapat kelebihan magne ti sasi (Mo) pada medan magnet.

X

Z

Mo

Bo

Y

X

Z Bo

Y

X

Z Bo

Y

rf coll

Eksperimen NMR dengan adanya gangguan keseimbangan, umumnya disebab kan oleh gangguan energi frekuensi radio yang disebut dengan “90 pulse”.

Spin bifase terbentuk ber dasar kan pergeseran kimia nya. Sistem spin cenderung untuk memper tahankan ke se imbang an dengan melalui spins (didaerah xy) dan p r o s e s k i s i s p i n (sepanjang z).

Pendahuluan | 7

Keseimbangan magnet akhirnya didapat dengan penetapan kembali

Sementara itu peningkatan voltase dimonitor di daerah xy dengan resonansi frekuensi radio. Sinyal ini bebas dari kerusakan induksi (FID)

FID adalah Fourier yang di transformasi agar mem berikan frekuensi dengan spektrum utama yang di harapkan.

X

Z

Mo

Bo

Y

Tegangan

Waktu

Intensitas

Frekuensi

Gambar 1. Fenomena Loncatan Energi NMR dari Transisi Energi dalam Medan Magnet

a. Mekanisme NMR Dua Dimensi

1

m

n t1(1)

t1(2)

t1(3)

t1(n)

90° 90°

t1 t2

Prepa rasi Evolusi Deteksi

FT1) FT1) FT1)

FT1)

Bertambahnya variabel

Pulse sekuen

Mendapatkan efek induksi yang bebas dari kerusakan (FIDs) berbeda dengan salah satu penambahan ruang yang seimbang dari evolusi waktu, t1.

Fourier transform (FT) all n FIDs. FID juga mempunyai spektrum (atau baris dalam matriks), masingmasing mempunyai titik yang nyata. Di dalam kolom terdapat informasi tentang modulasi selama evolusi waktu. Sebagai contoh, kolom nth mengandung informasi tentang pusat puncak.

Memperlihatkan pergantian oleh susunan konduksi FID dari titik pertama (kolom) dari masingmasing spektrum. Pada gambar ditunjukkan FIDs dari yang awal, m1, m, m+1, dan titik nth (kolom). In dilakukan pada masingmasing kolom.


Kontur Plot

FT

FT

FT

FT

FT

Membangun sebuah kontur plot. Pada gambar di atas menunjukkan spektrum 1D terlihat pada diagonal, dan puncak off-diagonal mengindikasi kan adanya J kopling antara puncak diagonal.

FourierTransformFIDs baru

Gambar 2. Mekanisme NMR Dua Dimensi

b. Mekanisme NMR Tiga DimensiKonsep utama NMR-3D sama dengan kerja 2D. Ada tiga domain. Dua di antaranya (t1 dan t2) berhasil ditingkatkan nilainya dan FID dibutuhkan selama t3 pada sekuen terakhir. Analisis data keseluruhan membutuhkan tiga fourier transform untuk menghasilkan spektra dengan tiga frekuensi.

Pendekatan umum untuk spektroskopi 3D yaitu time domain dari sinyal fourier spektroskopi. Di bawah ini skema eksperimen spektroskopi 2D yang dikombinasikan dengan spektroskopi 3D. Ekspe rimen preparasi, evaluasi, dan pencampuran spektroskopi 3D diperoleh dari eksperimen 1 spektroskopi 2D; sedangkan evaluasi, pen-campuran, dan deteksi diperoleh dari eksperimen 2 spektroskopi 2D.8

Walaupun secara teknik NMR sudah mengalami peningkatan, sekarang kita sedang mempelajari tentang deretan sinyal, di antaranya deretan sinyal rf dengan waktu dan fase untuk menyeleksi informasi yang dibutuhkan. Ini adalah deretan sinyal untuk memperbaiki efi-

Pendahuluan | 9

siensi dekopling (perjodohan ganda), dan secara umum untuk men-dapatkan informasi baru dari percobaan NMR.

Usaha pengembangan secara aktif yaitu membuat spektrometer NMR yang bisa beroperasi di daerah yang frekuensi protonnya sampai 750 MHz. Perbaikan berkelanjutan diharapkan pada desain yang telah diselidiki (probe design) dan sensitivitas elektronik. Processor array dikerjakan untuk memperoleh manipulasi data yang lebih cepat. Peningkatan instrumen ini akan membuat kemungkinan untuk mencapai bahan spektrum NMR pada konsentrasi yang sangat rendah dengan pemisahan yang tinggi. Diagnosis Online telephone dan trouble shooting spektrometer yang tidak berfungsi telah dikembangkan.

Peningkatan sensitivitas akan menambah eksperimen NMR tipe biokimia invivo dapat dilakukan. Orientasi material induksi mean magnet memberikan kontribusi penilaian terhadap kemampuan untuk mencapai struktur biopolimer tiga dimensi dan molekul lainnya. Hal ini membuktikan bahwa gambaran NMR dapat berguna dalam ruang lingkup nonkedokteran seperti karakterisasi polimer dan senyawa anorganik.

Gambar 3. Desain Prosedur Sekuen Pulse 3D dengan Menggabungkan Sekuen 2D.

PREPARASI

MIXING 2D EXP.

1

DETEKSI EVOLUSI

EVOLUSI 2D EXP.

2

MIXING PREPARASI DETEKSI

EVOLUSI 1 MIXING 1 PREPA

RASI

MIXING 2

DETEKSI 3D EXP.

EVOLUSI 2

t1 t2 t3

SPEKTROSKOPI FOURIER TIGA DIMENSI


Endnotes1. Jelinski, L.W. (1984). Modern NMR Spectroscopy. Chem & Eng. News,

Nov. 5, 26–45.2. Kardono, L.B.S. (1992). Application of Modern NMR Techniques for

Structure Elucidation Analysis of Some Bioactive Compounds from Indonesian Natural Products. (Prosiding HKI). Bandung, 299–321.

3. Kessler, H., Gehke, M., dan Griesinger, C. (1998). Two-Dimensional NMR Spectroscopy: Background and Overview of the Experiments. Argew. Chem. Int. Ed, Engl. 27, 490–536.

4. Bruker Analytische Messtechnik GMBH. (1993). Technical data and Specifications Bruker Analytical Instruments. Jerman.

5. Benn R., dan Gunther, H. (1983). Modern Pulse Methods in High Resolution NMR Spectroscopy. Angew. Chem. Int. Ed Engls. 22, 350–380.

6. Sadler, I.H. (1988). The use of NMR Spectroscopy in the Structure Determination of Natural Products : One-Dimensional Methods. Natural Products reports, 5(2), 101–127.

7. Morris, G.A. (1986). Modern NMR Techniques for Structure Elucidation. Mag. Reson, Chem., 24, 371–403.

8. Griesinger, C., Sorensen, O.W. dan Ernst, R.R. (1998) Three-Dimensional Fourier Spectroscopy, Application to High-Resolution NMR. J. Mag. Reson, 84, 14–63.

9. Martin, G.E., dan Crouch, R.C. (1991). Inverse-Detected Two-Dimensional NMR Methods Application in Natural Products Chemistry. J. Nat. Prod., 54(1), 1–70.

10. Williams, K.R. dan King, R.W. (1990). The Fourier Transform in Chemis try NMR. J. Chem. Ed. 67(5), A 125–136.

11

Ada beberapa instrumen analisis selain NMR yang dapat di guna-kan untuk mengidentifikasi nama senyawa atau struktur molekul

suatu sampel, baik itu dalam suatu campuran atau senyawa murni, seperti Gas ChromatographyMass Spectrometry (GC-MS), Infra Red (IR), Gas Chromatography (GC), dan High Performance Liquid Chromatography (HPLC). Namun, satu sama lain mempunyai fungsi yang berbeda dan masing-masing mempunyai kelebihan dan kekurangan, tergantung dari tujuan atau jenis sampel nya. Meskipun demikian, satu sama lain saling mendukung untuk memberikan hasil identifikasi yang lebih pasti dan tepat terhadap dugaan struktur molekul yang diperkirakan.

Spektrum FT-IR dapat memberikan informasi jenis gugus fungsi dari suatu senyawa, seperti hidroksi (-OH), amida (CONH), karbonil (keton, karboksilat, ester, amida), aromatik dan ikatan rangkap (CH=CH). GC-MS dapat memberikan informasi berat molekul (M+), fragmentasi molekul, dan rumus molekul serta kemungkinan struktur molekulnya. Identifikasi dengan GC-MS kadangkala meng-alami kendala dengan terjadinya degradasi molekul pada GC sehingga BM-nya tidak sesuai yang diperkirakan, atau untuk senyawa yang belum diketahui dapat memberikan informasi kemungkinan struktur yang salah. Identifikasi dengan menggunakan HPLC dapat mem-berikan informasi secara kualitatif dan kuantitatif, tetapi memerlukan standar sehingga hanya dapat digunakan untuk senyawa yang sudah diketahui.1,2

BAB II

Teori Dasar dan Teknik Elusidasi Struktur Menggunakan 1D NMR


Banyak informasi yang dapat diambil dari hasil pengukuran spektrum NMR khususnya spektrum satu dimensi: 1H dan 13C, Distortionless Enhancement of NMR Sinyals by Polarization Transfer (DEPT) atau Attached Proton Test (APT). Spektrum 1H-NMR dapat memberikan informasi seperti adanya gugus-gugus fungsi yang di-nyatakan dalam bentuk khas seperti jumlah dan posisi gugus fungsi (ortho, meta, para) dengan melihat nilai pergeseran kimia (δ) dan konstanta koplingnya (J), jumlah proton dapat dilihat dari hasil integrasinya, dan dapat menentukan bentuk konformasinya seperti cis atau trans, axial atau equatorial. Untuk senyawa yang sudah diketahui, dapat dengan mudah dikonfirmasi struktur molekul nya tanpa adanya senyawa pembanding (standard). Pengukuran spektrum 13C-NMR dan DEPT dapat memberikan jenis karbon primer, sekunder, tersier, dan kuartener (CH3, CH2, CH, C, O-C, C=O, H-C=O, -CONH, -COOH dan -COOR) dengan melihat nilai pergeseran kimianya.3, 4

Hal yang penting dalam mengidentifikasi atau elusidasi struktur molekul suatu senyawa organik adalah asal usul senyawa sedapat

O

O

SantonOO

Kumarin

HO

H Stigmasterol

O

O

Flavon

O

O

Isof lavon

H

HOTriterpen

Gambar 4. Contoh Beberapa Golongan Senyawa Kimia

Teori Dasar dan ... | 13

mungkin diketahui, apakah dari biota darat atau laut, nama spesies nya dan/atau digunakan untuk apa zat tersebut. Hal ini sangat mem bantu dalam menentukan jenis atau golongan senyawanya, misalnya flavonoid, xanton, kumarin, oleanan atau steroid. Dengan demikian, cukup dengan data spektrum 1H-NMR dan 13C-NMR saja dapat dilakukan proses elusidasi. Alhasil, data spektrum 2D NMR se perti heteronuclear single quantum coherence (HSQC) atau heteronuclear multiple bond coherence (HMBC) tidak diperlukan. Pada bab ini akan dibahas tentang informasi apa saja yang dapat dihasilkan dari pengukuran spektrum 1D NMR seperti 1H, 13C-NMR, dan DEPT atau APT. Dengan memahami spektrum 1D-NMR, informasi yang dihasilkan menjadi lebih pasti dan rinci bila dibandingkan dengan pengukuran spectra IR atau UV. karena adanya lingkungan kimia yang berbeda dari suatu inti akan memberikan informasi yang khas.5

A. Prinsip Dasar Serapan IntiSemua inti yang bermuatan akan mengalami spin (perputaran) pada sumbu inti dan menghasilkan suatu dipol magnet sepanjang sumbu dengan momentum magnetik µ. Bila inti tersebut diletakkan dalam suatu medan magnet kuat, maka unsur akan mengalami rotasi atau spin pada sumbu inti dan energi inti unsur tersebut akan pecah menjadi dua tingkat energi terkuantisasi atau lebih tepatnya sebagai akibat dari sifat magnet inti tersebut. Transisi antara tingkat-tingkat energi yang terjadi karena diinduksi medan magnet dapat berlangsung bila terjadi absorpsi radiasi elektromagnet dengan frekuensi yang tepat atau sama (parallel, dengan tanda panah ke atas) seperti di ilustrasikan dalam Gambar 5.

Telaah absorpsi radiasi frekuensi radio oleh inti, yang disebut resonansi magnetik inti (NMR), merupakan salah satu instrumen paling kuat atau akurat dalam menentukan struktur molekul organik dan anorganik. Lingkungan kimia dalam molekul memengaruhi absorpsi oleh inti dalam suatu medan magnet (Bo).6


Tingkat energi suatu inti dengan bilangan kuantum spin I = ½.

Prinsip dasar NMR

Roy Hoffman, 2004

Gambar 5. Ilustrasi Prinsip Dasar Serapan Inti Atom

Bilangan kuantum spin I, berkaitan dengan jumlah relatif proton dan neutron yang ada dalam unsur (ZXA) dan berbagai kemungkinan bilangan kuntum I terdapat pada Tabel 2. Bilangan spin I mempunyai nilai 0, ½, 1, dan 3/2, tergantung dari macam intinya. Jika jumlah proton dan neutron merupakan bilangan ganjil seperti 1H, 13C, 15N, 31P, maka nilai bilangan spin I = ½ mempunyai distribusi muatan


berbentuk seperti bola dan dapat menyerap atau mengemisi suatu radiasi elektromagnetik (mempunyai sifat paramagnetik). Jika proton dan neutron keduanya merupakan bilangan genap seperti 12C dan 16O maka nilai I = 1 (mempunyai sifat diamagnetik).

Bilangan spin I menggambarkan jumlah orientasi suatu inti jika menerima medan magnet kuat dan seragam dari luar, sesuai dengan rumus 2I + 1. Jadi, untuk proton akan diperoleh 2 x ½ + 1 = 2 macam orientasi (Gambar 6), yaitu paralel ( ) (searah medan magnet Bo) yang berenergi rendah dan antiparalel ( ) yang berlawanan dengan medan magnet Bo yang berenergi tinggi. Energi tersebut merupakan fungsi dari momen magnet µ dan medan magnet luar Bo, dengan persamaan sebagai berikut:

ν = γ Bο (1), dengan γ = 2pµ (2) 2 p hI

Keterangan: ν = frekuensi, γ = rasio giromagnetik, dan h = konstanta Planck.

Spin suatu proton dalam medan magnet luar Bo akan melakukan presisi yang dipengaruhi gravitasi. Kecepatan sudut presesi wo adalah setara dengan hasil kali dari nilai banding γ: wo = γ Bο (3), maka wo = ν 2 π (4).

Bo

wo µ

Gambar 6. Presesi Proton dalam Medan Magnet Luar Bo (Guillermo Moyna, 1999)


B. Energi dan Frekuensi7-8

Suatu inti yang tereksitasi dapat memindahkan energinya kepada inti lain, yang disebut waktu relaksasi (T1). Hal ini merupakan waktu paruh yang diperlukan suatu inti tereksitasi kembali ke tingkat awal (setara). Pada proses relaksasi spinspin ini, inti yang tereksitasi memindahkan eneginya kepada inti lainnya dengan pertukaran spin. Waktu relaksasi spinspin T2 mempunyai pengaruh terhadap lebar puncak. Perbedaan energi ∆E = h ∆ν, ∆ν adalah lebar garis spektra.

∆Ε = h ν ν = γ Bο / 2π

∆Ε = gh Bο / 2π

Untuk proton dalam magnet normal (2.35–18.6 T), frekuensinya adalah berkisar antara 100–800 MHz, 13C adalah 1/4 (25–200 MHz). Makin besar medan magnet Bo yang digunakan (Tesla, T) maka hasil spektrumnya akan memberikan sensitivitas dan resolusi yang semakin tinggi (Gambar 8). Pada Gambar 8, terlihat bahwa untuk spektrum m-nitro-fenol, dapat dilihat ilustrasi perbedaan resolusi sehingga relatif memberikan informasi dengan lebih benar dan tepat.

Perbandingan daerah frekuensi (Hz) dan jenis probe yang di guna -kan pada beberapa metode spektroskopi dapat dilihat pada Tabel 1. Kelimpahan suatu atom (natural abundance) seperti 1H, 31P, 14N, dan 19F dengan nilai spin ½, mempunyai persentase ke limpahan men dekati 100, artinya untuk pengukuran inti atom 1H, 31P, 14N, dan 19F tersebut memerlukan waktu yang relatif lebih cepat bila diban dingkan pengukuran inti atom 13C yang mempunyai ke limpahan hanya 1,1%.

Bila suatu inti ditempatkan dalam medan magnetik (B) yang kuat, maka inti dengan net spin dapat menyerap suatu foton dan frekuensi yang nilainya bergantung pada rasio gyromagnetic. ν = γB, di mana untuk hidrogen = 42.58 MHz/T19, seperti diperlihatkan pada Tabel 2.


Gambar 8. Perbedaan Resolusi Bentuk Spektrum 1H-NMR (a) NMR Resolusi Rendah, (b) NMR Resolusi Tinggi18

NMR Medan Tinggi:sensitivitas dan resolusi

meningkat

Kekuatan Medan Magnet, Bo (Tesla)

Gambar 7. Perbedaan Energi Spin State dan Kekuatan Medan Magnet

Tabel 1. Perbandingan Beberapa Metode Spektroskopi15

Metode Frekuensi (Hz) Jenis ProbeNMR ~60x106 to 800x106 Medan magnet intiESR ~1x109 to 30x109 Medan magnet elektron

Microwave ~1x109 to 600x109 Rotasi molekularInfrared ~6x1011 to 4000x1011 Ikatan vibrasi dan tekuk

Ultraviolet/Visible ~7.5x1014 to 300x1014 Transisi elektron inti luar


Gambar 9. Tranformasi Waktu Domain (detik) menjadi Frekuensi dalam Bentuk Spektrum (ppm)

Tabel 2. Bilangan Spin dan Kelimpahan Suatu Inti Atom

Inti Proton Tidak Berpasangan

Netron Tidak Berpasangan

Net Spin I (MHz/T) Kelimpahan

Alam (%)1H 1 0 ½ 42,58 99,982H 1 1 1 6,54 0,01631P 1 0 ½ 17,25 100

23Na 1 2 3/2 11,27 10014N 1 1 1 3,08 99,6313C 0 1 ½ 10,71 1,1119F 1 0 ½ 40,08 100

Energi yang diserap oleh suatu inti diubah dari time domain data menjadi bentuk frekuensi domain data melalui proses matematis yang dikenal dengan fourier transform sehingga membentuk suatu spek-trum (Gambar 9).

C. Pergeseran Kimia Proton (1H Chemical shift)9-11, 13

Pergeseran kimia (δ) suatu inti (berhubungan dengan persamaan Larmor) adalah perbedaan frekuensi resonansi (resonance frequency) suatu inti dan standar relatif terhadap standar, dengan satuan ppm (Hz/MHz, 1: 106). Perbedaan frekuensi (Hz) diukur dari resonansi


suatu senyawa standar tetrametilsilan (TMS) dalam 1H dan 13C-NMR. TMS digunakan sebagai standar karena larut dalam semua pelarut organik, bersifat inert, mudah menguap, dan mempunyai 12H dan 4C yang ekuivalen.

δ = (ν - nREF) x106 / nREF

Nilai pergeseran kimia (δ) disebabkan oleh adanya elektron dalam suatu molekul yang membentuk shielding effect (Gambar 10) pada spin inti karena mempunyai arah medan magnetik yang ber-lawanan dengan Bo sehingga mempunyai nilai δ rendah (-CH3 pada etanol).

Suatu atom yang mempunyai nilai δ daerah rendah (dekat TMS) disebut shielded (high shielded field) dan sebaliknya bila nilai δ-nya semakin jauh dari TMS disebut deshielded (low shielded field) seperti –CH2OH pada etanol (Gambar 10 dan 11) karena adanya efek induksi medan magnet dari efek elektronegatif atom oksigen (O) yang arah sirkulasi awan elektron tersebut searah dengan medan magnet luar Bo sehingga memberikan dampak induksi medan magnet.

Nilai geseran kimia, selain memiliki efek induksi dari adanya elektronegativitas suatu inti atom seperti N dan O, juga dipengaruhi oleh adanya anisotropi suatu ikatan kimia seperti pada senyawa yang

elektron

Sirkulasi elektron menghasilkan Medan magnet

Gambar 10. Ilustrasi Medan Magnet dari Sirkulasi Awan Elektron pada Suatu Inti dalam Medan Magnet Bo18


Gambar 11. Ilustrasi Sirkulasi Medan Magnet dan Pengaruhnya dari Suatu Aromatik dan Ikatan Rangkap Dua (C=C, C=O) dan rangkap tiga (C=C). (+): daerah shielding meningkat; (-): daerah shielding berkurang.

mengandung gugus alkena (C=C), alkuna (C=C), karbonil (C=O), dan aromatik (Ar).

Jadi, bila suatu gugus muncul pada 1,0 ppm artinya relatif downfield 60 Hz dari TMS pada NMR 60 MHz atau 400 Hz downfield dari TMS pada NMR 400 MHz.

Di samping itu, nilai geseran kimia juga dipengaruhi adanya pembentukan ikatan hidrogen, dari suatu atom H dan gugus hidroksi (-OH) dengan gugus karbonil (-C=O). Bila ikatan hidrogen terjadi, maka nilai geseran kimianya akan muncul ke arah downfield (medan rendah), menjauhi nilai geseran kimia TMS dan akan muncul pada daerah sekitar 11–13 ppm. Namun, suatu gugus hidroksil atau amida


Deshielded/Downfield

DeshieldedPengaruh Pengaruh

Arus cincin dari ikatan π Induksi dari ikatan σ

Shielded/Hightfield

Gambar 12. Nilai Pergeseran Kimia untuk Spektrum 1H-NMR (Paul R. Young, 1996)Keterangan:• Grup elektronegatif adalah gugus deshielding dan muncul pada daerah downfield,

ke arah ppm yang lebih besar. • Proton pada oksigen atau nitrogen mempunyai nilai ppm bervariasi ter gantung

atau sensitif terhadap konsentrasi, pelarut, dan temperatur.• Sistem senyawa alkene, aromatik, dan karbonil cenderung lebih deshielded dan

muncul lebih downfield ke nilai ppm yang lebih besar.

Gambar 13. Nilai dan Bentuk Pergeseran Kimia Proton dari Senyawa Etanol


(NH) juga dipengaruhi oleh konsentrasi dan suhu pada saat peng-ukuran sampel tersebut.

Banyak gugus fungsi dapat diidentifikasi berdasarkan pada nilai pergeseran kimia. Contoh penting daerah pergeseran kimia dapat dilihat pada Gambar 12, untuk karbosilat (-COOH) muncul di daerah downfield pada 10–13 ppm, aldehid (-CHO) pada 9–10 ppm, aromtik (Ph) pada 7–8,5 ppm, amida (-CONH) pada 5–8 ppm, ikatan rangkap (-HC=CH-) pada 4,5–7 ppm, gugus metoksi pada 3,5–4 ppm, metin dan metilen (CH, CH2) di daerah upfield pada 2–3,2 ppm dan sebagainya.

Proton yang diikat oleh heteroatom (-XH), di mana X = O, N, dan S dapat diidentifikasi dalam spektrum 1H-NMR dengan meng gunakan pertukaran deuterium (ditambahkan 1–2 tetes D2O atau CD3OD pada sampel). Setelah diukur kembali, maka sinyal proton –XH akan menghilang, muncul pada daerah 4,8 ppm.

RXH + D2O RXD + HDO

D. Pergeseran Kimia Karbon-13 (13C Chemical Shift)8-9,10,13

Daerah nilai pergeseran kimia 13C suatu senyawa organik antara 10–210 ppm, dapat dilihat pada Gambar 15. Senyawa karbonil muncul pada daerah sekitar 200 ppm, tergantung jenis karbonilnya, apa kah keton, karboksilat, atau aldehid. Karbon karbonil bersifat sangat deshiel ded dan mempunyai nilai ppm lebih besar. Gugus karboksilat dan ester mempunyai nilai ppm lebih kecil, sementara keton dan aldehid mempunyai nilai ppm sekitar 200. Untuk karbon aromatik antara 110–160 ppm, ikatan rangkap antara 100–150 ppm, metin dan metilen antara 30–50 ppm, dan metil antara 10–30 ppm. Sementara itu, karbon suatu alkohol memiliki nilai ppm antara 50–80 ppm (primer, sekunder, atau tersier). Untuk suatu eter metoksi (-OCH3), memiliki nilai antara 52–62 ppm, ester metoksi pada 52 ppm, N-metil antara 35–45 ppm, sedangkan asetil (CH3-CO-) muncul pada 20 ppm.


bγ14,0

26,5

39,0

39,0

26,5

14.0

23,4

34,4

23,4

47,5

23,7

14,3 33,6

43,5

33,6

33,644,1

8,7

20,6

43,8

20,6

20,6

43,8

20,6a

O

OOH

7,8

32,9

88,7

32,9

7,8 14,7

66,1 66,1

14,777,5

35,7

32,9

35,7

77,5

O16,7

125,3

125,3

16,7

116,3

136,9

136,9

116,3

115,1

137,3

43,5

137,3

115,1 84,4

152,7 53,6

H3C H H3C O

H3C OH H3C NCH3

O O O

OO

H

O

7,3

35,1

207,1

24,532,6

199,5

17,3

171,0 59,2

13,5

27,0

196,5

137,6

126,031,5171,2

14,7

176,0

19,5

Gambar 14. Nilai Pergeseran Kimia 13C untuk Beberapa Kelompok Senyawa

Gambar 15. Nilai Pergeseran Kimia untuk Spektrum 13C-NMR9, 13


Gambar 16. Nilai Geseran Kimia untuk 1H dan 13C.

E. Bentuk-bentuk Puncak Proton (H-H Multiplicities)8-9

Scalar coupling suatu spin inti dari suatu ikatan kovalen menyebabkan terjadinya splitting dalam sinyal NMR dalam bentuk multiplet. Sinya l yang tidak membentuk splitting dikenal dengan sinyal singlet (s), karena tidak mempunyai atom tetangga H. Kemudian sinyal dengan 2, 3, 4, 5, 6, dan 7 splitting (garis) berturut-turut disebut sebagai doblet (d), triplet (t), kuartet (q), kuintet (qui), sektet (sxt), dan septet (sep). Masing-masing mempunyai nilai konstanta kopling J sama besar, bila tidak sama maka akan menghasilkan multiplisitas (m) seperti doblet doblet (dd). Jika dd mempunyai nilai J yang hampir sama, maka disebut Pseudotriplet. Besarnya J adalah nilai perbedaan J dalam Hz.

Kompleksitas splitting suatu inti pada umumnya adalah (n + 1), di mana n jumlah proton tetangga yang mempunyai lingkungan sama


akan mengikuti sistem AX. Bila nilai J tidak sama maka akan terjadi kelipatan multiplisitas, mengikuti sistem AB, seperti doublet of

Roy Hoffman, 2004

Gambar 17. Contoh Konstanta kopling sistem AX dan AB

Tabel 3. Bentuk Splitting Berdasarkan Aturan Pascal’s TriangleCoupled nuclei Intensities / Peak ratio Pattern0 (A) 1 Singlet (s)1 (AB1) 1 1 Doublet (d)2 (AB2) 1 2 1 Triplet (t)3 (AB3) 1 3 3 1 Quartet (q)4 (AB4) 1 4 6 4 1 Pentet (p)5 (AB5) 1 5 10 10 5 1 Hextet6 (AB6) 1 6 15 20 15 6 1 Heptet


doublets (dd). Ukuran tinggi sinyalnya mengikuti ketentuan Pascal’s triangle. Contoh spektrum yang mengikuti ketentuan Pascal’s triangle dapat dilihat pada Gambar spektrum proton NMR (Gambar 18, 19, dan 20).

[A]


Gambar 18. Bentuk Splitting Sistem AmXn [A] dan AB [B]

Gambar 19. Bentuk Pascal’s triangle AMX dari Stiren (masing-masing dd, JAM = 17,6; JAX = 10,9 Hz; JMX = 1,0 Hz).

[B]


Gambar 20. Bentuk Splitting Sistem ABC dari Trimetilenoksida (A), Propilenoksida (B), dan Allil Alkohol (C)

F. Konstanta Kopling HH (HH Coupling Constants)8, 13

Spinspin coupling dapat terjadi melalui ikatan yang disebabkan karena adanya interaksi antara momen magnetik suatu inti atom dan ikatan elektron. Alhasil, nilai konstanta kopling (J, dalam satuan Hz) merefleksikan adanya lingkungan ikatan suatu inti. Nilai J suatu proton sangat spesifik sehingga banyak informasi yang dapat diambil. Sebagai contoh, suatu ikatan rangkap ada dua bentuk, yaitu cis dan trans. Untuk ikatan rangkap trans mempunyai nilai J antara 12–18 Hz, cis antara 6–11 Hz, dan geminal antara 0–3 Hz (Gambar 21).

Nilai J suatu aromatik juga memberikan informasi penting tentang posisi dari gugus fungsi dalam suatu aromatik. Sinyal proton suatu turunan benzena dengan posisi ortho mempunyai nilai J 7,5 Hz, meta sekitar 1,5 Hz dan para mempunyai nilai J sekitar 0,7 Hz, sedangkan


H

H

H

H

H

HH

H

H

H

H

H

H

H

H H H

H

N N N NH

H

H

H

H

H

H H

3J HH4J HH

5J HH

8.3

7 .5 1.5 0.7

7.0

1.3 0.7

0.7 0.8

5.5 7.6 1.9 1.6

N

H

HN HH

X X X XH

H HH

H

H

HH

0.9 0.4

1.8

2.6

4.8

3.4

3.5

3.5

0.9

1.3

1.0

1.5

2.1

2.8

X - O

NH

S

Gambar 21. Nilai Konstanta Kopling (J) untuk Aromatik dan Heteroaromatik6

suatu naptalena dengan posisi ortho mempunyai nilai J sekitar 8,3 Hz, meta 1,3 Hz, dan para 0,7 Hz (Gambar 20).


Tabel 4. Nilai Konstanta Kopling (JHH)

Jenis J (Hz) Jenis J ( Hz)

CH

H12–15 C C

H H

2–9

C (C)n C

H H

0 H3C CH2 x 6,5–7,5

CH

H3C

H3C

x 5,5– 7,0 C C

X Y

HH

• aa 5–8• ae 2–4• ee 2–4

C C

H

H0,5–3 C C

H H7–12

C C

H

H13–18 C C

H

C H4–10

C C

H

C H0,5–2,5 C C

H C H0

C C C C

HH

9–13 C

H

C C H 2– 3

C C

H

H

1–3 C C

H

CO H

2–4

• o 6–9• m 1–3• p 0–1

O1

23

4

• 1–2 1,6–2,0• 1–3 0,6–1,0• 1–4 1,3–1,8• 2–3 3,2–3,8

Keterangan: a: aksial e: ekuatorialo: ortho m: meta p: para


Untuk menentukan nilai J suatu splitting triplet (t) dari dt yaitu dengan menghitung nilai perbedaan antara 504,84–502,68 = 2,16 Hz; dan 496,88–494,86 = 2,02 Hz.

Interpolated Peak Listing Peak Point Height Rel.Ht Hz PPM 1 2028 825 89,43 504,84 1,262 2 2037 890 96,54 502,68 1,257 3 2061 948 102,81 496,88 1,242 4 2069 888 96,35 494,86 1,237

Gambar 22. Bentuk Splitting dt dan ddd

Dengan cara yang sama, untuk bentuk splitting doublet (d) doublet of triplets (dt) dengan menghitung selisih Hz, maka nilai J = 504,84 –496,88 = 7,96 Hz.

Bentuk splitting lainnya yang lebih kompleks seperti ddd yang memberikan 8 line (dengan asumsi tidak ada overlapping) maka ada 3 nilai J1, J2, dan J3.

Interpolated Peak Listing Peak Point Height Rel. Ht Hz PPM 1 2275 119001 3.19 16 11.27 5.368 2 2281 107819 2.89 16 06.90 5.354 3 2286 138248 3.70 16 03.06 5.341 4 2289 169704 4.54 16 00.78 5.334 5 2292 129126 3.46 15 98.64 5.326 6 2294 132516 3.55 15 96.60 5.321 7 2300 115989 3.11 15 93.25 5.305 8 2305 110317 2.95 158 9.11 5.295

Untuk menghitung nilai J-nya, maka pasangan peak terluar yang mempunyai nilai sama yaitu: 1611,3–1606,9 = 4,4 Hz dan


1593,3–1589,1 = 4,2 Hz, penentuan pasangan peak lainnya, yaitu 1603,1–1598,6 = 4,5 dan 1600,8–1596,6 = 4,2 Hz. Kemudian dengan metode yang sama, penentuan nilai J terbesar, yaitu

1 - 3 = 2-5 = 4 - 7 = 6 - 8 = 8,2 Hz

1 - 4 = 2-6 = 3 - 7 = 5 - 8 = 10,5 Hz

Gambar 23. Bentuk Spektrum dan Splitting-nya (t dan q)

G. Pelarut NMR13-14

Pelarut yang digunakan untuk analisis NMR adalah pelarut organik dalam bentuk deutereted, walaupun tidak 100%. Hal yang cukup penting untuk diketahui adalah nilai pergeseran kimia dan bentuk sinyal dari suatu pelarut yang digunakan. Pelarut yang umum, baik dan murah adalah CDCl3. Selain itu, bila sampel tidak larut maka dapat digunakan pelarut lainnya seperti metanol, aseton, air, dan


DMSO dalam bentuk deutereted. Sinyal pelarut CDCl3 akan muncul pada 7,26 (s) dalam spektrum 1H-NMR dan 77,24 ppm dalam spektrum 13C-NMR. Biasanya dalam pelarut CDCl3 sudah mengandung TMS (0,1%) yang nilai δ nya adalah 0 (s) ppm.

Selain sinyal dari pelarut itu sendiri, kadangkala muncul sinyal dari air, yang muncul pada daerah tertentu tergantung dari jenis pelarut yang digunakan. Misalnya, bila digunakan kloroform CDCl3 maka biasanya sinyal air muncul pada daerah geseran kimia sekitar 1,5 ppm (Tabel 5). Sementara dalam DMSO-d6, sinyal air akan mun-cul pada δ 3.3 (Gambar 22). Pelarut H2O adalah aprotik, se dangkan HOD adalah pelarut protik, dan keduanya dapat berinteraksi.

Tabel 5. Daftar Nilai Pergeseran Kimia untuk Beberapa Jenis Pelarut dan Bentuk Splitting-nya (m)

Jenis Pelarut Pergeseran Kimia 1H NMR Pergeseran Kimia 13C NMR Asam Asetat 11.65 (1)* , 2.04 (5) 179.0 (1) , 20.0 (7)Aseton 2.05 (5) 206.7 (13) , 29.9 (7)Asetonitril 1.94 (5) 118.7 (1) , 1.39 (7)Benzen 7.16 (1) 128.4 (3)Kloroform 7.26 (1) 77.2 (3)Dimetil Sulfoksida 2.50 (5) 39.5 (7)

Metanol 4.87 (1) , 3.31 (5) 49.1 (7)Metilen Klorida 5.32 (3) 54.00 (5)

Piridin 8.74 (1) , 7.58 (1) , 7.22 (1) 150.3 (1) , 135.9 (3) , 123.9 (5)Air (D2O) 4.8

* Angka dalam kurung menyatakan bentuk splitting (m): 1 (singlet), 2 (doblet), 3 (triplet), dsb.


H. Menentukan Jumlah Proton (Integrasi)Setelah menentukan nilai pergeseran kimia, bentuk splitting dari sinyal dan nilai kopling konstanta J maka perlu juga ditentukan jumlah proton. Adanya perbedaan posisi pergeseran kimia dari suatu sinyal proton, menggambarkan perbedaan lingkungan proton tersebut. Hal tersebut biasanya dapat di tentukan dari nilai per ban dingan masing-masing sinyal. Seperti pada Gambar 25 nilai perbanding an jumlah proton adalah 26 : 39 : 39. Jika masing-masing dibagi 13 maka jumlah proton pada tiap sinyal adalah 2 : 3 : 3. Selain itu, biasa nya jumlah

Gambar 24. Spektrum 1H-NMR dari senyawa skopoletin dan puncak air muncul pada δ 2,8 ppm dalam pelarut Aseton-d6

Tabel 6. Pergeseran Kimia dari Sinyal Air (H2O) pada Pelarut TertentuPelarut Pergeseran Kimia H2O (atau HOD)Aseton 2.8

Asetonitril 2.1Benzen 0.4

Kloroform 1.6Dimetil Sulfoksida 3.3

Metanol 4.8Metilen Klorida 1.5

Piridin 4.9Air (D2O) 4.8


O O

OMe

MeO

OMe

O OH

OMe

Dulsanton G

O O

O

HO

Skopoletin

Gambar 25. Spektrum 1H-NMR dari Skopoletin dan Nilai Integrasi Proton


proton bisa ditentukan langsung berapa nilai integrasinya, yakni dengan cara salah satu sinyal yang diketahui ditentukan nilai nya langsung pada saat melakukan pengukuran spektrum (angka di bawah garis nilai geseran kimia), seperti terlihat pada spektrum dulxanthone G (tengah), misal nilai δ pada 5,6 (1H, d). Dengan demi kian, bila belum ada nilai integrasi pasti (jumlah proton pasti) yang diketahui, maka dengan melihat perbandingan tinggi integrasi, serta dengan menentukan nilai integrasi acuan terendah misal pada d 4,23 kita tentukan nilai integrasi 1 proton (H) maka nilai proton lainnya dapat di ketahui atau di perkirakan (Gambar 23).

I. Derajat Ketidakjenuhan (DK, Unsaturation Degree)Senyawa yang mempunyai ikatan rangkap (alkena), misal CH2=CH2 (C2H4) mempunyai kekurangan 2 hidrogen bila dibandingkan dengan CH3-CH3 (C2H6). Derajat ketidakjenuhan (DK) adalah jumlah total ikatan rangkap dan cincin dalam suatu molekul, digunakan untuk membantu memprediksi struktur molekul suatu senyawa organik. Untuk menentukan DK senyawa hidrokarbon, jika mengikuti proses yang sederhana, yakni mengikuti aturan 2n + 2 dan setiap kurang 2H berarti mempunyai nilai 1 DK (Tabel 6).

Untuk senyawa yang mengandung atom-atom selain atom H dan C, maka perhitungan nilai DK mengikuti aturan sebagai berikut. Atom halida mempunyai valensi 1 maka status halida menggantikan H maka cukup dengan menambahkan jumlah atom halida. Atom O mempunyai valensi 2 sehingga tidak berpengaruh terhadap per hi-tungan nilai DK maka dapat diabaikan. Contoh untuk etanol (CH3-

CH2OH), atom O diabaikan maka mempunyai rumus: ethana (CH3-

CH2-H), sehingga nilai DK nya adalah 0. Untuk karbonil dari aseton (CH3COCH3) maka dari C3H6 (2n+2) mempunyai nilai DK = 1, dari atom C=O. Atom N mempunyai valensi 3 maka jumlah atom H di-kurangi 1, seperti pada Tabel 7.


CH3CH2CH2CH=CHCH3

H-C=C-CH2CH3

CH3

CH3CH2CH2CH=CHCH3

CH3CH=CHCH=CHCH3

Tabel 7. Struktur Molekul dan Nilai DK

No. Perhitungan DK

1 C6H12 kurang 2H dari C6H14 1


3 C7H14 kurang 2H C7H16 1

4 C6H10 kurang 4H C6H14 2





Tabel 8. Struktur Molekul, Rumus Molekul, dan Nilai DKRumus

Molekul Perhitungan Nilai DK

C6H10O “C6H10” kurang 4H dari C6H14 2

C5H9N “C5H8” kurang 4H dari C5H12 2

C6H1?N “C6H12” kurang 2H dari C6H14 1

C6H13N4 “C6H8” kurang 6H dari C6H14 3

C8H8O “C8H8” kurang 10H dari C8H18 5

N

O

NH2

NN

N

NO

J. Multiplisitas CH (CH Multiplicities )8, 12

Untuk mengetahui apakah sinyal dalam spektrum 13C-NMR me ru-pakan sinyal singlet (C), doublet (CH), triplet (CH2) dan kuartet (CH3)dapat dilakukan pengukuran pada spektrum distor tionless enhancement by polarization transfer DEPT atau attached proton test (APT) 17. Percobaan DEPT adalah pulse sequences, yang men transformasi


Gambar 26. Multiplisitas CH dari Spektrum 13C dan DEPT α-pinen. (a) Spektrum 13C-NMR; (b) Sub spektrum DEPT untuk C-H; (c) Subspektrum DEPT untuk atom C-H, CH3 (positif) dan CH2 (negatif); (d) Sinyal dari 2 unit atom C, 3 unit CH2, 2 unit CH, dan 3 unit CH3.

Gambar 27. Multiplisitas CH dari Spektrum 13C dan DEPT Isopinokam-pheol (CD3OD; (a) Spektrum 13C-NMR; (b) Subspektrum DEPT untuk atom C-H; (c) Subspektrum DEPT CH, CH3 (positif), dan CH2 (negatif).


informasi dari multiplisitas sinyal CH dan spinspin coupling dalam bentuk amplitudo positif (CH, CH3) dan negatif (CH2) dari sinyal 13C dalam proton decoupled, seperti pada Gambar 26 dan 27.

Endnotes1. Harborne, J.B. (1998). Phytochemical Methods, A Guide to Modern

Technique of Plant Analysis. Chapman & Hall, 3th.2. Banwell, C.N. (1972). Fundamentals of Molecular Spectroscopy (3th ed.).

Tata McGraw-Hill Publ. Comp. Ltd. New Delhi. 3. Sanders, J.K.M. dan Hunter, B. K. (1993). Modern NMR Spectros copy.

Oxford University Press. 4. Derome, E. (1995). Modern NMR Techniques for Chemistry Research.

Pergamon.5. Merlic, C.A. (1997). Introduction to IR Spectra. URL: http//www.

Introduction to IR Spectra. Html.6. Hoffman, R. (2004). What the NMR. Hebrew University. URL: ttp://drx.

ch.huji.ac.il/nmr/whatisnmr/whatisnmr.html.7. Hornak J.P. (2005). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. ppt.

Rochester Institute of Technology. 8. Breitmaier, E. (1993). Structure Elucidation by NMR in Organic

Chemistry. John Wiley & Sons.9. Friebolin, H. (1993). Basic One and Two Dimensional NMR Spectroscopy

(2nd ed.). VCH. 10. Young, P.R. (1996). Organic Chemistry on Line. URL: http://chipo.chem.

uic.edu/web1/ocol/ocol.htm.11. Moyna, G. (1999). Advanced Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.

Spring. URL: http://208.7.154.206/gmoyna/NMR_ectures/NMR_lectures1/tsld001.htm.

12. Raaman, N. (2006). Phytochemical Techniques. New India Publishing Agency, India.

13. Rzepa, H. (1995). NMR Spectroscopy. Principles and Application. Imperial College. URL: http:// www.ch.ic.ac.uk/local/organic/nmr.html.

14. Simon, P.C.S. (1989). Table of Spectral Data for Structure Deter mination of Organic Compounds (2nd ed.). Springer-Verlag Berlin.

15. Merlic, C.A. (1997). Notes on NMR Solvents. URL: http://www.chem.ucla.edu/~webspectra/NotesOnSolvents.html.

16. Oerler, U. (n.d). Energies, NMR Course.ppt. URL : http://www.chembio.uoguelph.ca/ driguana/NMR/ENERGIES.HTM.


17. Long, J.R. (2004). Molecular Structure and Dynamics by NMR Spectroscopy. URL: http://ascaris.ufbi.ufl.edu/classes/bch6746/2004_notes/lecture1.pdf.

18. Sunardi, C., Padmawinata, K., Kraus, W., Kardono, LBS., Hanafi, M., . . . Iio, H. (2003). Identification of Cytotoxic Alkaloid Phenantrene Lactam from Stelecocarphus burahol. ITE Lett., 4(2), 5–8.

19. http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimia_dasar/struktur-material/spektros-kopi-nmr/ (Akses : 8 Mei 2013; 10:50 WIB).

Teknik NMR Modern ... | 41

BAB III

Teknik NMR Modern untuk Penentuan Struktur Molekul

Organik dan Biomolekul

Spektroskopi resonansi magnetik inti (NMR) adalah satu cara ampuh yang dapat digunakan untuk memperoleh informasi ilmiah

dari suatu bahan. NMR digunakan sebagai cara untuk mengetahui struktur kimia dari suatu bahan alam yang baru diketahui, konformasi hormon peptida, dinamika internal suatu protein tak larut, dan/atau struktur mikro dan morfologi satu polimer.1

Berdasarkan sejarahnya, spektroskopi NMR saat ini berada pada dekade kelima. Setelah lima tahun kiat yang dilakukan oleh Block & Purcell pada pertengahan sampai akhir 1940-an, penemuan spektrometer foton (continuous wave photon spectrometer) yang mem-berikan kemampuan untuk mengetahui lokasi hidrogen alam berbagai molekul secara nondistraktif dan kuantitatif telah membuka tabir bidang kimia organik dan anorganik yang sebelumnya merupakan area yang belum terjamah. Pengenalan satu spektrum yang diperoleh melalui transformasi fourier dari frekuensi radio setara dengan spektrum NMR yang konvensional, yang dikenal dengan Spektrometer fourier transform (FT) pada dekade tujuh puluhan. Kemajuan dalam bidang elektronika menghasilkan spektrometer yang menghasilkan spektra yang terkesan agak rumit. Sebenarnya, spektra tersebut hanya-lah berupa gabungan spektrum yang dihasilkan oleh frekuensi tunggal, yang dikenal sebagai spektrum satu dimensi. Spektra lain mem-perlihatkan bentuk kontur satu peta atau seperti citra bulan, yang dikenal sebagai spektra multidimensi dan tiap puncak ditentukan oleh dua atau lebih frekuensi.2


Secara umum dikenal bahwa bahan alam terdiri atas dua bagian besar, baik yang berasal dari sumber biologi maupun geologi. Tum buhan, hewan, mikroba, dan tumbuhan laut merupakan sumber potensial bahan alam. Aplikasi NMR yang akan dijelaskan pada tulisan ini adalah tentang bahan alam Indonesia yang berbasis sumber daya alam biologi.

A. Teknik NMR Modern dalam Penentuan Struktur Molekul Organik

Telah dikenal beberapa teknik elusidasi menggunakan NMR, peng-gunaanya tidak hanya memerlukan peralatan yang memadai, tetapi juga memerlukan taktik percobaan, pemilihan parameter, dan evaluasi yang baik pada spektrum yang diperoleh.4

Metode-metode NMR multidimensi telah memberikan efek yang mendalam terhadap cara penentuan struktur suatu bahan alam.5

1) Penentuan struktur suatu bahan alam adalah proses konfir-masi hubungan antaratom dalam satu tatanan ruang yang memberikan karakteristik unik dari satu senyawa atau molekul. Data geseran kimia dari proton dan karbon merupakan satu alat untuk menyimpulkan hubungan antaratom dari senyawa yang lain. Data spin coupling, baik untuk senyawa yang homo nuklir atau heteronuklir menjelaskan lebih jauh tentang informasi hu bungan antaratom dari fragmen molekul.

2) Pada awalnya, penggunaan spektroskopi NMR ditekankan pada korelasi geseran kimia dari senyawa yang tidak dikenal dengan senyawa lain dengan menggunakan tabel data atau hukum empiris, yang pada mulanya hanya dikenal geseran kimia dari 1H. Akan tetapi, setelah dikenal analisis fourier transform, peng-gunaan 13C-NMR menjadi lebih mudah.

3) Ketika menganalisis data 13C-NMR, hal yang pertama kali harus dilakukan adalah merekam spektrum pita lebar yang memberikan infor masi jumlah atom karbon dalam molekul. Penentuan


multiplikasi resonansi dalam spektrokopi 13C-NMR biasanya dilakukan dengan teknik single frekuensi offresonance proton decoupling (SFORD)7, di mana kopling jarak jauh antara proton-karbon dihilangkan dan kopling ikatan tunggal dikurangi.Penggunaan teknik ini memberikan hasil yang agak meragukan

karena terdapat beberapa tumpang tindih (overlap) pada multiplet yang berdekatan atau adanya pola-pola overlap yang dihasilkan oleh kopling homonuklir yang sangat kuat.2 Metode-metode multidenyut memiliki kemampuan untuk membedakan antara metil, metilen, metin, dan sinyal karbon kuarterner, cara ini memberikan spektra yang dapat diinterprestasi dengan cepat. Beberapa teknik yang banyak digunakan adalah gated spin echoes (GASPE)8,9 atau attached proton test (APT)10, distontionless enhancement by polarization transfer (DEPT)11,12 dan subspectral editing by a multiple quantum trap (SEMUT).13,14

Metode multi denyut satu dimensi diketahui cukup ampuh dalam memberikan informasi korelasi geseran kimia hetronuklir. Per cobaan-nya terdiri dari transfer polarisasi selektif sebuah proton spesifik sehingga memberikan sinyal inti karbon yang berkaitan dengan sen-sitivitas lebih tinggi. Metode seperti ini, memanfaatan denyut halus selektif dalam menginisiasi proses transfer polarisasi,15,16 telah banyak digunakan, dikenal dengan pemetaan kontur geseran kimia-satu dimensi (chemical shift contour mapping one dimention disingkat CSCM-1D).16,17,18,19

Percobaan ini sangat bermanfaat bila ukuran sampel merupakan faktor pembatas. Penggunaan lainnya dari metode multi denyut satu dimensi adalah untuk menentukan korelasi dari 1H-13C. Korelasi seperti ini dapat diperoleh dari spektrum 13C-NMR melalui iradiasi selektif pada resonansi proton spesifik pada daya rendah karena kon-stanta koplingnya (3JCH) kecil (3–15 HZ). Tidak ada sinyal diperoleh dari inti karbon-13 yang memiliki kopling panjang (tiga ikatan) dengan resonansi sebagai frekuensi denyut proton. Urutan denyut


seperti ini pertama kali dikembangkan oleh Bax, dikenal sebagai transfer polarisasi inti selektif selective insensitive nuclei enhancement polarization transfer (SINEPT).21,22 Teknik ini disebut sebagai insensitive nuclei enhancement by polarization transfer (INEPT).2,23 INEPT telah banyak digunakan oleh kelompok-kelompok peneliti di Universitas Illinois, Chicago, untuk penelitian berbagai jenis bahan alam.18,19,20

Teknik NMR dua dimensi menghasilkan peta kontur intensitas puncak, yang memberikan gambaran keterkaitan sistem sp1, baik keterkaitan melalui ikatan kimia maupun keterikatan ruang. Keterkaitan melalui ikatan kimia diperoleh dari interaksi kopling spinspin scalar (J coupling).

Keterkaitan ruang diperoleh dari interaksi kopling spinspin dipolar yang menyebabkan terjadinya relaksasi dalam larutan.4 Untuk mendapatkan keterkaitan proton-proton, digunakan teknik spek-troskopi korelasi (correlation spectroscopy) 1H-1H dua dimensi.4,24,25 Pada beberapa senyawa bahan alam, terutama yang mengandung resonansi 1H sangat rumit, analisis spektrumnya agak sulit. Akan tetapi, kesulitan di atas dapat diatasi dengan cara phasesensitive mode correlation spectroscopy (COSY-PS)26 atau multiple quantum filtered COSY, seperti doublequantum filtered COSY (DQ-COSY).27,28 COSY-PS memberikan resolusi spektrum yang lebih baik dengan cara menem patkan frekuensi carrier di tengah-tengah spektrum meng-gunakan deteksi kuadvatur di kedua dimensi dan menampilkan spektrum dalam mode phasesensitive. DQ-COSY menghilangkan gambar yang tidak diinginkan dari spektrum dan memfokuskan pada puncak-puncak yang relevan dengan menekan singkat dan mereduksi puncak-puncak diagonal yang dominan28.

Heteronuclear correlation spectroscopy (HETCOR) atau 1H-13C COSY merupakan sebuah metode spektroskopi NMR di mana jenis inti yang berbeda (seperti 1H dan 13C) dihubungkan dengan kopling spin bersama. Teknik seperti ini biasa digunakan untuk mendeteksi


langsung ikatan 1H-13C.29,30. Pendeteksian ikatan 1H-13C dapat pula dilakukan dengan DEPT versi dua dimensi 12. Incredible Natural Abundance Double Quantum Transfer Experiment (INADEQUATE) dua dimensi me rupakan teknik ampuh untuk menentukan korelasi 13C-13C dengan cara mendeteksi sinyal dari molekul yang mengandung inti-inti 13C yang berdampingan. Metode ini memiliki kelemahan berupa sen sitivitas yang rendah. Untuk itu, metode spektroskopi heteronuclei rentang panjang (1H-13C) yang memberikan informasi secara tidak langsung konektivitas 13C-13C banyak digunakan. Pada awalnya, per geseran kimia rentang panjang dibuat dengan cara reoptimasi korelasi pergeseran kimia konvensional yang ditemukan oleh Freeman dan Morris.28 Meskipun banyak kendala dalam per-cobaan ini, beberapa pengembangan telah banyak dilakukan.33

Beberapa perbaikan yang dikembangkan oleh Freeman-Morris telah menghasilkan teknik korelasi rentang panjang, seperti optimisasi DEPT rentang panjang untuk pergeseran kimia heteronuclei34; korelasi pergeseran kimia heteronuclei dengan kopling penuh (FUCOUP)35; korelasi pergeseran kimia heteronuclei rentang panjang dengan evolusi tetap dari Baner-Freeman-Wimperis36; spektroskopi korelasi dari Kessler-Griesinger melalui kopling rentang panjang (COLOC) 37; modifikasi COLOC, COLOC selektif 38; korelasi inti-X dari Reynolds dengan metode evolusi konstan (XCORFE) 39; rangkain denyut FLOCK dari Reynolds40. Kelemahan dari percobaan korelasi rentang panjang dua dimensi ini adalah nJC-H (n=3) diambil sebagai nilai rata-rata. Bergantung pada bentuk struktur molekul bahan alam yang diusulkan, teknik dua dimensi ini memberikan peluang untuk meningkatkan kopling dari dua atau tiga ikatan. Dalam hal selektivitas, teknik NMR 1H-13C (rentang panjang ini dapat disejajarkan dengan teknik INEPT selektif ) memiliki kelemahan berupa diperlukannya per-ubahan tepat dari lebar denyut, yang memerlukan waktu panjang.

Spektroskopi relayed colevence transfer (RCT) seperti RCOSY dan Relay-H telah diperkenalkan sebagai metode untuk menganalisis


jaringan kopling inti.41,42 Teknik ini memberikan gambaran yang lebih global dari sebuah atom dibanding dengan teknik-teknik se belum nya. Proses beranting seperti ini mampu mengembangkan konektivitas jaringan lebih lanjut dibandingkan dengan urutan denyut se belumnya. Percobaan beranting (relay), dalam hal kepraktisan, merupakan percobaan NMR dua dimensi generasi kedua dan memerlukan per-cobaan dua dimensi yang lain untuk mempermudah interpretasi.43,44

Untuk menetapkan hubungan atau keterikatan pada spin yang lebih jauh, digunakan metode medan “spinlocking”, seperti Total Corvelated Spectroscopy (TOCSY)45 atau Homonuclear Hartmann Hahn (HOHAHA).46 Percobaan ini bergantung pada transfer koherensi melalui pencampuran isotropik yang difasilitasi dengan frekuensi radio seperti yang dilakukan oleh Malcom Levitt-16,47,48 dan me-rupakan teknik ampuh untuk menetapkan konektifitas spin rentang panjang.49 Spektroskopi heteronuclei relay yang diperkenalkan oleh Bolton memungkinkan pendeteksian korektifitas jarak jauh antara hetero-inti (1H-13C), selain korelasi langsung antara 1H dan 13C.50 Transfer koherensi dengan pencampuran isotropik MLEV-16 dengan heterointi Hartman Hahn (HEHAHA) telah terbukti sebagai salah satu cara yang efesien untuk memperoleh korelasi pergeseran kimia dua dimensi heteronuclei, untuk korelasi rentang pendek dan rentang panjang.49

Korelasi pergeseran kimia heterointi melalui heteronuclear multiple quantum coherence (HMQC) telah membuahkan kumpul an metode (Inverse detection methods) untuk menetapkan konektivitas molekuler. Metode-metode yang diinisiasi oleh Muller52 tersebut memberikan keuntungan dalam hal sensitivitas dibanding percobaan terdahulu yang bersifat konvensional.53,54 Dalam teknik HMQC, semua proton yang berpasangan dengan 13C dibalikkan dengan denyut bilinier (BIRD), yang tidak memengaruhi proton-proton yang berpasangan dengan 13C. Perluasan pertama dari HMQC adalah percobaan korelasi multi ikatan heteronuclei (HMBC) yang diper kenalkan


oleh Bax dan Summer,55 HMQC dan HMBC telah banyak digunakan untuk elusidasi struktur bahan alam dan ternyata sangat ampuh dan bermanfaat.62 Analogi satu dimensi dari HMBC juga telah diusulkan dengan akronim selective inverse multiple bond analysis (SIMBA).52,63 Demikian pula pola satu dimensi dari selective inverse correlation)(SELINCOR) memberikan alternatif pada NMR dua dimensi untuk korelasi 1H dan 13C.64 Pengembangan lebih lanjut dari HMQC adalah satu rangkaian yang memanfaatkan campuran iso tropik yang diberi nama HMQC-TOCSY.65 Percobaan ini dikenal pula dengan nama akronim HMQC-HOHAHA,66 dan telah di guna kan untuk elusidasi struktur senyawa aromatik poli inti dan protein kompleks.66,67

Penyelidikan nuclear overhanser enhancement (NOE) ber gan-tung pada jarak relaksasi antarinti sehingga memungkinkan penentuan jarak antaratom dan antarmolekuler68. Dengan demikian, nilai NOE, memberikan parameter yang sangat penting pada penen tuan struktur tiga dimensi. Pengukuran kuantitatif jarak pada molekul yang lebih besar menjadi dapat dipraktikkan melalui NMR dua dimensi.69 Beberapa teknik dua dimensi yang berdasarkan pada fenomena ini adalah spektroskopi NOE homo inti (NOESY)70; crossrelaxation appropriate for mini molecule emulated by locked spin (CAMELSPIN),71,72 yang juga dikenal dengan rotating frame oven houser enhancement spectroscopy (ROESY),73 dan relayed NOESY (RNOESY).74 CAMELSPIN atau ROESY merupakan percobaan spin terkunci (spinlocked) dari NOE, di mana NOE menjadi lebih kuat karena gerakan yang lebih lambat dari molekul, yang memberikan perbedaan antara NOE langsung dengan relayed NOE (RNOESY). RNOESY adalah satu percobaan dengan transfer NOE diikuti dengan transfer yang direlay (relayed transfer), yang bermanfaat hanya bila efek NOE dapat teramati.75 Pengembangan berikutnya dari NOESY telah meng hasilkan satu kombinasi percobaan dengan cara implantasi rangkaian spin terkunci, seperti TOCSY-NOESY, NOESY-TOCSY, TOCSY-ROESY (TORO), dan ROESY-TOCSY (ROTO). Percobaan-percobaan ini


menggunakan beberapa langkah pencampuran melalui kopling dipolar dan skalar.75 Satu kombinasi dari metode NMR dua dimensi dengan NOESY adalah rangkaian HMQC-NOESY.76,77 Teknik ini memberikan cara untuk menentukan proton homo inti yang dideteksi bersama-sama dengan korelasi pergeseran heteronuclei, spektroskopi NOE heterointi (HOESY) juga telah dikenal,78–80 meski pun cara ini sangat jarang digunakan karena masalah sensitivitas yang rendah.

Spektroskopi multi dimensi selalu mencari dua sasaran besar.81–83 Pertama, penyederhanaan dalam mengurai spektra yang kompleks. Kedua, elusidasi sistem spin dan molekul dalam hal konektivitas (melalui J coupling) dan kedekatan spin (mengenai kopling dipolar dan relaksasi antarmolekul) dan karakter dinamika molekuler dalam hal gerakan amplitude besar dan pertukaran kimia. Dalam spektros-kopi tiga dimensi, keragaman percobaan terbuka luas, di mana homo nuclei dan heteronuclei mengombinasikan ciri dan keistimewaan percobaan dua dimensi.81

1) Spektra pemisahan dua dimensi dihasilkan dari dua proses pe-misahan yang berbeda. Contoh yang umum adalah pemisahan pergeseran kimia dan spin kopling homonuclei dan heteronuclei dalam tiga dimensi yang berbeda.

2) Spektra transfer dimensional mengorelasikan tiga frekuensi resonansi dengan cara dua proses transfer yang melibatkan baik transfer koheren atau inkoheren dari urutan spin.a) Untuk spektra kombinasi tiga dimensi, proses transfer ko-

heren melalui kopling J (J coupling) digunakan untuk mengorelasi inti asal, relay, dan tujuan dalam analogi parsial untuk me-relay percobaan COSY.

b) Dalam spektra pertukaran tiga dimensi, proses pertukaran yang berturut-turut dipetakan. Proses dapat berupa per-tukaran kimia dan relaksasi (NOESY) atau dalam kerangka berputar (ROESY), seperti NOESY-ROESY.


c) Percobaan tiga dimensi mengombinasikan langkah-langkah transfer koheren dan inkoheren, seperti NOESY-COSY atau NOESY-TOCSY. Hal penting yang praktis dalam kombi-nasi ini adalah berupa kenyataan bahwa dua jenis teknik yang diperlukan untuk menentukan resonansi dalam makro molekul dikombinasikan dalam percobaan ini. Secara khusus NOESY-TOCSY memiliki potensi untuk memper-luas analisis biomolekul ke arah yang lebih besar.

3) Pada akhirnya, ada kemungkinan untuk mengombinasikan pe-misahan dan transfer dalam satu percobaan tiga dimensi. Per-cobaan seperti 3D Jresolved COSY di mana kopling skalar di-manfaatkan untuk memperluas spektrum COSY dua dimensi di dalam dimensi ketiga.81

Teknik-teknik tiga dimensi ini telah digunakan untuk elusidasi struktur bahan alam, terutama untuk molekul besar.

Manakah eksperimen NMR yang akan dicoba? Masalah Eksperimen HasilDiketahui penentuan karbon, tapi bagaimana menentukan proton?

Hubungan heterointi dua dimensi

Spektrum proton akan berada pada satu sumbu, yang lainnya spektrum karbon. Dalam format garis, spot akan menunjukkan korelasi.

Dengan apakah proton akan berikatan?

J-correlated (COSY) dua dimensi

Spektrum satu dimensi berada pada sepanjang diagonal. Puncak pada ujung diagonal akan memperlihatkan korelasi kopling.

Group apa yang saling berdekatan dalam ruang?

NOE dua dimensi atau NOE (NOESY) satu dimensi yang berbeda dengan NOE

Dalam dua dimensi, spektrum satu dimensi akan berada di sepanjang diagonal. Proton yang berdekatan akan berhubungan di ujung peak diagonal. Dalam satu dimensi, manitude NOE berkorelasi di antara inti atom.


Apakah hubungan kopling konstan proton-proton?

J-resolved dua dimensi

Spektrum proton mengkopling proton akan berada pada sepanjang satu sumbu dan kopling konstan proton-proton akan menyebar dengan yang lainnya.

Daerah CH and CH2 dari spektrum karbon tumpang tindih. Manakah yang tumpang tindih?

INEPT (Insensitive nuclei enhanced by polarization transfer) dan DEPT (distortionless enhancement by polarization transfer)

Penambahan intensitas diperoleh dan pilihan utama dari jeda waktu dalam deretan sinyal mengikuti perubahan selektif dari berbagai jenis karbon.

Bagaimanakah sinyal-sinyal karbon dari pelarut yang telah dideterasi bisa ditahan?

INEPT, DEPT Deretan-deretan sinyal ini di atas transfer polarisasi dari proton-proton ke inti atom yang insensitif, dan bahkan pelarut yang telah dideterasi tidak diamati.

Karbon-karbon manakah yang saling berhubung-an?

Korelasi 13C dua-dimensi

Korelasi antara karbon-karbon yang berhubungan satu sama lainnya dapat dibuat dengan cepat.

1. Beberapa Eksperimen NMR Terpilih Untuk Elusidasi StrukturTabel-tabel berikut adalah daftar dari beberapa eksperimen NMR, khususnya NMR Dua Dimensi (2D)3,9.

Teknik Homonuclear NMR 2D melalui pencampuran dengan cara transfer koherensi”Simbol Nama Aplikasi Keterangan*H-(-)nH H1H-COSY Korelasi pergeseran

Homonuclear Teknik paling penting

a) normal Identifikasi sistem spin, penempatan sinyal

Teknik rutin yang cepat


Simbol Nama Aplikasi Keterangan*b) dengan delay Deteksi kopling-kopling

kecilD: Tidak ada fase murni

c) DQF-COSY Identifikasi sistem spin, penentuan nilai J.

Teknik standar yang terbaikA: Sinyal diagonal intensitas rendah

d) “Waktu Tetap” COSY

Decoupling dalam t1 D: Artifact untuk kopling yang kuat, tidak ada fase murni, kontribusi disperse yang kuat secara diagonal

e) β-COSY Tanda relatif dari J Alternatif: f, g, h

f) E.COSY Pengukuran akurat nilai J

A: Resolusi tinggi, penekan sinyal disperse secara diagonal yang baik.

g) P.E.COSY Pengukuran akurat nilai J

A: Metode lebih sederhana dari E.COSYD: Tidak seakurat E. COSY

h) z-COSY E.COSY-like spectra A: Absortif secara diagonalD: Formasi simultan dari sinyal silang (cross), khususnya makromolekul.

i) zz-COSY Penekanan sinyal pelarut, Penentuan nilai J

A: Absorptif diagonal

j) JR-COSY Penekanan sinyal pelarut

D: Tidak ada quadratue terdeteksi dalam ω1


Simbol Nama Aplikasi Keterangan*k) X-Filter COSY Penyederhanaan

spectra proton, spektroskopi dari molekul besar.

Hanya proton yang terikat heteroatom membarikan sinyal silang (cross peak) meningkat

l) X-Half-filter COSY Sama seperti poin k. A: Lebih flaksibel ketika filter diope rasikan pada frekuansi utama.

MQ spektroskopi a) Dengan fokus pada kopling langsung - penampilan berbeda

(ketika sinyal tumpang tindih pada spectrum COSY)

- Untuk pengukuran dengan air

b) Dengan fokus pada kopling tidak langsung

D: Tergantung efisiensi eksitasi, tidak ada fase murni

A: Cross peaks sampai resonansi berada di bawah sinyal airInformasi sama dengan spektrum pengganti

TOCSY (HOHAHA) Untuk makromolekul ketika cross peaks meningkat juga ketika terjadi pelebaran (dalam fase-multiplet)

Transfer melalui sistem spin total yang mungkin. Dapat menyebabkan beberapa masalah

X - X INADEQUATE C konektivitas D: Sangat tidak sensitif, memerlu-kan pasangan 13C–13C

INEPT-INADEQUATE C konektivitas Sedikit lebih sensitif, kecuali beberapa kasus: C-relayed H1C-COSY.

Inverse variants

* (A: keuntungan; D: kerugian)


Teknik Homonuclear NMR 2D melalui pencampuran dengan cara transfer koherensi.

Simbol Nama Aplikasi Keterangan*H - X H,X-COSY (HETCOR) Korelasi pergeseran

heteronuclear

a) normal Metode rutin saat ini

b) DEPT-COSY Dapat diedit A: Representasi Phase-sensitive

c) H,X-COSY dengan ω1 decoupling

d) Modified DEPT-COSY Tidak ada keung-gulan dibanding poin b)

e) COLOC untuk 1JCH Waktu pengukuran singkat

f) Modified COLOC for1JCH

Waktu pengukuran singkat

A: Tidak tergantung pada kekuatan J seperti poin c)

X,H-COSY (inverse hetero -nuclear correlation)

Untuk jumlah sampel sedikit,Metode paling sensitif

D: Membutuhkan perangkat spektrumeter

H-(H)n-X Hetero-TOCSY Transfer dari proton termagnetisasi via TOCSY diikuti oleh transfer INEPT

D: Intensitas kehilangan melalui distrubusi proton-proton terpolarisasi

H-( - )nX H,X-COSY untuk long- range coupling COLOC

Penempatan C kuertener, dalam konektivitas deteksi C secara langsung, Penetapan sistem spin proton,eva - luasi kualitatif nJCH


Simbol Nama Aplikasi Keterangan*Modified COLOC (XCORFE)

Untuk membedakan kopling 2JCH dan 3JCH terhadap hubungan proton-karbon

“Freeman experiment” Penentuan nJCH D: Rendah dalam resolusi dan sensitivitas

X,H correlation throughlong-range coupling

A: Sangat sensitif

Hetero E.COSY Penentuan secara pasti nJCH

D: Relatif tidak sensitif

β-COSY

HMQC Korelasi pergeseran Heteronuclear via deteksi terbalik

A: Lebih sensitifD: Membutuhkan probe terbaliwk

HMBC Penentuan C kuertener, via deteksi terbalik dan spektroskopi exchange

A: Lebih sensitifD: Membutuhkan probe terbalik


Teknik NMR 2D melalui penggabungan dan/atau pertukaran NOE Simbol Nama Aplikasi Keterangan*

H…H Homonuclear nuclear OverhauserNOESY

Informasi mengenai jarak, struktur molekul 3 dimensi, pertukaran spektroskopi exchange

Teknik paling penting selain COSY

zz-NOESY Pengurangan puncak pelarut, pembedaan antara pertukaran kimia dan NOE


Simbol Nama Aplikasi Keterangan*ROESY(CAMELSPIN)

Pemisahan pertukaran kimia dan NOE pada molekul ukuran sedang tanpa efek NOE

Pengurangan J cross peaks yang penting

H…X Heteronuclear nuclear OverhauserH,X-NOESY,HOESY

Dan spektroskopi exchange

D: Sensitivitas rendah


Metode NMR 2D tambahanSimbol Nama Aplikasi Keterangan*Metode-metode dengan lebih dari satu tahap penggabungan

a) Dua penggabungan J berurutan

H-H-H H-Relayed H,H-COSY(RCF spectroscopy) atauH-Relayed H,H-DQF-COSY

Penempatan di daerah spektra yang bertumpuk

A: Konektivitas elusidasi yang bagusD: Lebih tidak sensitif dibanding-kan dengan TOCSY untuk kasus khusus yang dapat diaplikasikan pada ID variants [210]

H-H-X H-Relayed H,X-COSY Ketika sinyal-sinyal 1H-NMR bertumpuk

Kebanyakan dapat digantikan dengan COLOC

Varian terbalik

H-X-H X-Relayed H,H-COSY

H-X-X X-Relayed H,X-COSY Konektivitas C pada fragmen H-C-C

Juga dilakukan pada varian ID:A: Relatif kurang sensitif, namun lebih sensitif disbanding INADEQUATE


Simbol Nama Aplikasi Keterangan*X-H-H H-Relayed X,H-COSY D: Berguna hanya

untuk heteronuclei dengan γ besar (contoh: 31P, 14F)

b) Penggabungan melalui kopling skalar dan dipolar

H-H…HH…H-H

Relayed NOESY .

Di daerah yang bertumpuk,penempatan sekuen peptida

D: Berguna ketika efek NOE yang cukup besar terlihat

a) normal Untuk penempatan spektral dekat diagonal

b) with DQF

c) with antisymmetrization

H-(H)n…H

TOROTOCSY-NOESY

Sekuensi peptida A: Tidak perlu resolusi α-proton

H…H-(H)n

ROTO

H…H-X Hetero-relayed NOESY D: Sensitivitas rendah

Pemisahan antara pergeseran kimia dan kopling

Simbol Nama Aplikasi Keterangan(A: keuntungan; D: kekurangan)

JH,δH Homonuclear2D J spektroskopi

Penentuan J dan δ Digantikan DISCO dan E.COSY

JHC,δC Heteronuclear

2D J spektroskopi

Penentuan multiplisitasPenentuan JPenentuan nJ CH

Secara umum digantikan dengan DEPT


Simbol Nama Aplikasi Keterangan*Heteronuclear 2D J spektroskopi dengan pulsa selektif H

Penentuan of nJ CH D: Diperlukan pemisahan sinyal H, untuk setiap kopling H, diperlukan ekperimen 2D NMR

Satu Dimensi yang ekuivalent dengan eksperimen 2D NMR Eksitasi dengan

pulsa GaussianLacak dari spectra 2D NMR yang diperolehA: Time and disc-space saving in case of new few well-aimed questions

2D NMR spektroskopi dengan eksitasi selektif

Possible with all pulse sequencesA: Terkadang sensitivitas diperoleh dari metode 2d NMR dengan pulsa nonselefktif.

3D NMR eksperimen3D J,δCOSY-COSYNOESY-COSY, dan kombinasi lainnya

HMQC – COSY (RELAY)HMQC – TOCSYHMQC - NOESY

Jenis-jenis

CIDNP-COSY

CIDNP-NOESY

COCONOSY

Koneksi eksitasi fotokimia Koneksi dengan spektroskopi 2D NMR spektroskopiEksperimen COSY dan NOESY berkesinambungan

Bagian dari molekul harus aktif secara fotokimia (contoh: arena)

D: Resolusi rendah pada spektrum COSY



Endnotes1. Jelinski, L W. (1984). Modern NMR Spectroscopy, New Techniques

Instruments Help Elucidate Structures and Dynamics in Polymer Studies and Biochemistry. Chern. & Eng. News. Nov. 5, 26.

2. Sadler, H. (1988). The use of NMR spectroscopy in the structure deter-mination of natural products: One dimensional methods. Nat. Prod. Rep. 5, 101–127.

3. Martin, G.E. (1987). Two-dimensional NMR experiments in natural pro duct chemistry: Biological and geochemical applications. In Two-dimen sional NMR spectroscopy. Dalam Croasmum, W.R. and Carlson, R.M.K. (eds.), Applications for Chemists and Biochemists. VCH Publisher Inc., New York, 445–499.

4. Kessler, H., Gehrke, M., dan Griesinger, C. (1988). Two-dimensional NMR spectroscopy: Background and overview of the experiments. Angew. Chern., Int. Ed. Eng., 27, 490–536.

5. Martin, G.E. dan Crouch, Rc. (1991). Inverse-detected two-dimensional NMR methods: Applications in natural product chemistry. J. Nat. Prod., 54, 1–70.

6. Feng-Kui, P. dan Freeman, R. (1982) A simple scheme for determining multiplicity in Carbon 13 NMR spectra. J. Magn. Reson. 48, 318–322.

7. Brown, D.W., Nakashima, T.T., dan Rabenstein, D.L. (1981). Simplification and assignment of carbon-13 NMR spectra with spin-echo Fourier trans form techniques. J. Magn. Reson., 45, 302–314.

8. Cookson, DJ. dan Smith, B.E. (1981). Improved methods for assignment of multiplicity in 13C-NMR spectroscopy with application to the analysis of mixtures. Argo Magn. Reson., 16, 111–116.

9. Patt, S.L and Shoolery, J.N. (1982). Attached proton test for carbon-13 NMR. J. Magn. Reson., 46, 535–539.

10. Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. (1982). Heisenberg picture approach to polarization transfer by the DEPT sequence. J. Magn. Reson., 53, 229–234.

11. Doddrell, D.M., Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. (1982) Distortionless enhan cement of NMR signals by polarization transfer. J. Magn. Reson., 48, 323–327.

12. Bildsoe, H., Donstrup, S., dan Jacobsen, H.J. (1983) Subspectral editing using a multiple quantum trap: Analysis of J. cross-talk. J. Magn. Reson., 53, 154–162.


13. Sorenson, O.W., Donstrup, S., Bildsoe, H., dan Jakobsen, H.J. (1984) Suppression of J. cross-talk in subspectral editing. The SEMUT-GL pulse sequence. J. Magn. Reson., 55, 347–354.

14. Jakobsen, H.J., Bildsoe, H., Donstrup, S. dan Sorensen, O.L. (1984). Simple one dimensional NMR experiment for heteronuclear chemical- shift correlation. J. Magn. Reson., 57, 324–330.

15. Sarkar, S.K. dan Bax, AD. (1985). A simple and sensitive one- dimensional technique for correlation of proton and carbon chemical shifts. J. Magn. Reson., 62, 109–112.

16. Meksuriyen, D. (1988). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in the Structure Elucidation and Biosynthesis of Natural Products. Ph.D. (Disertasi). University of Illinois, Chicago.

17. Cordell, G.A. (1988) NMR techniques for the structure elucidation and conformational analysis of natural products. Kor. J. Pharmacogn., 19, 153–169.

18. Cordell, G.A dan Kinghorn, AD. (1991). One-dimensional proton and carbon correlations for structure determination of natural products. Tetrahedron., 47, 3521–3534.

19. Cordell, GA. (1991). Selective INEPT spectroscopy. A powerful tool for the spectral assignment and structure elucidation of natural products. Phytochem. Anal, 2, 49–59.

20. Bax, A. (1984). Structure determination and spectral assingment by puJsed polarization transfer via long range IH-13C couplings. J. Magn. Reson., 57, 314–318.

21. Bax, A., Egan, W., dan Kovac, P. (1984). New NMR technique for struc ture determination and resonance assignments of complex carbo-hydrates. I. Carbohydrate Chern., 3, 593–611.

22. Bax, A, Ferreti, I.A, Nashed, N., dan Jerina, D.M. (1985) Complete lH- and 13C-NMR assignments of complex polycyclic aromatic hydrocarbons. J. argo Chern., 50, 3029–3033.

23. Bax, A dan Freeman, R. (1981). Investigation of complex networks of spinspin coupling by two dimensional NMR. J. Magn. Reson., 44, 542–561.

24. Wider, G., Macura, S., Kumar, A, Ernst, R.R. dan Wutrich, K. (1984) Homonuclear two-dimensional H-NMR of proteins. Experimental procedures. J. Magn. Reson., 56, 207–234.

25. Marion, D. dan Wutrich, K. (1983). Applicaton of phase sensitive two- dimensional correlated spectroscopy (COSY) for measurements of lH-1H spin-spin coupling constants in proteins. Biochem. Biophys. Res. Commun., 113, 967–974.


26. Piantini, D., Sorensen,A.W., dan Ernst, R. (1982) Multiple quantum filters for elucidating NMR coupling networks. J. Am. Chern. Soc., 104, 6800-6801.

27. Rance, M., Sorensen, A.W., Bodenhauser, G., Wagner, G., Ernst, R., dan Wutrich, K. (1983) Improved spectral resolution in COSY lH-NMR spectra of proteins via double quantum filtering. Biochem. Biophys. Res. Commun., 117, 479–485.

28. Freeman, R. dan Morris, GA. (1978) Experimental chemical shift correlation maps in nuclear magnetic resonance spectroscopy. J. Chern. Soc. Chern. Commun., 684.

29. Bax, A dan Morris, G.A. (1981) An improved method for heteronuclear chemical shiftcorrelation by two dimensional NMR. J. Magn. Reson., 42, 501–505.

30. Bax, A, Freeman, R., dan Frenkiel, T.A. (1981). An NMR technique for tracing out the carbon skeleton of an organic molecule. 1. Am. Chern. Soc., 103, 2102–2104.

31. Ernst, R.R. (1966). Nuclear magnetic double resonance with an incoherent radio-frequency field. J. Chem. Phys., 45, 3845–3861.

32. Mareci, T.H. dan Freeman, R. (1982). Echoes and antiechoes in coherence transfer NMR: deteNMRning the signs of double quantum frequencies. J. Magn. Reson., 48, 158-163.

33. Zekter, A.S., John, B.K., dan Martin, G.E. (1988). Repression of one-bond heteronuclear spin coupling in long-range heteronuclear 2D-NMR spectra using a modified long-range optimized heteronuclear chemical shift correlation pulse sequence. Magn. Reson. Chern., 25, 752–756.

34. Rastrup-Andersen, N. dan Aagaard, G. (1990). Assignment of 13C NMR spectra of multisubstituted aromatic compounds using a combination of extended DEPT and COLOC illustrated through the total assignment of SR 2640. Magn. Reson. Chern., 23, 159–162.

35. Halterman, R.L., Nguyen, N.H., dan Vollhardt, K.P. (1985). Steric hin-drance to benzocyclobutene openings. J. Am. Chern. Soc., 107, 1379–1387.

36. Bauer, C., Freeman, R dan Wimperis, S. (1984). Long-range carbon-proton coupling constants. J. Magn. Reson., 53, 526–532.

37. Kessler, H., Griesinger, C., Zarboek, J., dan Loosli, H.R. (1984). Assign-ment of carbonyl carbons and sequence analysis in peptides by hetero-nuc1ear shift correlation via small coupling constants with broad band decoupling in tl (COLOC). J. Magn. Reson., 57, 331–336.


38. Krishnamurthy, S. dan Casida, J.E. (1987). COLOC-S: a modified COLOC sequence for selective long-range X-H correlation 2D NMR spec troscopy. Magn. Reson. Chern., 25, 837–842.

39. Reynolds, W.F., Hughes, D.W., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, R.G. (1985). A pulse sequence for establishing carbon-carbon connectivities via indirect 13C-1H polarization transfer modulated by vivinal lH-IH coupling. J. Magn. Reson., 63, 413–417.

40. Reynolds, W.F., McLean, S., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, RG. (1988). Improved 13C-lH shift correlation spectra for indirectly bonded carbons and hydrogens: the FLOCK sequence. Magn. Reson. Chem., 27, 162–169.

41. Bax, A. (1983). Broad band homonuclear decoupling in heteronuclear shift correlation NMR spectroscopy. J. Magn. Reson., 53, 517–520.

42. Eich, G., Bodenhausen, G., dan Ernst, R. (1982). Exploring nuclear spin systems by relayed magnetization transfer. J. Am. Chern. Soc., 104, 3731–3732.

43. Morris, G.A dan Richards, M.S. (1985). Concerted use of two-dimensional NMR techniques in the ab initio assignments of complex spectra: Complete proton and carbon-13 assignments of oligomycin A. Magn. Reson. Chern., 23, 83–87.

44. Martin, G.E. dan Zekter, AS. (1985). Long-range two-dimensional heteronuclear chemical shift correlation. Magn. Reson. Chern., 26, 631–652.

45. Braunschweiler, L. dan Ernst, R. (1983). Coherence transfer by isotropic mixing: Application to proton correlation spectroscopy. J. Magn. Reson., 63, 521–528.

46. Bax, A dan Davis, D. (1985). MELV-17 based two-dimensional homo-nuclear magnetization transfer spectroscopy. J. Magn. Reson., 65, 355–360.

47. Levitt, M., Freeman, R., dan FrenkieI. T. (1982). Broadband heteronuclear decoupling. J. Magn. Reson., 47, 328–330.

48. Summers, M.F., Marzilli, LG., dan Bax, A. (1988). Complex 1H and 13C assignments of Coenzyme B-12 through the use of new two dimensional NMR experiments. J. Am. Chern. Soc., 108, 4285–4294.

49. Morris, G.A. dan Gibbs, A. (1991) Long-range heteronuc1ear correlation 2D-NMR by MLEV -16 isotropic mixing. Magn. Reson. Chern., 29, 83–87.


50. Lerner, L dan Bax, A. (1986). Sensitivity enhanced two-dimensional heteronuclear relayed coherence transfer NMR spectroscopy. J. Magn. Res., 69, 375–380.

51. Crouch, R, Andrews, C., Martin, G., Luo, J., dan Castle, R. (1990). HMQC-NOESY: Application to a polynuclear aromatic natural abun-dance. Magn. Reson. Chem., 28, 774–778.

52. Muller, L. (1979). Sensitivity enhanced detection of weak nuclei using heteronuclear multiple qunatum coherence. J. Am. Chern. Soc., 101, 4481–4484.

53. Zuiderweg, E. (1990). Proton-detected heteronuc1ear chemical-shift correlation experiment with improved resolution and sensitivity. J. Magn. Reson., 86, 346–357.

54. Bax, A. dan Subramanian, S. (1986). Sensitivity-enhanced two-dimensio nal heteronuclear chemical shift correlation NMR spectroscopy. J. Magn. Reson., 67, 565–569.

55. Bax, A. dan Summer, F. (1986). 1H-13C assignments from sensitivityenhanced detection of heteronuclear multiple bond connectivity by 2D multiple quantum NMR. J. Am. Chern. Soc., 108, 2093–2094.

56. Bax, A., Azalos, A., Dinya, Z., dan Sudo, K. (1986). Structure elucidation of the antibiotic desertomycin through the use of new two-dimensional reversecorrelation NMR techniques. J. Am. Chern. Soc., 108, 8056–8063.

57. Seto, H., Furihata, K., Saeki, K., Otake, N., Kasukabe, Y., Xu, C. dan Clardy, 1. (1987). Structural studies of of natural products by new NMR techniques. The structure of a new polyether antibiotic portmicin. Tetrahedron Leu., 28, 3357–3360.

58. Meksuriyen, D. dan Cordell, G.A. (1988). Biosynthesis of staurosporin. 1. 1H- and 13C NMR assignments. J. Nat. Prod., 51, 884–892.

59. Kay, L.E. dan Bax. A. (1989). Separation of NH and NHz resonances on 1H- detected heteronuclear multiple-quantum correlation spectra. J. Magn. Reson., 84, 598–602.

60. Seto, H. (1989). Structural studies of natural products by new NMR techni ques. Pure Appl. Chern., 61, 365–368.

61. Keniry, M.A and Poulton, G.A. (1991). Assignment of quarternary carbon resonances in lambertellin by soft heteronuclear multiple bond correlation. Magn. Reson. Chem. 29, 46–48.

62. Bax, A, Ikura, M., Kay, L.E., Torchia, D.A, dan Tscbudin, R. (1990). Comparison of different modes of two-dimensional reverse-correlation NMR for the study of proteins. J. Magn. Reson., 86, 304–318.


63. Crouch, R.C. dan Martin, G.E. (1991). Selective Inverse Multibond Ana lysis. A simple 1D experiment for the measurement of long-range heteronuclear coupling constants. J. Magn. Reson., 28, 774–778.

64. Berger, S. (1989). Selective inverse correlation of 13C and 1H NMR signals, an alternative to 2D NMR. J. Magn. Reson., 81, 561–564.

65. Davis, D.G. (1989). Enhanced correlation in 1H-detected hetero nuclear two-dimesnional spectroscopy via spin locked 1H magnetization transfer. J. Magn. Reson., 84, 417–424.

66. Crouch, R., McFayden, R., Daluge, S., dan Martin, G. (1990). Disen-tangling coupling and NOE pathways involving poorly resolved proton signals: HMQC-TOCSY and HMQC-NOESY. Magn. Reson. Chem., 28, 792–796.

67. Marion, D., Driscoll, P., Kay. L, Wingfield, P., Bax, A., Gronebom, A., dan Clore, G. (1989). Overcoming the overlap problem in the assignment of 1H-NMR spectra of larger proteins by use of three-dimensional hetero nuclear 1H-15N Hartmann Hahn multiple quantum coherence and nuclear Overhauser-multiple quantum coherence spectroscopy. Biochem., 28, 6150–6156.

68. Sanders, J. dan Marsh, J. (1982). Nuclear magnetic double resonance: the use of diference spectroscopy. Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrose., 15, 353–400.

69. Hosur, R., Grovil, G., dan Miles, H. (1988). Application of two-dimensional NMR spectroscopy in the determination of solution conformation of nucleic acids. Magn. Reson. Chern., 26, 927–944.

70. States, D., Haberkorn, R., dan Ruben, D. (1982). A two-dimensional nuclear Overhauser experiment with pure absorption phase in four quadrants. J. Magn. Reson., 48, 286–292.

71. Bothner-By, A., Stephens, R., Lee., J., Warren, C. dan Jeanloz, R. (1984). Structure determination of a tetrasaccharide: Transient nuclear Overhauser effects in the rotating frame. J. Am. Chern. Soc., 106, 811–813.

72. Rance, M. (1987). Improved techniques for homonuclear rotating frame and isotropic mixing experiments. J. Magn. Reson., 74, 557–564.

73. Bax, A. dan Davis, D. (1985). Practical aspects of two-dimensional tranverse NOE spectroscopy. J. Magn. Reson., 63, 207–213.

74. Wagner, G. (1984). Two-dimensional relayed coherence transfer NOE spectroscopy. J. Magn. Reson., 57, 497–505.

75. Kessler, H., Gemmecker, G., Haase, B., dan Steuemagel, S. (1988). Improvement of relayed-NOESY type experiments by implantation of spin-locked sequences. Magn. Reson. Chern., 26, 919–926.

64

76. Kessler, H., Gemmecker, G., dan Steuemagel, S. (1988). NOESY-IDCSY, an advantagous 2D NMR technique for the analysis of peptide sequences. Angew. Chern. Int. Ed. Engl., 27, 564–566.

77. Shon, K. dan Opella, S. (1989). Detection of IH homonuc1ear NOE between amide sites in proteins with IHJ15H heteronuclear correlation spectroscopy. J. Magn. Reson., 82, 193–197.78. Rinaldi, P. (1983). Heteronuc1ear 2D-NOE spectroscopy. J. Am. Chern. Soc., 105, 5167–5168.

79. Yu, C. dan Levy, G. (1984). Two-dimensional heteronuclear NOE (HOESY) experiments: Investigation of dipolar interactions between heteronuc1ei and nearby protons. J. Am. Chem. Soc., 106, 6533–6537.

80. Seba, H., dan Ancian, B. (1969). 2D-Heteronuclear NOE study of inter-molecular interactions between a solute carbon-13 nucleus and 81. J. Magn. Reson., 84, 177–183.

81. Griesinger, C., Sorensen, O.W., and Ernst, R. (1989). Three-dimensional Fourier spectroscopy. Application to High-Resolution NMR. J. Magn. Reson., 84, 14–63.

82. Kay, LE., Marion, D., dan Bax, AD. (1989). Practical Aspects of 3D Heteronuclear NMR of Proteins. J. Magn. Reson., 24, 72–84.

83. Hurd, R.E. and John, B.K. (1991). Three-dimensional Gradient-Enhan ced Relay-Edited Proton Spectroscopy, GREP-HMQC-COSY. J. Magn. Reson., 92, 658–668.

84. Gorin, P. dan Mazurek, M. (1975). Further studies on the assignment of signals in Be magnetic resonance spectra of aldoses and derived methyl glycosides. Can. 1. Chem., 53, 1212–1215.

Teknik Interpretasi Spektrum ... | 65

BAB IV

Teknik Interpretasi Spektrum NMR Dua Dimensi (NMR-2D)

Perkembangan teknik NMR-2D memungkinkan elusidasi struktur senyawa organik dapat dilakukan dengan baik dan selesai dalam

waktu relatif singkat, bahkan untuk senyawa yang memiliki struktur kompleks. Dalam teknik NMR-2D, diketahui bahwa spektrumnya terdiri atas sumbu absis dan ordinat yang masing-masing diplot dengan frekuensi yang dapat dibaca dalam bentuk pergeseran kimia (δ) dalam ppm. Dengan kata lain, jika kedua sumbu spektrum diplot dengan nilai pergeseran kimia maka kita mempunyai spektrum korelasi NMR-2D. Tipe spektrum 2D yang paling penting dalam penentuan struktur adalah spektrum korelasi pergeseran kimia tipe 1H-1H atau 1H-13C. Metode korelasi NMR-2D didasarkan pada gandengan antar dipol inti. Namun, hal ini tidak selalu demikian adanya, sebab korelasi lain yaitu interaksi dipolar dapat saja terjadi seperti yang dapat ditemukan dalam teknik overhauser effect. Interaksi dipolar yaitu interaksi melalui ruang yang memungkinkan untuk dilakukannya pengkajian secara geometri struktur dari suatu molekul. Hal lain dari teknik 2D adalah teknik tersebut didasarkan pada transfer magnetisasi oleh pertukaran kimia, teknik ini dapat digunakan untuk mempelajari proses-proses dinamika. Pada bagian ini kita hanya akan mempelajari bagaimana fenomena teknik NMR-2D dan bagaimana teknik membaca spektrum tersebut dalam penen tuan struktur senyawa organik.

Berdasarkan tipe interaksinya, teknik NMR-2D dapat di kelom-pok kan ke dalam tiga kelompok, yaitu teknik korelasi dari inti yang sama (H,H-COSY atau COSY), korelasi dari inti yang berbeda


(H,C-COSY), atau yang sering disebut teknik hetonuclear che mical shift correlation (HETCOR), dan overhauser effect spectroscopy. Teknik COSY meliputi H,H-COSY konvensional atau normal dan beberapa teknik lain yang sering digunakan saat ini seperti double quantum filtered correlation spectroscopy (DQF-COSY),1 double quantum correlation spectroscopy (DQ-COSY), dan total correlation spectroscopy (TOCSY).2 Teknik HETCOR meliputi H,C-COSY normal, heteronuclear multiple quantum correlation (HMQC)3,4 dan heteronuclear multiple bond correlation (HMBC).5,6 Teknik overhauser effect terdiri dari nuclear overhauser effect spectroscopy (NOESY)7 dan teknik rotating frame overhauser effect spectroscopy (ROESY).8 Selain teknik-teknik tersebut, terdapat juga teknik incredible natural abundance

C C

H H

CHH

Gandengan geminal Gandengan visinalGambar 28. Ilustrasi Korelasi Proton-proton Geminal dan Visinal dalam Teknik DQF-COSY atau DQ-COSY

H1 H2 H3 H4 H5 H6

Gambar 29. Ilustrasi Korelasi Berantai dalam Teknik TOCSY


double quantum trasfer (INADEQUATE) dua dimensi9 dan gabungan teknik HMQC-TOCSY4,9,10 yang sering digunakan untuk senyawa kompleks atau senyawa glikosida.

A. Teknik H-H COSYTeknik H-H COSY atau sering disebut juga dengan istilah COSY meliputi suatu teknik H-H COSY normal, DQF-COSY, DQ-COSY, dan TOCSY. Rekaman spektrum H-H COSY normal, DQF-COSY, DQ-COSY pada dasarnya memberikan informasi korelasi proton-proton geminal (2J) maupun visinal (3J) dalam suatu molekul (Gambar 28). Sementara itu spektrum TOCSY memberikan informasi korelasi proton yang berjarak tiga ikatan atau lebih (Gambar 29). Teknik TOCSY ini dikenal dengan nama korelasi berantai (relayed correlation)11.

Spektrum COSY baik H-H COSY normal maupun DQF-COSY atau DQ-COSY diplot dalam dua sumbu yaitu vertikal dan horizontal, di mana setiap sumbu dikalibrasi berdasarkan harga pergeseran kimia proton (1H). Spektrum COSY menunjukkan spots pada posisi diagonal maupun di luar diagonal (offdiagonal). Spots tersebut ter bentuk sebagai akibat dari adanya korelasi inti 1H sehingga sering disebut juga sebagai puncak korelasi atau puncak silang. Spot diagonal dimulai dari sudut kanan atas sampai sudut kiri bawah. Melalui penarikan garis secara vertikal ataupun horizontal yang dimulai dari setiap spot diagonal maka akan dengan mudah teramati bahwa setiap spot diagonal akan berhubungan dengan puncak yang sama pada setiap sumbu koordinat. Puncak yang penting dalam spektrum COSY adalah puncak-puncak yang akan memberikan spot pada posisi di luar diagonal (offdiagonal) yang selanjutnya disebut offdiagonal spot.

Perlu dicatat bahwa pada spektrum H-H COSY normal seringkali ter dapat spots lain di samping spot yang akan diamati. Spots ekstra ini mempunyai intensitas yang lebih lemah daripada spot yang diamati. Hal ini disebabkan karena metode H-H COSY seringkali dapat


H3C CH3

NO2

H

2-nitropropana

Gambar 30. Spektrum H-H COSY 2-nitropropana (Pavia et al., 2001; hlm. 543)

mendeteksi interaksi antara inti yang berjarak lebih dari tiga ikatan (gandengan jarak jauh). Di samping gandengan jarak jauh, inti be-berapa atom yang terpisah tetapi berdekatan secara ruang juga akan menghasilkan offdiagonal spots. Untuk mengatasi masalah tersebut,


maka saat ini teknik COSY yang sering digunakan adalah DQF-COSY atau DQ-COSY. Penggunaan kedua teknik ini atau salah satunya adalah untuk menghilangkan atau menyaring transisi kuantum tunggal sehingga yang tersisa hanya kuantum ganda (double quantum). Teknik ini akan memilih sistem korelasi dari dua spin inti (minimum sistem AB atau AX) sehingga spins inti yang tidak saling meng gandeng akan dihilangkan. Dengan demikian spektrum DQF-COSY atau DQ-COSY

C

NH2

CHCH2

H2C

C

O

HO

O

OH

asam glutamat

12

34

5

Gambar 31. Spektrum H,H-COSY Asam Glutamat (Friebolin, 1998; hlm. 258)


akan terlihat lebih sederhana dibandingkan dengan spektrum H-H COSY normal dari senyawa yang sama.

1. Bagaimana Membaca Spektrum COSYa. Spektrum H-H COSY 2-NitropropanaUntuk mengetahui jenis informasi yang diberikan oleh sebuah spek-trum COSY maka sebaiknya dimulai dengan spektrum dari senyawa sederhana seperti 2-nitropropana. Pada senyawa ini, di harap kan dapat diamati gandengan antara proton dari dua gugus metil dengan proton pada posisi metin (CH).

Seperti telah dijelaskan sebelumnya, spektrum COSY diplot dalam dua sumbu yaitu vertikal dan horizontal serta setiap sumbu dikalibrasi berdasarkan harga pergeseran kimia proton (1H) dalam ppm. Pada spektrum 2-nitropropana (Gambar 30) dapat ditarik garis secara horizontal mulai dari spot pada δ 1,56 ppm (ditandai dengan huruf A) yang merupakan spot dari proton-proton metil. Garis horizontal ini bertemu dengan sebuah offdiagonal spot pada posisi kiri atas dalam spektrum COSY yang berhubungan dengan proton metin pada δ 4.66 ppm (tanda B). Suatu garis vertikal yang ditarik dari offdiagonal spot tersebut akan bertemu dengan spot pada posisi diagonal yang merupakan proton metin (B). Adanya offdiagonal spot tersebut yang merupakan korelasi antara spot proton metil dengan proton metin, mengonfirmasi bahwa proton metil ber gandengan dengan proton metin seperti yang diharapkan. Hasil yang sama juga akan teramati apabila ditarik garis vertikal dari spot pada δ 1.56 ppm (A) dan garis horizontal dari spot pada δ 4.66 ppm (B). Kedua garis tersebut akan bertemu pada offdiagonal spot yang kedua pada posisi kanan bawah dalam spektrum COSY.

b. Spektrum H-H COSY Asam GlutamatSpektrum COSY asam glutamat (Gambar 31) juga dapat dikelompok-kan pada spektrum COSY sederhana. Jika kita menarik garis vertikal


Gambar 32. Spektrum H-H COSY Isopentil Asetat (Pavia et al., 2001; hlm. 544)

dari spot diagonal kanan atas pada δ 2,12 ppm yang merupakan milik dari proton metilen H2-3 maka garis tersebut akan bertemu dengan dua offdiagonal spots, yaitu pertama spot pada δ 2,52 ppm yang berhubungan dengan spot diagonal milik dari proton metilen H2-4 dan spot kedua yaitu pada δ 3,89 ppm yang berhubungan dengan spot diagonal milik dari proton metin H-2. Dengan demikian, dapat disimpulkan bahwa proton metilen pada C-3 bergandengan dengan


CH3

CH3

CH3HO

sitronelol

1

23

4 56 7

8

910H

Gambar 33. Spektrum H-H COSY Sitronelol (Pavia et al., 2001; hlm. 545)

proton metilen pada C-4 dan proton metin pada C-2. Hasil yang sama diperoleh jika ditarik garis horizontal dari spot diagonal kanan atas pada δ 2,12 ppm.

c. Spektrum H-H COSY Isopentil AsetatDalam spektrum COSY isopentil asetat (Gambar 32), terlihat bahwa proton dua gugus metil yang ekuivalen (ditandai dengan 1) berkorelasi dengan proton metin (ditandai dengan 2). Dapat dilihat juga korelasi antara dua gugus metilen (ditandai dengan 3 dan 4) dan korelasi antara proton metin (2) dengan metilen (3) tetangganya. Gugus metil


pada bagian asetat (ditandai dengan 6) tidak menunjukkan pun cak-puncak offdiagonal karena proton metil asetil tidak ber gandengan dengan proton lain dalam molekul.

d. Spektrum H-H COSY SitronelolSpektrum COSY sitronelol (Gambar 33) lebih kompleks dari dua spek trum sebelumnya namun dapat diidentifikasi beberapa interaksi penggandengan yang penting. Proton pada C-6 dapat diamati de ngan sangat jelas bergandengan dengan proton pada C-5. Pengujian ke-dekatan kedua proton tersebut dalam spektrum juga mengatakan bahwa proton pada C-6 bergandengan melalui gandengan alilik (empat ikatan) dengan dua gugus metil pada C-8 dan C-9. Proton pada C-1 bergandengan dengan dua proton yang tidak ekuivalen pada

HO

H3C CH3

12

345

6 7

8

9

10

ipsenol

Gambar 34. Spektrum DQF-COSY Ipsenol (Silverstein & Webster, 1998; hlm. 259)


C-2 (δ 1.4 dan 1.6 ppm), proton pada C-2 tidak ekuivalen karena adanya suatu pusat kiral dalam molekul yaitu pada posisi C-3. Pembelahan dari proton metil pada C-10 oleh proton metin pada C-3 juga dapat diamati meskipun spot C-3 pada posisi diagonal terhalang i oleh spot yang lain. Namun, dari spektrum COSY dapat ditentukan bahwa proton metin pada C-3 memiliki pergeseran kimia yang sama dengan salah satu gugus metil C-8 atau C-9 pada δ 1,6 ppm. Jadi, informasi yang bermanfaat tetap dapat diperoleh dari spektrum COSY dengan pola yang kompleks.

e. Spektrum DQF-COSY IpsenolContoh spektrum kompleks lainnya adalah spektrum ipsenol (Gambar 34). Meskipun kompleks tetapi kita dapat mengidentifikasi kunci-kunci korelasi untuk melihat gandengan proton-proton dalam struktur ipsenol. Identifikasi pertama dimulai dari spot diagonal milik dari proton alkohol yaitu proton pada posisi C-4 yang muncul pada δ 3,83 ppm. Jika kita menarik garis horisontal maupun vertikal dari spot diagonal ini maka garis tersebut akan bertemu dengan offdiagonal spots milik proton metilen H2-3 (δ 1,28; 1,42 ppm) dan proton metilen H2-5 (δ 2,22; 2,48 ppm). Kemudian ketika ditarik garis vertikal atau pun horizontal dari spot diagonal proton metilen H2-5 pada δ 2,22 dan 2,48 ppm maka garis tersebut akan bertemu dengan offdiagonal spot lainnya yang berhubungan dengan spot diagonal pada δ 5,08 ppm (H-10). Tipe gandengan yang terjadi ini merupakan gan dengan jarak jauh antara proton pada C-5 dan proton yang berkedudukan cis pada C-10. Korelasi lain yang teramati adalah korelasi antara spot diagonal pada δ 1,82 ppm (H-2) dan spot dari dua metil pada posisi C-1 dan C-9. Dengan demikian, sekalipun spektrum ipsenol kelihatan kompleks namun kita telah berhasil mengidentifikasi beberapa korelasi penting yang dapat men jadi kunci dalam penentuan struktur ipsenol.


2. Bagaimana Membaca Spektrum TOCSY-2DTeknik TOCSY biasanya diperuntukan bagi penentuan struktur senyawa-senyawa kompleks seperti senyawa glikosida dan senyawa peptida. Sama seperti pada spektrum COSY, kedua sumbu pada spektrum TOCSY diplot dengan harga pergeseran kimia proton (1H) dan spot diagonal berhubungan dengan spektrum satu dimensi (1D),

O

O

OCH 3

HOH

H

H

H3COH

H

O

H

H

OHH

HO

HO

H

H

OH

OH

12

3

45

6

1'2'

3'

4'5'

6'

β-metil-3-O-metilselobiosida

Gambar 35. Spektrum TOCSY-2D β-metil-3-O-metilselobiosa9


sedangkan offdiagonal spot menunjukkan korelasi antara proton-proton yang mempunyai sistem spin dengan gandengan sama. Dengan kata lain, teknik TOCSY memberikan informasi korelasi berantai antara proton-proton yang berada dalam lingkungan spin yang sama, sehingga jika terdapat dua atau lebih bagian molekul yang menyusun suatu senyawa maka kita dapat menentukan korelasi masing-masing proton dari bagian-bagian molekul tersebut. Untuk mempermudah

HO

OH

H

HO

H

H

OHH

OH

O O

H

H

HO

H

H

OHHOH

OH

12

3

45

6

1'2'

3'

4'5'

6'

glukosagalaktosa

Gambar 36. Spektrum TOCSY β-laktosa 13


pemahaman teknik ini, kita coba melihat spektrum TOCSY suatu turunan selobiosa, yaitu a-metil-3-O-metilselobiosa.

a. Spektrum TOCSY β-Metil-3-O-metilselobiosaMelalui spektrum TOCSY β-metil-3-O-metilselobiosa (Gambar 35), kita dapat menentukan puncak proton pada posisi C-1’, yaitu pada δ 6,64 ppm, sedangkan proton pada C-1 adalah tumpang tindih dengan sinyal dari pelarut D2O. Jika kita menarik garis horizontal dari spot diagonal H-1’ maka garis tersebut akan bertemu dengan beberapa offdiagonal spots yang berhubungan dengan masing-masing H-2’ (δ 3,07 ppm), H-3’ (δ 3,60 ppm), H-4’ (δ 3,45 ppm), H-5’ (δ 3,58 ppm), H-6’a (δ 3,92 ppm), dan H-6’b (δ 3,77 ppm). Cara yang sama dapat dilakukan untuk melihat korelasi berantai pada bagian lain, yaitu dengan menarik garis horizontal dari H-1. Khusus untuk korelasi berantai pada bagian ini, kita mendapatkan korelasi yang lemah pada H-6b dan tidak mendapatkan korelasi untuk H-6a. Masalah ini dapat terjadi karena korelasi berantai dalam teknik TOCSY sangat ber-gantung pada periode pencampuran selama spin dikunci pada waktu menjalankan percobaan. Namun demikian, dengan teknik ini kita sudah dapat menentukan kelompok proton dari masing-masing unit glukosa yang menyusun molekul β-metil-3-O-metilselobiosa.

b. Spektrum TOCSY β-LaktosaSebagai tambahan untuk memahami teknik membaca spektrum TOCSY, berikut ini kami akan menginterpretasi spektrum senyawa glikosida yang lain, yaitu β-laktosa. Senyawa β-laktosa adalah suatu disakarida yang disusun oleh satu unit galaktosa dan glukosa di mana galaktosa berikatan β-glikosidik pada 4-hidroksi dari glukosa. Jika kita melihat spektrum TOCSY β-laktosa (Gambar 36) maka dapat diamati adanya tiga unit monosakarida yang ditunjukkan oleh adanya tiga sinyal proton anomerik (H-1) masing-masing pada δ 4,43; 4,64; dan 5,21 ppm. Hal ini disebabkan karena unit glukosa pada molekul


ini dalam pelarut nonorganik seperti D2O akan berada dalam campur an α- dan β-anomer. Jadi spektrum dalam Gambar 35 me-nunjukkan sinyal-sinyal dari unit β-D-galaktosa, β-D-glukosa, dan α-D-glukosa. Untuk melihat korelasi berantai yang terjadi dalam ketiga unit mono sakarida tadi, dapat dimulai dari spot diagonal masing-masing proton anomeriknya. Sinyal proton pada δ 5,21 ppm adalah milik dari proton anomerik a-D-glukosa, sedangkan untuk sinyal proton pada δ 4,64, dan 4,43 ppm adalah berturut-turut milik dari proton anomerik β-D-glukosa dan β-D-galaktosa. Jika kita menarik garis horizontal dari ketiga spot diagonal proton anomerik tersebut, yaitu masing-masing dari δ 5,21 (H-1 α-glu), 4,64 (H-1 β-glu) dan 4,43 ppm (H-1 gal) maka kita dapat melihat adanya korelasi dari semua proton dalam setiap molekul tersebut kecuali korelasi berantai pada unit β-D-galaktosa. Untuk spot diagonal H-1 α-D-glukosa dan β-D-glukosa masing-masing berkorelasi dengan H-2, H-3, H-4, H-5, dan H-6 dari proton dalam unitnya masing-masing, sedangkan untuk korelasi dalam unit β-D-galaktosa, H-1 hanya berkorelasi berantai dengan H-2, H-3, dan H-4. Hal ini disebabkan karena proton pada posisi C-4 dari β-D-galaktosa berposisi α-ekuatorial yang me nye-babkan korelasi berantai berhenti di sini karena kecilnya tetapan

C H

C H

C

C

H

H

C

C

H

H

HMQC

C H

C H

HMBC

Gambar 37. Ilustrasi Korelasi yang Terjadi pada Teknik HMQC dan HMBC


gan dengan dari proton tersebut. Tetapi yang perlu dicatat bahwa de ngan spektrum TOCSY ini kita sudah dapat menentukan kelompok-ke lompok proton dari masing-masing unit monosakarida yang menyu-sun b-laktosa.

B. Teknik H,C-COSY Teknik H,C-COSY atau dikenal dengan nama teknik korelasi hete-ronuklir (HETCOR) meliputi teknik HETCOR normal, HMQC, dan HMBC. Teknik HETCOR normal adalah suatu teknik di mana yang dideteksi adalah inti karbon-13 (13C) yang berkorelasi langsung dengan proton atau berkorelasi satu ikatan (1JC,H). Kedua sumbu yaitu absis (F2) dan ordinat (F1) dalam spektrum HETCOR normal diplot dengan harga pergeseran kimia, di mana inti yang dideteksi diplot pada sumbu absis. Jadi, dalam spektrum HETCOR normal kita akan

H3C CH3

NO2

H

2-nitropropana

Gambar 38. Spektrum HETCOR 2-nitropropana12


mendapatkan sumbu ordinat (F1) adalah pergeseran kimia inti proton (1H) dan sumbu absis (F2) adalah inti karbon (13C).

Permasalahan yang sering muncul pada teknik HETCOR normal adalah sensitivitas inti yang dideteksi (13C) sehingga pengambilan spektrumnya membutuhkan waktu lama atau memerlukan jumlah cuplikan yang banyak. Untuk mengatasi permasalahan ini, telah dikembangkan suatu teknik pendeteksian terbalik, yaitu yang di-deteksi adalah inti proton. Teknik pendeteksian terbalik ini jika dilakukan untuk mengamati korelasi satu ikatan antara karbon dan proton disebut teknik HMQC, sedangkan jika korelasi jarak jauh yang diamati maka disebut teknik HMBC. Jadi, perbedaan antara teknik HMQC dan HMBC terletak pada jarak korelasi antara proton dan karbon yang teramati. Dengan demikian, rekaman spektrum HMQC memberikan informasi tentang korelasi langsung dalam jarak satu ikatan (Gambar 37) antara proton dengan karbon. Sementara spektrum HMBC memberikan informasi korelasi jarak jauh atau korelasi yang lebih dari satu ikatan (Gambar 37) antara proton dan karbon.

HMBC merupakan teknik yang efektif untuk menentukan ikatan interglikosidik bagian gula ataupun antara gula dan aglikon dalam suatu senyawa glikosida. Spektrum HMQC ataupun HMBC keduanya diplot dalam dua sumbu (absis dan ordinat) di mana sumbu absis (F2) adalah inti yang dideteksi dalam hal ini inti proton (1H).

1. Bagaimana Membaca Spektrum HETCORPerbedaan mendasar antara spektrum COSY dan HETCOR adalah pada kalibrasi harga pergeseran kimia yang diplot pada sumbu absis dan ordinat. Seperti yang sudah dijelaskan sebelumnya, kedua sumbu pada spektrum COSY diplot pada pergeseran kimia inti yang sama, yaitu keduanya inti proton. Untuk spektrum HETCOR, sumbu yang satu diplot pada pergeseran kimia inti proton, sedangkan sumbu yang lainnya adalah pergeseran kimia inti karbon. Setiap spot dalam


spektrum mengindikasikan sebuah karbon yang berikatan langsung dengan proton.

a. Spektrum HETCOR Normal 2-NitropropanaSpektrum pada Gambar 38 menunjukkan bahwa pada sumbu absis (F2) terdapat sebuah puncak dari karbon metil pada δ 21 ppm dan sebuah puncak dari karbon metin pada δ 79 ppm. Pada sumbu ordinat (F1), dapat diamati sinyal doblet untuk proton metil pada δ 1,56 ppm dan sebuah sinyal septet untuk proton metin pada δ 4,66 ppm. Jika

CCH3

O

O

H2C

CH2

CHH3C

CH3

isopentil asetat

1

1

23

4 56

Gambar 39. Spektrum HETCOR Normal Isopentil Asetat 12


ditarik sebuah garis vertikal dari puncak metil pada spektrum karbon (δ 21 ppm) dan sebuah garis horizontal dari puncak metil pada spek-trum proton (δ 1,56 ppm) maka kedua garis tersebut akan bertemu dalam satu titik dalam plot dua dimensi yang ditandai dengan spot. Spot ini mengindikasikan bahwa proton pada δ 1,56 ppm dan karbon pada δ 21 ppm berada pada posisi yang sama dalam molekul. Ini berarti proton tersebut terikat pada karbon yang diindikasikan tadi.

O

OCH3

COOCH3

H3e

H3a

H

HO

H

AcHN

H

HO

H

H

OHH

HOH

12

345

67

89

5-asetilamino-2-metoksi-metil ester neuraminat

Gambar 40. Spektrum HMQC Suatu Turunan Asam Neuraminat, 5-asetilamino-2-metoksi Metil Ester Neuraminat9


Dengan cara yang sama, spot yang terletak pada sudut kiri bawah dalam spektrum HETCOR (Gambar 38) merupakan puncak korelasi antara karbon pada δ 79 ppm dan proton dengan sinyal septet pada δ 4,66 ppm. Hal ini mengindikasikan bahwa proton dan karbon tersebut berada pada posisi yang sama dalam molekul.

b. Spektrum HETCOR Normal Isopentil AsetatSpektrum HETCOR isopentil asetat (Gambar 39) telah ditandai de-ngan nomor untuk membantu melihat korelasi-korelasi antara puncak proton dan karbon. Puncak karbon pada δ 23 ppm dan sinyal doblet proton pada δ 0.92 ppm adalah milik dari gugus metil (ditandai dengan 1), puncak karbon pada 25 ppm dan sinyal multiplet proton pada δ 1,69 ppm adalah posisi metin (ditandai dengan 2), dan puncak karbon pada δ 1,52 ppm adalah gugus metilen (ditandai dengan 3). Gugus metilen yang lain (ditandai dengan 4) mengalami pengaruh awalindung (deshielded) oleh atom oksigen didekatnya. Oleh karena itu, spot untuk gugus ini muncul pada δ 63 ppm dalam sumbu karbon dan δ 4,10 ppm pada sumbu proton. Hal yang menarik adalah gugus metil dari bagian asetil (ditandai dengan 6) muncul pada medan rendah (paramagnetik) dari gugus metil pada bagian isopentil (1) dalam spektrum proton (δ 2,04 ppm). Pergeseran paramagnetik ini karena proton metil akan mengalami pengaruh awalindung oleh sifat anisotropik dari gugus karbonil. Meskipun demikian, dalam spektrum karbon, puncak karbon metil dari bagian asetil (6) muncul pada medan kuat (diamagnetik) dibandingkan karbon metil dari bagian isopentil, dan sebuah spot pada HETCOR yang merupakan korelasi kedua puncak tersebut mengonfirmasikan penetapan ini.

c. Spektrum HMQC Turunan Asam NeuraminatPerbedaan yang mendasar antara teknik HMQC dan HETCOR normal adalah pada inti yang dideteksi. Dalam teknik HMQC, inti yang dideteksi adalah inti proton (1H) sehingga teknik ini disebut


juga teknik proton detectedHETCOR. Dengan demikian, sumbu ordinat (F1) pada spektrum HMQC diplot sebagai pergeseran kimia inti karbon dan sumbu absis (F2) diplot dengan pergeseran kimia inti proton. Karena inti yang dideteksi adalah proton maka per masalahan sensitivitas seperti yang dialami dalam teknik HETCOR normal dapat diatasi dengan teknik HMQC. Alhasil, masalah waktu yang lama dan

N

HN

HO

HO

12

3

3a

4

5

66a

7

8

9

9a 9b

bisdemetilaaptamin

Gambar 41. Spektrum HMQC Bisdemetilaaptamin (BDMA)


jumlah cuplikan yang banyak bukan lagi kendala dalam pengukuran dengan teknik HMQC.

Cara membaca spektrum HMQC sama dengan cara membaca spektrum HETCOR normal, yaitu kita dapat menarik garis horizontal dari sinyal karbon pada sumbu ordinat (F1) atau menarik garis vertikal dari sinyal proton pada sumbu absis (F2). Seperti untuk membaca spektrum HMQC suatu senyawa turunan asam neuraminat (Gambar 40), kita dapat menarik garis dari masing-masing sinyal proton dan karbon maka setiap garis tersebut akan bertemu dengan spot dalam spektrum dan mengindikasikan proton dan karbon ter-sebut terletak pada posisi yang sama dalam molekul asam neuraminat. Dengan kata lain, sinyal proton dan karbon yang mempunyai spot yang sama pada spektrum mengindikasikan keduanya saling ber-korelasi langsung satu ikatan (1JCH). Sebagai contoh, kita dapat melihat garis horizontal yang ditarik dari sinyal C-3 akan bertemu dengan dua spot yang jika ditarik garis vertikal dari masing-masing spot tersebut maka kita mendapatkan sinyal-sinyal proton yang terdeteksi yaitu sinyal proton dari H-3e dan H-3a. Hasil ini juga dapat me-nunjukkan bahwa C-3 berikatan langsung satu ikatan dengan dua proton tersebut, atau dapat dikatakan bahwa karbon pada posisi C-3 tersebut adalah suatu karbon metilen (CH2). Penetapan tipe karbon ini juga akan didukung oleh data spektrum DEPT pada NMR-1D yang dapat membedakan sinyal karbon primer, sekunder, tersier, maupun kuaterner (khusus tipe karbon ini dapat ditentukan dari gabungan spektrum DEPT dan spektrum NMR-13C bebas gandengan).

Penarikan garis vertikal dapat juga kita lakukan dari sinyal karbon C-9 dan akan bertemu dengan dua spot milik H-9 dan H-9’, sehingga karbon pada C-9 ditetapkan mengikat dua proton (CH2). Cara yang sama dapat dilakukan juga untuk sinyal-sinyal karbon yang lain dalam spektrum untuk mendapatkan korelasi satu ikatan antara karbon dan proton sehingga kita dapat mengetahui karbon yang diamati dengan proton yang terikat langsung.


d. Spektrum HMQC Bisdemetilaaptamin (BDMA)Bisdemetilaaptamin (BDMA) adalah suatu alkaloid naftiridin hasil isolasi dari sepon laut Indonesia Aaptos sp.14,15 dan hasil sintesis

C

NH2

CHCH2

H2C

C

O

HO

O

OH

asam glutamat

12

34

5

Gambar 42. Spektrum HMBC Asam Glutamat (Friebolin, 1998; hlm. 269)

Gambar 43. Ilustrasi Korelasi HMBC antara Proton dan Karbon pada Molekul Asam Glutamat (A. Proton yang dideteksi adalah H-2, B. Proton yang dideteksi adalah H-3, dan C. Proton yang dideteksi adalah H-4)

C

NH2

CHCH2

H2C

C

O

HO

O

OH12

34

5C

NH2

CHCH2

H2C

C

O

HO

O

OH12

34

5

C

NH2

CHCH2

H2C

C

O

HO

O

OH12

34

5

A B

C


biomimetik (von Nussbaum et al., 2001). Berdasarkan strukturnya maka diharapkan spektrum HMQC senyawa ini akan memberikan korelasi satu ikatan antara karbon dan proton yaitu masing-masing pada posisi C-2, C-3, C-5, C-6, dan C-7. Untuk melihat korelasi-korelasi yang diharapkan tersebut, mari kita mulai dengan menarik garis horizontal dari setiap sinyal karbon pada spektrum dalam Gambar 41. Jika garis horizontal ditarik dari sinyal karbon C-3 pada δ 97,3 ppm maka akan bertemu dengan spot yang apabila ditarik garis vertikal dari spot tersebut maka kita akan mendapatkan sinyal dari proton pada δ 6,19 ppm (H-3). Dengan demikian, proton pada δ 6,19 ppm (H-3) dan karbon pada δ 97,3 tersebut saling berkorelasi satu

Gambar 44. Spektrum HMBC Bisdemetilaaptamin


Tabel 9. Tabulasi Korelasi HMBC dalam Spe-ktrum HMBC Bisdemetilaaptamin

Posisi H HMBC2J 3J

1 9a 3, 9b2 3 3a, 9a3 2 9b

3a --- ---4 --- 5, 9b5 6 3a, 6a6 5, 6a 7, 9b

6a --- --- 7 6a, 8 6, 9, 9b8 --- ---9 --- ---

9a --- ---9b --- ---

ikatan. Demikian juga jika ditarik garis horizontal dari setiap sinyal karbon sisa yang bertemu dengan spot-nya masing-masing maka kita akhirnya dapat memperoleh korelasi satu ikatan dari masing-masing

N

HN

HO

HO

12

3

3a4

5

66a

7

8

99a 9b

Gambar 45. Beberapa Kunci Korelasi HMBC pada Bisdemetilaaptamin


karbon tersebut. Alhasil, setiap proton dari BDMA dapat kita tentukan posisi karbonnya melalui spektrum HMQC.

2. Bagaimana Membaca Spektrum HMBCTeknik HMBC merupakan teknik pendeteksian terbalik korelasi pro ton dengan karbon yang berjarak lebih dari satu ikatan. Jadi sama seperti spektrum HMQC, sumbu ordinat (F1) dalam spektrum

Gambar 46. Spektrum HMBC Turunan Asam Neuraminat, 5-asetilamino-2-Metoksi Metil Ester Neuraminat9

O

OCH3

COOCH3

H3e

H3a

H

HO

H

AcHN

H

HO

H

H

OHH

HOH

12

345

67

89


Tabel 10. Korelasi HMBC Turunan Asam Neu raminat (5-asetilamino-2-metoksi metil ester neuraminat)

Posisi H HMBC2J 3J

3a 2, 4 1, 5 4 3, 5 --- 5 6 --- 7 8 5, 9 9’ 8 7 OCH3 ketosida)

--- 2

OCH3 (ester) --- 1 CH3 (Ac) C=O (Ac)

HMBC juga diplot dengan pergeseran kimia inti karbon (13C) dan sumbu absis (F2) diplot dengan pergeseran kimia inti proton (1H). Untuk memahami cara membaca spektrum HMBC berikut ini akan diuraikan beberapa contoh.

a. Spektrum HMBC Asam GlutamatPembacaan spektrum HMBC asam glutamat (Gambar 42) dimulai dari sinyal proton pada δ 3,82 ppm (H-2). Ketika ditarik garis vertikal dari sinyal tersebut maka kita mendapatkan tiga spot yang merupakan hasil korelasi jarak jauh dengan karbon. Masing-masing spot tersebut adalah milik dari karbon pada posisi C-3, C-4, dan C-1. Ilustrasi korelasi yang diamati pada H-2 dapat dilihat pada Gambar 42.

Jika kita menarik garis dari H-3 yaitu sinyal pada δ 2,16 ppm maka kita mendapatkan spot korelasi dari C-4, C-2, C-1 dan C-5. Sementara itu, jika garis ditarik dari sinyal proton H-4 pada δ 2,55 ppm kita menemukan spot korelasi milik dari C-3, C-2, dan C-5. Ilustrasi korelasi-korelasi tersebut dapat dilihat pada Gambar 43.


b. Spektrum HMBC BisdemetilaaptaminBeberapa kunci korelasi HMBC dalam spektrum bisdemetilaaptamin (Gambar 44) adalah korelasi dua dan tiga ikatan (2JCH, dan 3JCH). Jika kita menarik garis horizontal dari sinyal karbon C-9b pada δ 115,9 ppm maka kita akan mendapatkan korelasi tiga ikatan dari H-3, H-6, dan H-7. Korelasi tiga ikatan dapat diamati jika ditarik garis dari sinyal karbon C-9a pada δ 130,0 ppm yang akan bertemu dengan spot milik H-2.

Jika garis horizontal ditarik dari sinyal C-3a pada δ 149,8 ppm maka akan ditemukan korelasi-korelasi tiga ikatan dari H-2, dan H-5. Garis horizontal lainnya yang ditarik dari sinyal C-6a akan meng-hasilkan korelasi dua, tiga ikatan dari H-5, H-6, dan H-7. Untuk korelasi lengkap dari proton dan karbon dalam spektrum BDMA tersebut dapat dilihat pada Tabel 9, dan ilustrasi kunci-kunci korelasi HMBC dapat dilihat pada Gambar 45.

c. Spektrum HMBC Turunan Asam NeuraminatGambar 46 menunjukkan spektrum HMBC suatu turunan asam neuraminat. Kedua sumbu spektrum diplot masing-masing dengan pergeseran kimia inti karbon (13C) untuk sumbu ordinat (F1) dan

C

H

C

H

C

H

C

H

HMQC-TOCSY

Gambar 46. Ilustrasi Korelasi yang Terjadi pada Teknik HMQC-


pergeseran kimia inti proton (1H) untuk sumbu absis (F2). Untuk menganalisis spektrum tersebut, kita dapat memulainya dari sinyal proton H-3a pada δ 1,8 ppm. Jika ditarik garis vertikal dari sinyal proton tersebut, akan diperoleh beberapa spot yang merupakan puncak-puncak korelasi dari karbon pada posisi C-5, C-4, C-2 dan C-1. Pada sinyal H-3e pada δ 2,5 ppm, kita dapat menemukan puncak korelasi yang sama dengan yang dimiliki oleh H-3a, kecuali korelasi antara H-3e dan C-1 yang tidak dapat diamati karena posisi kedua inti adalah visinal. Alhasil, gandengan keduanya sangat bergantung pada konfigurasi molekulnya. Dalam percobaan ini tetap an gandengan H-3e dan C-1 (3JCH) adalah nol.

Puncak korelasi lain yang dapat dijadikan petunjuk adalah kore lasi antara H-9’ dengan C-7 (δ 69.18 ppm) dan C-8 (δ 70,98 ppm). Korelasi

Gambar 47. Spektrum HMQC-TOCSY Bagian Karbohidrat pada Saponin dari Biji B. asiatica 16


antara H-9 dengan C-8 (δ 70,98 ppm) memungkinkan kita untuk dapat menetapkan sinyal karbon pada posisi C-6 yang sangat ber-dekatan dengan C-8. Sinyal proton ketosida OCH3 pada δ 3,28 ppm menunjukkan puncak korelasi yang kuat dengan C-2, sedangkan sinyal proton metil dari gugus ester (COOCH3) pada δ 3,87 ppm menunjukkan puncak korelasi dengan C-1 dan C-2.

Jika kita menarik garis horizontal dari sinyal karbon kuarterner gugus NCOCH3 pada δ = 175,93 ppm, kita menemukan puncak-puncak korelasi untuk proton H-5 (δ 3,92 ppm) dan proton dari gugus

Tabel 12. Tabulasi korelasi berantai bagian karbohidrat pada saponin dari biji B. asiatica.16 Proton yang dicetak tebal menunjukkan korelasi satu ikatan dengan karbon

Residu-A (glukosa)

Residu-B (galaktosa)

Residu-C (asam glukuronat)

No. C No. H No. C No. H No. C No. HC1 H1,H2,H3,H4,H5 C1 H1,H2,H3,H4 C1 H1,H2,H3,H4,H5C2 H1,H2,H3,H4,H5 C2 H1,H2,H3 C2 H1,H2,H3,H4,H5C3 H1,H2,H3,H4,H5,H6 C3 H1,H2,H3,H4 C3 H1,H2,H3,H4,H5C4 H1,H2,H3,H4,H5,H6 C4 H1,H2,H3,H4,H5 C4 H1,H2,H3,H4,H5C5 H1,H2,H3,H4,H5,H6 C5 H4,H5,H6 C5 H1,H2,H3,H4,H5C6 H3,H4,H5,H6 C6 H5,H6 C6 __

Tabel 11. Tabulasi Pergeseran Kimia Proton dan Karbon Bagian Karbohidrat pada Saponin dari Biji B. asiatica16

PosisiH dan C

Glc(glukosa)

Gal(galaktosa)

Glc-A(asam glukuronat)

δC δH δC δH δC δH

1 103,8 5,64 105,1 5,31 105,1 4,922 76,3 4,05 72,9 4,48 78,9 4,423 78,5 4,22 75,3 4,14 87,7 4,34

4 72,4 4,15 70,1 4,45 71,8 4,465 77,7 3,80 77,3 4,16 77,3 4,486 63,3 4,30

4,4461,9 4,33

4,42172,0 -


metil pada δ 2,05 ppm. Garis horizontal lain yang dimulai dari sinyal C-6 akan bertemu dengan puncak-puncak korelasi pada daerah δ 3,90–3,97 ppm yang merupakan daerah H-5 dan H-8. Ringkasan korelasi HMBC turunan asam neuraminat tersebut ditunjukkan pada Tabel 10.

C. Teknik HMQC-TOCSY Permasalahan dalam struktur senyawa yang kompleks seperti senyawa glikosida, termasuk saponin, adalah penetapan secara lengkap sistem spin dari residu gula seringkali tidak bisa dipecahkan melalui per coba-an standar COSY, HMQC, HMBC, dan TOCSY. Alhasil, ga bungan teknik HMQC-TOCSY merupakan suatu teknik alternatif untuk me mecahkan masalah tersebut. Dalam teknik HMQC-TOCSY ini, korelasi langsung antara proton dan karbon diberikan oleh bagian HMQC, sedangkan korelasi berantai antara proton dan proton diberi-kan oleh bagian TOCSY (Gambar 46).

HOO

H

H

O

H

H

H

HO2C

HOO

H

H

HO

H

H

OHH

OOH

HO

OH

H

HO

H

H

OHH

OH

O31'

2'3'

4'5'6'

1''

2''3''

4''5''

6''

1'''2'''

3'''

4'''5'''

6'''

Gambar 48. Unit Trisakarida {[β-D-galaktopiranosil(1→3)-β-D-glukopiranosil (1→2)]-β-D-glukuronopiranosil} dalam Suatu Saponin Hasil Isolasi dari Biji Barringtonia asiatica 16


1. Bagaimana Membaca Spektrum HMQC-TOCSYTeknik HMQC-TOCSY lebih banyak digunakan dalam penentuan struktur senyawa glikosida atau peptida. Pada bagian ini kita akan membahas spektrum HMQC-TOCSY suatu bagian karbohidrat dari saponin. Permasalahan yang umum dalam elusidasi struktur saponin adalah penentuan korelasi antara resonansi proton dan karbon yang berada pada gula yang sama, karena adanya sinyal-sinyal yang tum-pang tindih pada δ 3,5–5 ppm dalam spektrum 1H-NMR. Di samping itu, biasanya rekaman spektrum DQCOSY hanya dapat mengiden-tifikasi korelasi antara H-1 dan H-2 dari residu gula, dan atau korelasi antara H-6 dan H-5 jika gula tersebut adalah ramnosa (adanya gugus metil pada posisi 6).

Penetapan sistem spin dari setiap residu gula pada saponin diten-tu kan dari rekaman spektrum HMQC-TOCSY. Bagian HMQC ber-tujuan untuk menentukan korelasi langsung (satu ikatan) antara proton dan karbon, dan bagian TOCSY digunakan untuk menentukan korelasi berantai (relayed correlation) antarproton yang berjarak lebih dari tiga ikatan dalam setiap residu gula. Rincian dari aplikasi per-cobaan ini untuk tiga satuan monosakarida (residu-A, B, C) yang ada pada suatu saponin dijelaskan di bawah ini. Gambar 47 menunjukkan spektrum HMQC-TOCSY dari bagian karbohidrat suatu saponin, sedangkan pergeseran kimia proton dan karbon untuk setiap residu gula ditabulasikan dalam Tabel 11, dan korelasi berantai yang dapat diamati dalam spektrum HMQC-TOCSY ditabulasikan dalam Tabel 12.

a. Residu-AProton dan karbon anomerik dari residu-A menunjukkan empat spots atau puncak silang dalam spektrum HMQC-TOCSY (Gambar 46, Tabel 12). Subspektrum yang lengkap dapat digambarkan dari proton-proton metin AH-3’’, AH-4’’, dan AH-5’’ (A singkatan dari residu-A, H-3’’, H-4’’, dan H-5’’ masing-masing adalah proton metin pada posisi


3’’, 4’’, dan 5’’). Korelasi antara proton-proton AH-6’’ dan AH-5’’, kemudian AH-5’’ dengan AH-1’’, mengindikasikan adanya tetapan gandengan visinal yang besar dari proton-proton di dalam cincin yang berorientasi transdiaksial dari gula heksosa sehingga dapat ditetapkan bahwa residu-A berkonfigurasi “gluko”. Di samping itu, harga tetapan gandengan proton anomeriknya (3JH-1,H-2) sebesar 7,0 Hz (telah ditetapkan sebelumnya), mengindikasikan sebuah kon-figurasi βanomerik. Dengan demikian, residu-A dapat ditetapkan sebagai βglukopiranosa dengan struktur seperti yang ditunjukkan pada Gambar 48.

b. Residu-BDalam spektrum HMQC-TOCSY (lihat Gambar 47, Tabel 11), proton dan karbon anomerik dari residu-B (BH-1’’’) hanya menunjukkan tiga puncak silang sehingga diperkirakan adanya harga tetapan gandengan visinal yang kecil antara proton BH-4’’’ dan BH-5’’’ (3JH-

4,H-5) dari gula heksosa yang berkonfigurasi “galakto”. Analisis lebih lanjut pada spektrum HMQC-TOCSY untuk residu ini menunjukkan suatu korelasi dengan satu karbon metilen pada pergeseran medan kuat (diamagnetik) yaitu proton pada posisi 6. Harga tetapan gan-dengan proton anomerik (3JH-1,H-2) sebesar 7,5 Hz, mengindikasikan konfigurasi b-anomerik. Dengan demikian, residu-B ditetapkan sebagai βgalaktopiranosa dengan struktur seperti yang ditunjukkan pada Gambar 48.

c. Residu-CSeperti pada residu-A, puncak-puncak silang dalam spektrum HMQC-TOCSY residu-C (lihat Gambar 47, Tabel 11) melalui proton dan karbon anomeriknya menunjukkan empat puncak silang. Hal ini mengindikasikan adanya tetapan gandengan visinal yang besar antara proton-proton cincin yang berorientasi transdiaksial. Dengan demi-kian, residu-C diperkirakan mempunyai konfigurasi “gluko”. Sinyal


Gambar 49. Spektrum NOESY a-metil-3-O-metilselobiosa9

O

O

OCH3

HOH

H

H

H3COH

H

O

H

H

OHH

HO

HO

H

H

OH

OH

12

3

45

6

1'2'

3'

4'5'

6'

I II

karbon pada δ 172,0, mengindikasikan suatu karbon karboksil sehingga residu ini ditetapkan sebagai asam βglukuronopiranosidik dengan struktur seperti yang ditunjukkan pada Gambar 48. Konfigurasi β dideduksi dari harga tetapan gandengan proton anomeriknya (3JH-1,H-2) yaitu 7,5 Hz.

D. Teknik NOESY dan ROESYTeknik NOESY dan ROESY merupakan salah satu teknik yang sangat bermanfaat untuk mengetahui inti yang berkorelasi secara dipol.


Kedua teknik ini juga dapat memberikan informasi ikatan inter glikosidik bagian gula maupun bagian gula dengan aglikon pada senyawa gli ko sida. Korelasi proton-proton yang diperoleh dalam teknik NOESY dan ROESY terjadi melalui ruang dengan jarak setiap proton yang ber-korelasi kurang dari 5Å yaitu umumnya sekitar 3Å. Kedua sumbu dalam spektrum NOESY ataupun ROESY, yaitu absis dan ordinat masing-masing diplot pada pergeseran kimia inti proton (1H). Teknik ROESY memiliki kelebihan tersendiri dibandingkan dengan NOESY karena untuk molekul-molekul besar yang mem punyai waktu korelasi pendek semua fase dalam NOESY akan sama namun tidak dalam ROESY. Seperti fase NOE untuk molekul kecil akan positif, untuk molekul besar akan negatif atau nol, tetapi dalam ROE (NOE dalam rotating frame) akan selalu positif. Alhasil, teknik ROESY sangat tepat untuk pengukuran molekul-molekul besar.

Gambar 50. Spektrum ROESY Bagian karbohidrat pada Saponin dari Biji B. asiatica16


1. Bagaimana Membaca Spektrum NOESY/ROESYa. Spektrum NOESY Untuk memahami teknik membaca spektrum NOESY, kita akan meng-analisis spektrum NOESY dari suatu senyawa disakarida yaitu a-metil-3-O-metilselobiosa (Gambar 49). Tujuan analisisnya adalah untuk melihat puncak-puncak korelasi antara proton-proton dalam cincin I dan II pada senyawa tersebut, dan juga untuk mempelajari tentang posisi relatif dari kedua cincin. Jika kita menarik garis horizontal dari sinyal H-1’ pada δ 4.64 ppm, kita menemukan puncak-puncak korelasi milik dari H-2’, H-3’ dan H-5’ yang merupakan proton-proton dalam cincin yang sama. Di samping korelasi-korelasi tersebut, kita juga menemukan puncak korelasi dari H-3 dan H-4. Korelasi yang teramati antara H-1’ dan H-3 maupun H-1’ dan H-4 mengindikasikan proton H-1’ berdekatan dengan proton-proton pada H-3 dan H-4.

Kemudian analisis selanjutnya dilakukan dengan menarik garis horizontal dari sinyal H-2’ pada δ 3.06 ppm. Dari sinyal H-2’ kita menemukan puncak-puncak korelasi dari H-1’, H-3’, dan H-4’ di samping puncak korelasi lain dari proton-proton pada cincin II yaitu H-5, H-6a, dan H-6b. Dari sinyal H-2’ kita tidak menemukan korelasi antara H-2’ dengan H-4 yang mengindikasikan kedua proton tersebut terletak berjauhan. Kita tidak akan mendiskusikan secara rinci spek-trum NOESY ini, tetapi yang dapat kita simpulkan dari hasil peng-amatan di atas adalah konformasi dari salah satu cincin. Konformasi cincin II adalah terpilin, yang ditentukan oleh atom O, C-2, C-3, dan C-5. Hal ini yang menyebabkan posisi H-2’ berjauhan dengan H-4.

b. Spektrum ROESYSalah satu contoh spektrum ROESY seperti yang ditunjukkan dalam Gambar 50 yang merupakan spektrum dari bagian karbohidrat suatu saponin. Jika kita menarik garis horizontal dari spot diagonal milik dari H’’ pada δ 5,65 ppm maka kita mendapatkan beberapa spot yang merupakan puncak korelasi dari proton-proton yang berada dalam


cincin yang sama yaitu H-6’’, H-3’’, H-2’’, dan H-5’’. Di samping korelasi dengan proton yang dalam satu cincin, terdapat juga korelasi dari proton cincin lain yaitu H-1’’’, H-1’, H-5’, dan H-2’. Hal ini meng-indikasikan bahwa H-1’’ memiliki kedekatan ruang dengan proton-proton H-1’’’, H-1’, H-5’, dan H-2’. Kedekatan dengan proton H-2’ juga mengindikasikan bahwa unit monosakarida ini (glukosa) berikatan glikosidik dengan unit monosakarida lain (asam glukuronat) pada posisi C-2’. Selanjutnya, jika ditarik garis horizontal dari spot sinyal

O

OCH3

COOCH3

H3e

H3a

H

HO

H

AcHN

H

HO

H

H

OHH

HOH

12

345

67

89

Gambar 51. Spektrum INADEQUATE-2D Turunan Asam Neura-minat, 5-asetilamino-2-metoksi Metil Ester Neuraminat 9


H-5’’ pada δ 3,80 ppm maka kita menemukan korelasi dengan sinyal dari H-3’’’ yang mengindikasikan kedua proton tersebut saling berdekatan.

Korelasi lain yang dapat diamati dalam spektrum ROESY adalah korelasi pada sinyal H-1’’’ (δ 5,30 ppm) dari unit monosakarida galaktosa. Jika ditarik garis horizontal dari sinyal tersebut dapat ditemukan puncak-puncak korelasi dengan H-1’’, H-1’, H-5’, H-4’, H-2’’’, H-4’’’, H-3’, H-6’’, H-5’’’, dan H-3’’’. Korelasi yang terjadi antara H-1’’’ dengan H-1’, H-5’, H-4’, dan H-3’ yang merupakan proton-proton dalam asam glukuronat mengindikasikan proton-proton ter sebut saling berdekatan. Lebih lanjut, adanya korelasi antara H-1’’’ dengan H-3’ mengindikasikan galaktosa berikatan glikosidik dengan asam glukuronat pada posisi C-3’. Kedekatan H-1’’’ dengan beberapa proton dari unit glukosa juga ditunjukkan dengan adanya korelasi dari H-1’’ dan H-6’’.

Sinyal proton pada δ 4,94 ppm merupakan sinyal H-1’ dari asam glukuronat. Jika ditarik garis horizontal dari sinyal tersebut maka ditemukan beberapa puncak korelasi dengan H-1’’, H-1’’’, H-5’, H-2’, H-3’, dan H-3 aglikon. Hal ini mengindikasikan bahwa proton-proton tersebut saling berdekatan secara ruang, dan asam glukuronat berikatan glikosidik dengan aglikon pada posisi C-3. Dengan demi-kian, ketiga unit monosakarida yang dimaksud dapat digambarkan seperti yang dapat kita lihat sebelumnya pada Gambar 48.

E. Teknik INADEQUATE-2DTeknik INADEQUATE secara prinsip memberikan informasi gan-dengan langsung satu ikatan antara karbon dengan karbon. Teknik ini sangat membantu dalam menentukan struktur dari kerangka karbon dalam suatu molekul dan penetapan karbon-karbon yang saling bergandengan. Untuk penentuan struktur kerangka karbon diperlukan tetapan gandengan karbon-karbon (JC,C), sedangkan


B

A

O

CH3H3C

H3C

H2C

H

1

2 34

5

678

910

11

12

13

14

15

Gambar 52. Spektrum INADEQUATE-2D Kariofilen Oksida; A. Spektrum Normal dan B. Hasil Pembesaran Daerah δ 16–64 ppm 13


untuk infor masi gandengan karbon diperlukan data gandengan. Per masalahannya adalah gandengan C,C sangat sulit untuk diukur karena rendahnya kelimpahan isotop 13C di alam yang hanya berkisar 1,1%, sehingga kemungkinan menemukan dua inti 13C yang saling berdekatan dalam suatu molekul sangat kecil, yaitu hanya 1:10.000. Berdasarkan rendahnya kemungkinan ini maka sinyal inti karbon bergandengan yang muncul hanya sebagai sinyal satelit dari sinyal-sinyal utama. Spektrum INADEQUATE-2D diplot dengan sinyal frekuensi kuantum ganda pada sumbu ordinat (F1) yang merupakan reperesentasi dari sinyal karbon satelit. Sementara itu, sumbu absis (F2) diplot dengan sinyal frekuensi dalam hal ini pergeseran kimia inti karbon (13C).

Terlepas dari keuntungan untuk mendapatkan informasi kerangka karbon dalam suatu molekul, teknik INADEQUATE ini memiliki bebe rapa kendala, di antaranya membutuhkan waktu yang lama dalam menjalankan percobaan ini. Di samping itu, teknik ini juga mem-butuhkan cuplikan dalam jumlah banyak sekitar 200–500 mg dalam 2 mL pelarut.

1. Bagaimana Membaca Spektrum INADEQUATE-2Da. Spektrum INADEQUATE Turunan Asam NeuraminatGambar 51 menunjukkan spektrum INADEQUATE-2D suatu senyawa turunan asam neuraminat pada daerah pergeseran kimia δ 10–110 ppm. Analisis spektrum tersebut dimulai dari sinyal satelit pada δ 100,32 ppm yang merupakan sinyal satelit karbon kuaterner pada posisi C-2. Pada nilai F1 yang sama kita menemukan sinyal satelit lain dengan δ 40.31 ppm (pada sumbu F2) yang mengindikasikan sinyal satelit C-3. Kedua sinyal C-2 dan C-3 tersebut di dalam spek-trum dihubungkan dengan suatu garis horizontal. Pada nilai per-geseran kimia (δ 40,31) yang sama (pada sumbu F1) tetapi ber beda nilai frekuensi F1, kita menemukan sinyal satelit lain yang memandu kita untuk menemukan sinyal satelit C-4 pada δ 67,51 ppm. Dari


sinyal satelit C-4 (δ 67,51 ppm) pada bagian atas spektrum, kita dapat menemukan sinyal satelit C-4 lainnya yang juga dapat memandu kita menemukan sinyal satelit dari C-5 pada δ 52,83 ppm. Dengan cara yang sama kita dapat meneruskan teknik ini untuk menemukan dan menetapkan sinyal-sinyal karbon lainnya yang menyusun molekul turunan asam neuraminat.

b. Spektrum INADEQUATE Kariofilen OksidaPenentuan kerangka karbon dari senyawa kariofilen oksida dapat dilakukan dengan teknik INADEQUATE-2D yang spektrumnya di -tunjukkan pada Gambar 52. Untuk menganalisis spektrum tersebut, kita dapat memulainya dari sinyal satelit dari karbon pada δ 153 ppm yang telah ditetapkan sebelumnya sebagai sinyal dari C-8. Jika ditarik garis horizontal dari sinyal satelit C-8 yang paling bawah maka ditemukan sinyal satelit lain pada δ 113 ppm. Sinyal satelit ini tidak memberikan korelasi dengan sinyal satelit yang lainnya. Hal ini mengindikasikan sinyal tersebut milik dari suatu inti karbon pada posisi terisolasi (tidak mempunyai hubungan dengan atom C lainnya kecuali dengan atom C-8) dan ditetapkan sebagai C-13. Jika ditarik garis vertikal dari sinyal satelit C-8 yang paling bawah maka ditemu-kan dua sinyal satelit lainnya yang masing-masing dapat memandu kita untuk menemukan sinyal satelit milik dari C-9 dan C-7. Sinyal satelit C-8, C-9, dan C-7 dihubungkan dengan garis horizontal dalam spektrum. Selanjutnya, jika ditarik garis vertikal dari masing-masing sinyal satelit C-9 dan C-7 maka kita akan menemukan sinyal satelit lain yang dapat memandu kita untuk menemukan sinyal satelit C-1 dan C-10 jika garis ditarik dari C-9, dan sinyal satelit C-5 jika garis dari C-7. Dengan cara yang sama kita dapat melanjutkan teknik ini untuk menemukan sinyal-sinyal satelit dari karbon-karbon lainnya sehingga kita memperoleh korelasi satu ikatan dari masing-masing karbon yang menyusun molekul kariofilen oksida. Namun, perlu


diperhatikan bahwa sinyal satelit C-6 dan C-7 dalam spektrum dinyata kan saling tumpang tindih.

Gambar 53. Spektrum selektif INEPT dari Plumerubrosida. (a) 13C-NMR proton noise decoupled; (b-h) selektif INEPT yang diperoleh dengan ira-diasi H-2’ & 6’, H-8, H-1’, H-2, H-3, dan H4α


F. Analisis Struktur Menggunakan Teknik CSCM-1D, Selective INEPT, NOE-D, COLOC dan FLOCK

1. Elusidasi Struktur PlumerubrosidaSenyawa plumerubrosida diisolasi dari kulit batang pohon kamboja (Plumeria rubra L). Rumus molekul berdasarkan pengukuran spektrometri masa adalah C24H30O12 dengan basis [M+] pada m/z 511. Semua 1H-NMR diuji dengan 1H-1H-DQ-COSY NMR. Karbon yang terprotonasi diuji dengan CSCM-1D NMR.

Dalam suatu iradiasi yang berturutan, iradiasi (1JCH=160 Hz) pada frekuensi proton δ 6,65 (H-2’/H-6’), 6,29 (H-6), dan 6,09 (H-8) ppm, karbon-karbon satelit yang berhubungan sehingga terkuatkan sinyalnya adalah karbon pada 105,38, 94,83, dan 94,72 ppm. Iradiasi selanjutnya (1JCH=150 Hz) pada frekuensi δ 4,80 (H-1”), 4,60 (H-2), 3,96 (H-3), 3,49 (H-4”), 3,37 (H-5”), 3,32 (H-2”), dan 3,26 (H-3”) ppm, secara berturutan meningkatkan intensitas sinyal satelit karbon

Gambar 54. Spektrum 1H-1H NOEDs dari Plumerubrosida. (a) spektrum proton; (b-g) iradiasi dari H-2’ & 6’, H-1’, H-2, H-3, H4α, dan H-4β


pada δ 100,85 (C-l”), 82,06 (C-2), 66,12 (C-3), 70,02 (C4”), 77,26 (C-5”), 73,46 (C-2”), dan 76,70 (C-3”) ppm. Karbon-karbon pada C-4 (δ 28,65) dan C-6” (60,97) intensitasnya terkuatkan secara ber turutan karena iradiasi (1JCH=130 Hz) pada δ 2,44 (H-4b), 3,06 (H-4a), dan 3,64 (H-6”). Ketiga gugus metoksi terletak pada posisi C-7, C-3’, dan C-5’, peruntukan 13C-NMR karbon kuarterner dari plumerubroside ditentukan dengan eksperimen “selective INEPT” (Gambar 53). Iradiasi lemah (3JCH = 8 Hz) dari H-2’/H-6’) (d 6,65), H-6 (δ 6,29), H-8 (δ 6,09), H-3 (δ 3,96), dan H-4 (δ 2,44) menyebabkan penguatan secara berturutan pada C-2 dan C4’; C-4 dan C-8; C4 dan C-6; C-1’ dan C-4a; dan C-2, C-5 dan C-8. Gugusan gula dipastikan sebagai βD-glukosa berdasarkan pergeseran kimia 1H- dan 13C-NMR dan harga konstanta kopling, terutama pada harga proton anomerik (H-1”, J=7,5 Hz). Posisi βD-glukosa dipastikan terletak pada C-5 dari aglikon. Menggunakan teknik “selective INEPT NMR”, iradiasi lemah pada proton anomerik (H-1”, δ 4,80) meng hasilkan penguatan C-5 pada δ 155,37. Hasil eksperimen NOE NMR (Gambar 54), iradiasi H-1” memberikan penguatan yang nyata pada H-6 (δ 6,29), tetapi tidak pada H-8 (δ 6,09). Stereokimianya juga dianalisis menggunakan eksperimen NOE NMR (Gambar 53). Harga konstanta kopling pada proton di C-2 sebesar 8 Hz, menunjukkan konfigurasi trans antara H-2 dan H-3.

Dalam eksperimen NOE, iradiasi of H-2’/H-6’ (δ 6,65) mem-berikan penguatan yang nyata pada proton H-3, yang menunjukkan bahwa cincin B- berada dalam orientasi yang sama dengan H-3. Iradiasi H-3 (δ 3,96), H-4a (δ 3,05), H-2 (δ 4,59), dan H-4b (δ 2,44), menghasilkan penguatan masing-masing pada H-2’/H-6’ dan H-4a, H-3 dan H-4b; dan H-2 dan H-4a. Dengan data ini, maka gugus hidroksi pada C-3 berada dalam orientasi β dan sistem cincin B pada C-2 juga berada pada orientasi β, sehingga stereokimia dari pusat kiral C-2 dan C-3, secara berurutan adalah R dan S. Konfirmasi ini diperoleh dengan pengukuran circular dichroism CD, dimana cotton


Gambar 54. Spektrum 1H-1H COSY 2D-NMR (atas) dan spektrum 1H-13C HETCOR 2D-NMR (bawah) dari 13-trans-p-coumaroyl-plumieride

Gambar 55. Spektrum FLOCK 2D-NMR dari 13-trans-p-coumaroyl-plumieride


Gambar 56. Spektrum 1H-13C COLOC 2D-NMR dari 9-hidroksantin-one

Gambar 57. Spektrum 1H-13C COLOC 2D-NMR dari 9-methoxycanthin-6-one


effect negatif dapat diamati pada 279 mn. Hal tersebut konsisten dengan yang didapat pada flavan-3-ols yang telah diketahui dengan stereokimia 2R, 3S. Maka dari itu, senyawa ini dipastikan sebagai (2R,3S)-3,4’-dihidroksi-7,3’,5’-trimetoksiflavan-5-O-βD gluko-pirano-sida, suatu turunan flavan-3-ol-glikosida gallokatekhin.19

2. Analisis NMR 13-O-trans-p-coumaroilplumieridaSenyawa ini menunjukkan puncak ion molekul terprotonasi pada m/z 617 pada FAB-MS, yang konsisten dengan formula molekul C30H32O14. Spektrum 1H-NMR senyawa ini jelas menunjukkan satu bagian dari pola AA’ BB’, sama seperti suatu cincin aromatik p-tersubstitusi (2H, δ 7,46, J ortho = 9 Hz), dengan sinyal proton lainnya pada 6,80 (2H, J = 9 Hz). Selain itu, tampak pula bagian pola AB dari proton-proton vinylic suatu ikatan rangkap trans (δ 7,65, Jtrans = 16 Hz). Senyawa tersebut teridentifikasi sebagai 13-Otransp- coummaroil-plumierida (plumieridecoumarate) dengan mem banding kan data fisika dan spektra yang sudah terpublikasi (titik leleh, [δ]D, uv, ir, 1H-NMR, 13C-NMR, MS). Menggunakan eksperimen-eksperimen 1H-1H COSY pada Gambar 54 (atas), 1H-13C-HETCOR pada Gambar 54 (bawah), dan 1H-13C-FLOCK pada Gambar 55, pergeseran kimia 1H-13C dapat ditentukan dengan pasti.20,21

3. Merevisi 10-hidroksi- dan 10-metoksisantin-6-one menjadi 9-hidroksi- dan 9-metoksisantin-6-onePada penelitian senyawa antimalaria dari bahan alam Indonesia, akar pasak bumi, Eurycoma longifolia Jack dilakukan isolasi dan identifikasi senyawa aktifnya. Penelitian ini menghasilkan suatu isolasi dan identifikasi beberapa senyawa alkaloid indol dan senyawa quasinoid. Dua senyawa alkaloid indol, data dibandingkan dengan data fisika dan spektra atau dengan perbandingan langsung dengan senyawa autentik yang diisolasi dari Simaba multiflora A. Juss. (titik leleh, uv, ir, 1H-, 13C-NMR, MS), telah teridentifikasi sebagai 10-hydroxy- dan


10-methoxycanthin-6-one. Tetapi, setelah menganalisis spektra eksperimen NMR, 1H-1H-COSY, 1H-13C-COLOC, kedua senyawa ini masing-masing harus direvisi menjadi 9-hidroksi- dan 9-metoksi-santin-6-on. Hasil pengukuran 1H-13C COLOC NMR (Gambar 56 dan Gambar 57) memastikan bahwa gugus-gugus hydroksi dan methoksi kedua senyawa tersebut terletak pada C-9. Hubungan tiga ikatan 1H-13CC (3JCH = 8 Hz) diperoleh hubungan antara H-11 dan C-9; H-11 dan C-13; H-4 dan C-6; H-2 dan C-16; H-5 dan C-16; H-10 dan C-12; H-2 dan C-14; H-8 dan C-12; H-8 dan C-10; H-10 dan C-12, dan H-10 dan C-8. Maka dari itu, 10-hidroksisantin-6-one dan 10-metoksi-santin-6-one dipisahkan dari S. multiflora, telah diperbaiki masing-masing menjadi 9-hidroksi santin dan hidroksisantin-6-one dan 9-metoxy-santin-6-one.21,22

Endnotes1. Bax, A. dan Davis, D.G. (1985). Practical aspects of twodimensional

transverse NOE spectroscopy. J. Magn. Reson. 63, 207–213.2. Bax, A. dan Marion, D. (1988). Improved resolution and sensitivity in

1Hdetected heteronuclear multiplebond correlation spectroscopy. J. Magn. Reson. 78, 186–191.

3. Bax, A. dan Subramanian, S. (1986). Sensitivityenhanced twodimensional heteronuclear shift correlation spectroscopy. J. Magn. Reson. 67, 565–570.

4. Bax, A. dan Summers, M.F. (1986). 1H and 13C assigments from sensitivity enhanced detection of heteronuclear multiplebond connectivity by twodimensional multiple quantum NMR. J.Am. Chem. Soc. 108, 2093–2094.

5. Davis, D.G. dan Bax, A. (1985). Assignment of complex 1H NMR specta via twodimensional homonuclear HartmannHahn spectroscopy. J. Am. Chem. Soc. 107, 2820–2821.

6. Delay, C., Gavin, J.A., Aumelas, A., Bonnet, P.A. dan Roumestand, C. (1997). Isolation and structure elucidation of highly haemolytic saponin from the Merck saponin extract using highfield gradientenhanced NMR techniques. Carbohydr. Res. 302, 67–78.


7. Friebolin, H. (1998). Basic one and twodimensional NMR spectroscopy (3rd rev.). Wiley-VCH.

8. Herlt, A.J., Mander, L.N., Rombang, W.A.R., Rumampuk, R.J., Soemitro, S., Steglich, W., Tarigan, P., von Nussbaum, F. (2004). Alkaloids from marine organisms. Part 8: Isolation of bisdemethylaaptamine and bisdemethylaaptamine9Osulfat from an Indonesian Aaptos sp. marine sponge. Tetrahedron. 60, 6101–6104.

9. Herlt, A.J., Mander, L.N., Pongoh, E.J., Rumampuk, R.J., Tarigan, P. (2002). Two major saponins from seeds of Barringtonia asiatica: Putative antifeedants towards Epilachna Sp. Larvae. J. Nat. Prod. 65, 115–120.

10. Jeener, J., Meier, B.H., Bachmann, P. dan Ernst, R.R. (1979). Investigation of exchange processes by 2DNMR spectroscopy. J. Chem. Phys. 71, 4546.

11. Lerner, L. dan Bax, A. (1986). Sensitivityenhanced twodimensional heteronuclear relayed coherence transfer NMR spectroscopy. J. Magn. Reson. 69, 375–380.

12. Massiot, G. dan Lavaud, C. (1995). Structural elucidation of saponins, in Studies in Natural Products Chemistry, Atta-ur-Rahman, Elsevier (eds.). 15, 187–224.

13. Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. (2001). Introduction to spectroscopy (3rd ed.). Harcourt College Publisher.

14. Rance, M., Sorensen, O.W., Bodenhausen, G., Wagner, G., Ernst, R.R. dan Wuthrich, K. (1983). Improved spectral resolution in COSY 1HNMR spectra of proteins via double quantum filtering. Biochem. Biophys. Res. Commun. 117, 479–495.

15. Rumampuk, R.J. (2001). Elusidasi struktur saponin dari biji Barringtonia asiatica (L.) Kurz. (Disertasi). Universitas Padjadjaran Bandung, September.

16. Silverstein, R.M. dan Webster, F.X. (1998). Spectrometric identification of organic compounds (6th ed.). John Wiley & Sons, Inc.

17. Gorin, P. dan Mazurek, M. (1975). Further studies on the assignment of sinyals in 13C magnetic resonance spectra of aldoses and derived methyl glycosides. Can. J. Chem. 53: 1212–1215.

18. Barnett, M.W., Klyne, W., Scopes, P., Fletcher, A., Porter, L. and Haslam, E. (1979). Plant proanthocyanidins. Part. 6. Chiroptical studies. Part. 95. Circular dichroism of procyanidins. J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1: 2375–2379.

19. Kardono, L.B.S., Tsauri, S., Padmawinata, K, dan Kinghorn, A.D. (1990). A Flavan 3ol Glycoside from Bark of Plumeria rubra. Phytochemistry. 29, 2995–2997.


20. Coppen, J. (1983). Iridoids with algicidal properties from Allamanda cathartica. Phytochemistry. 22, 129–132.

21. Kardono, L.B.S. (1992). Application of Modern NMR Techniques for Structure Elucidation Analysis of some Bioactive Compounds from Indonesian Natural Products. (Prosiding HKI). Bandung. 299–321.

22. Arisawa, M., Kinghorn, A.D., Cordell, G.A., dan Farnsworth, N.R. (1983). Plantanticancer agents XXIV: Alkaloid constituents of Simaba multiflora. J. Nat. Prod. 46, 218221.

23. von Nussbaum, F., Schumann, S., Steglich, W. (2001). Alkaloids from marine organisms. Part 7:1 Synthesis of bisdemethylaaptamine and bisdemethyloxyaaptamine—a biomimetic approach to the aaptamines? Tetrahedron, 57, (12), 2331–2335

115

1H-NMR (JEOL JNM-ECA500; 500 MHz)

BAB V

Contoh Soal dan Teknik Elusidasi Struktur Kimia Molekul Organik Kimia Bahan Alam

Berdasarkan Data 1H, 13C, HMqC dan HMBC-NMR*

* INSTRUMEN NMR: JEOL JNM-ECA 500

PURE COMPOUND : SCOPOLETINRumus molekul : C10H8O4

Bobot molekul : 192 m/z

A. DATA NMR (1D- dan 2D-NMR)


13C-NMR (JEOL JNM-ECA 500; 125 MHz)

HMQC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)


HMQC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)

HMBC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)


HMBC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)

B. PEMBUATAN TABEL DATA NMR

Tabel Data Hasil Analisis NMR

No. δH (multiplisitas. ΣH, J (Hz)) δC (ppm)

(ppm) HMQC HMBC

1 - 161.3

2 6.17 (d, 1H, 9.75) 113.4 112.1

3 7.84 (d, 1H, 7.95) 144.7 161.3 151.2 109.9

4 - 112.1

5 7.19 (s, 1H) 109.9 144.7 151.2 151.9

6 - 146.0

7 - 151.9

8 6.79 (s, 1H) 103.7 103.7 151.2 112.1 144.7

9 - 151.2

10 3.90 (s, 3H) 56.7 146.0

Contoh Soal dan Teknik ... | 119

C. ELUSIDASI STRUKTUR KIMIA BERDASARKAN DATA NMR

O

H

H3CO

HO

H H

H

O

6.79

103.7

113.3

144.7109.9

7.847.19

6.17

Korelasi H dan C berdasarkan data HMQC

O

H

H3CO

HO

H H

H

O

161.3

144.7109.9

7.847.19

151.2

O

H

H3CO

HO

H H

H

O

6.79

103.7

112.1

144.7

7.84

151.9 151.2

O

H

H3CO

HO

H H

H

O

144.7109.9

7.847.19

146.0

3.90;56.73

151.9 151.2

O

H

H3CO

HO

H H

H

O

112.1 113.3

6.17

O

H

H3CO

HO

H H

H

O

6.79

103.7

112.1

161.3

113.3

144.7109.9

7.847.19

6.17

146.0

3.90;56.73

151.9 151.2

Korelasi H dan C berdasarkan data HMBC


O

H

H3CO

HO

H H

H

O

6.79

103.7

112.1

161.3

113.3

144.7109.9

7.847.19

6.17

146.0

3.90;56.73

151.9 151.2

Korelasi H dan C berdasarkan data HMQC dan HMBC

121

BAB VI

Model Struktur Kimia Molekul Organik dan Biomolekul dengan Data Pergeseran Kimia 1H-

dan 13C-NMR*

* Sebagian data diadaptasi dari: Kusumi, T. dan Ohtani, I., Kõzõsiki Ni Kaita NMR Kemikaru Sifutoshû (Kumpulan Pergeseran Kimia NMR dan Struktur Kimianya), Kodansha Ltd.., 1993.

O

O

O

OH

O

O

O

5.57

6.71

6.39

6.36

13.64

1.52

4.01

4.01

3.91

O

O

O

OH

O

O

O

160.0678.00

127.21

115.63

104.81

157.82

103.42

180.72

105.45

157.40

91.46

158.07

130.29

151.53

94.63

56.40

56.40

61.59

28.36

Nama Struktur : Dulxanthone F Rumus Molekul : C21H20O7Bobot Molekul : 384.385Sumber : Garcinia dulcisReferensi : J. Nat. Prod. 2000, 63, 406–407

5.59

6.74

6.39

1.52

13.344.02

4.02

O

O

O

OH

O

O

O

O

152.9978.28

127.30

115.79

104.94

157.35

103.00

180.79

105.29

157.84

91.60

157.30

130.57

148.53

127.96O

O

O

OH

O

O

O

O28.28

56.40

56.40

61.54

Nama Struktur : Dulxanthone GRumus Molekul : C22H22O8Bobot Molekul : 414.41Sumber : Garcinia dulcis Referensi : J. Nat. Prod. 2000, 63, 406–407


5.73

6.73

1.52

3.9113.22

3.94

4.003.96

O

O

O

O

O

O

OH

O

O

O

O

O

O

O

OH

O

152.2178.23

130.38

116.01

112.64

151.21

108.23

180.23

103.16

159.10

94.84

159.10

130.38

148.31

132.86

28.34

61.45

56.31

61.45 62.88

Nama Struktur : Dulxanthone HRumus Molekul : C22H22O8Bobot Molekul : 414.41Sumber : Garcinia dulcisReferensi : J. Nat. Prod. 2000, 63, 406–407

O

O

O

OH

OOH

HO

5.73

6.557.57

7.12

12.68

6.98

8.163.72

1.25

O

O

O

OH

OOH

HO

148.4878.71

129.35

116.48

104.59

144.42

102.10

180.84

114.32

115.31

109.70

145.03

134.33

153.20

149.26

56.67

28.28

Nama Struktur : Dulxanthone IRumus Molekul : C19H16O7Bobot Molekul : 356.33Sumber : Garcinia dulcisReferensi : P. Sem. Nas. XI, 2001, 6–7 Nov.

O

O

O

OH

OHO

O

O

5.59

6.75

6.37

13.074.02

3.97

1.52

78.75

127.26104.33

151.20

124.57

102.81

142.62

180.83

105.00

146.76157.43

157.75115.701

92.02

128.0328.34

56.45

56.46

61.58 62.88

O

O

O

OH

OHO

O

O

Nama Struktur : Dulxanthone JRumus Molekul : C42H40O16Bobot Molekul : 400.38Sumber : Garcinia Nervosa BarkReferensi : P. Sem. Nas. XI, 2001, 6–7 Nov.

Model Struktur Kimia ... | 123

1.11

7.20

3.54

1.27

1.67

1.84

1.57

12.88

2.80

O O

OHOO

O

O

O OH

161.4

106.0

154.587.8

44.6

72.4 194.1

86.3

27.4

19.9

29.0

138.6

172.3

162.0

30.9

134.2

20.7

81.625.1

23.6

12.341.3 107.8

30.6

O O

OHOO

O

O

O OH

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid FRumus Molekul : C40H50O9Bobot Molekul : 674.35Sumber : Garcinia gaudichaudiii (Guttiferae)Referensi : Org. Lett., 2000, 2(24), 3945–3948.

O O

OHO

O

O

COOH

1.26

6.39

7.09

1.68

2.39

1.44

1.68

14.36

3.54

7.63 161.0

105.5

158.6

91.3203.5

47.5

133.0 179.91

83.9

28.3

26.5

29.2

135.7

169.7

163.5

126.3

137.2

121.5

79.926.6

21.6

11.741.5 107.1

29.7

O O

OHO

O

O

O OH

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid GRumus Molekul : C

38H

40O

8Bobot Molekul : 624.27Sumber : Garcinia gaudichaudiii (Guttiferae)Referensi : Org. Lett., 2000, 2(24), 3945–3948.


O O

OHO

O

O

COOH

2.87

4.42

1.13 7.20

7.09

1.71

2.39

1.87

1.58

OMe

160.0

105.6

156.688.2208.2

44.3

74.3 194.8

86.3

27.3

19.9

28.6

138.4

172.0

163.5

126.3

137.1

121.7

80.0

26.6

21.6

12.341.2 108.1

55.9

30.3O O

OHO

O

O

O

OHO

13.44

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid HRumus Molekul : C39H44O9Bobot Molekul : 656.76Sumber : Garcinia gaudichaudiii (Guttiferae)Referensi : Org. Lett., 2000, 2(24), 3945–3948.

O

O OH

OHHO

13.43

6.22

3.81

6.85

4.08

5.27

1.83

6.28

MeO

Nama Struktur : Dulxanthone DRumus Molekul : C19H18O6Bobot Molekul : 342.348Sumber : Garcinia dulcis, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413

O

O OH

OMeHO

7.61

6.95

3.61

5.26

1.81

3.82

OH

5.33

1.7813.53

O

O OH

OMeHO

163.05

108.55

103.23

154.76

181.67117.32

113.57

153.23 147.42

114.37

133.83

22.06

123.43

131.73

94.77

164.82

OH

Nama Struktur : Dulxanthone BRumus Molekul : C24H26O6Bobot Molekul : 410.466Sumber : Garcinia dulcis, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.


O O

OHO

O

O

COOH

O

2.85

4.53

1.13 7.09

7.09

1.71

2.39

1.87

1.60

13.45

O O

OHO

O

O

COOH

160.0

105.5

156.688.3208.2

44.5

72.7 194.9

86.2

27.3

20.0

28.7

138.6

171.5

163.0

126.3

137.1

121.7

80.0

26.6

21.6

12.341.2

108.1

28.2

O

81.7

128.4

135.2

150.6

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid IRumus Molekul : C40H46O9Bobot Molekul : 670.79Sumber : Garcinia gaudichaudiii (Guttiferae)Referensi : Org. Lett., 2000, 2(24), 3945–3948.

O

O OH

OHHO

7.61

6.97

3.55

5.27

1.82

6.41

OH

O

O OH

OHHO

163.05

108.55

103.23

154.76

181.67117.32

113.57

153.23 147.42

114.37

133.83

22.06

131.73

94.77

OH123.43

Nama Struktur : Dulxanthone ARumus Molekul : C19H18O6

Bobot Molekul : 342.348 Sumber : Garcinia dulcis, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.


O

O OH

OMeHO

13.42

6.72

5.49

3.50

5.25

1.83

6.33

OH

5.34

1.68

4.00

O

O OH

OMeHO

162.25

106.99

103.57

153.22

182.92136.44

108.79

150.12 145.84

112.42

131.77

21.67

122.73

131.50

94.13

55.97

OH

33.43

122.90

132.94

Nama Struktur : Dulxanthone CRumus Molekul : C25H28O6Bobot Molekul : 424.493Sumber : Garcinia dulcis, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.

O

OO

OH

H3C CH3

HO

O CH3

CH3

OH

H3C

9.80

3.14

5.101.67

6.26

6.65

3.66

3.33

5.08

1.74

O

O

O

OH

H3C CH3

HO

O CH3

CH3

OH

H3C161.06

112.22 21.43

122.31130.48

164.1399.60

167.17

105.68

148.14

142.94

127.46

21.43

121.83

131.64

159.06

134.38

145.5760.05

17.66

25.42

17.76 25.46

Nama Struktur : Garcinisidone ARumus Molekul : C24H26O7Bobot Molekul : 426.465Sumber : Garcinia assigu, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.


6.46O OH

O OH

HO 3.36

5.27

HO

4.20

13.90

Nama Struktur : Garcinone ERumus Molekul : C

28H

32O

6Bobot Molekul : 464.557Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia), pericarps.Referensi : J. Pharm. Pharmacol. 1996, 48, 861–865.

13.44

7.56

6.97

6.554.89

6.29

O

O OH

OH

OH

HO

162.12

112.69

103.42

156.83

181.52116.96

113.64

151.77 146.78

114.34

133.63

152.39

107.89

99.69

164.50

O

O OH

OH

OH

HO

41.86

Nama Struktur : Assiguxanthone ARumus Molekul : C

18H

16O

6Bobot Molekul : 328.321Sumber : Garcinia assigu, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.

13.52

6.43

7.52

6.87

3.34

5.27

O

O OH

OHHO

HO

Nama Struktur : Assiguxanthone BRumus Molekul : C

18H

16O

6Bobot Molekul : 328.321Sumber : Garcinia assigu, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.


13.28

7.476.42

5.70

1.51

O O

O OH

O

OH 6.88

5.58

1.46

3.33

5.24

1.80

160.25180.32

117.60

144.51

132.27

121.48

130.86

78.87

111.69

158.14

O O

O OH

O

OH115.52

77.95

21.33

122.14

131.46

100.97

113.51

126.82

Nama Struktur : Latisxanthone ARumus Molekul : C28H28O6Bobot Molekul : 460.526Sumber : Garcinia latissima, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.

O O

O OH

O

OH

O

HO

7.426.38

6.85

5.55

1.42

2.96

4.39

4.94

13.81

5.42

5.67

144.99

O O

O OH

O

OH

O

HO

160.65

99.90

180.43

144.75

132.31

121.36

130.99

78.98

108.20

158.20

115.37

126.76

78.63

23.13

122.14

131.46

Nama Struktur : Latisxanthone BRumus Molekul : C28H28O8Bobot Molekul : 492.524Sumber : Garcinia latissima, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.


13.31

6.44

5.72

1.533.60

5.32

1.75

3.46

5.29

1.85

O OH

O OH

O

OH5.48

7.48103.01

152.64

145.2

114.50

158.49

105.55

180.68113.44

117.62

144.55

132.28

121.85

130.83

78.75

109.06

160.55

21.96

121.55

134.00

21.62

121.51

135.30

O OH

O OH

O

OH

Nama Struktur : Latisxanthone CRumus Molekul : C28H30O6Bobot Molekul : 462.541Sumber : Garcinia latissima, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.

6.42

7.436.37

5.66

1.47

3.40

5.24

1.78

O OH

O OH

O

OH

13.32

6.10

5.51

103.28

152.96

145.11

114.65

160.47

94.48

180.25113.57

117.65

144.65

131.96

121.18

130.93

78.89

108.81

162.18

21.42

121.36

136.08

O OH

O OH

O

OH

Nama Struktur : Latisxanthone-DRumus Molekul : C23H22O6Bobot Molekul : 394.423Sumber : Garcinia latissima, stem barkReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.


6.366.80 O OH

O OH

HO 3.36

5.29

HO

1.65

1.664.20

5.32

1.84 1.79

9.18

13.89

Nama Struktur : Gamma-MangostinRumus Molekul : C23H24O6Bobot Molekul : 396.439Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia),

pericarps.Referensi : J. Pharm. Pharmacol. 1996, 48, 861–865.

O OCH3

O OH

H3CO

HO 6.426.80

3.29

5.21 1.64

1.66

3.80

3.949.38

13.58

Nama Struktur : Beta-MangostinRumus Molekul : C25H28O6Bobot Molekul : 424.493Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia),



O

O

OCH3

CH3

CH3OH

OH

6.64

7.36

7.28

7.70 3.35

5.23

9.12

13.07

Nama Struktur : 1,5-dihydroxy-2-isoprenyl-3-methoxyxanthoneRumus Molekul : C19H18O5Bobot Molekul : 326.348Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia),


6.60

7.59

7.35

7.45O OMe

O OH

HO 3.34

5.22 1.64

1.78

4.00

8.78

13.09

Nama Struktur : 1,7-Dihydroxy-2-isoprenyl-3- methoxy-xanthoneRumus Molekul : C19H18O5Bobot Molekul : 326.348Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia), peri-

carps.Referensi : J. Pharm. Pharmacol. 1996, 48, 861–865.


6.63

7.31

O OH

O OH

3.46

5.23

OH

1.79

1.85

3.675.27

1.661.67

OH

8.40

11.31 12.35

Nama Struktur : GartaninRumus Molekul : C23H24O6Bobot Molekul : 396.439Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia), pericarps.Referensi : J. Pharm. Pharmacol. 1996, 48, 861–865.

Nama Struktur : RubraxanthoneRumus Molekul : C

24H

26O

64Bobot Molekul : 10.466Sumber : Garcinia dioidica, bark

(Indonesia)Referensi : J. Pharm. Pharmacol.

1996, 48, 861-865.6.63

7.31

3.67

5.27

1.66

1.67

O

O

OH

OH

HO

MeO

3.46

5.23

1.791.85

8.40

12.35

O

O OMe

OH

OH

HO

40.2

146.2

111.2

26.8 26.8

143.3

145.1

132.2

147.9

175.1

116.2

145.3

115.9

112.4

150.2

132.4

60.7

121.1

Nama Struktur : 1-O-MethylsymphoxanthoneRumus Molekul : C19H18O6Bobot Molekul : 342.348Sumber : Garcinia dulcis, bark (Bangkok)Referensi : Planta Med. 1998, 64, 281–282.


O

O OH

OHOH

O

6.31

5.002.97

1.42

1.42

8.468.46

13.18

O

O OH

OHOH

O

153.7

137.0

41.2

148.3

111.0

109.2

143.0

144.7

114.5

134.5

22.9

27.3

27.3

116.7

77.4

129.2

123.2

120.5

149.4

Nama Struktur : Subelliptenone IRumus Molekul : C23H24O6Bobot Molekul : 396.439Sumber : Garcinia subellipticaReferensi : Phytochemistry, 1995, 39 (4), 945–947.

O

O OH

OH

H3C CH3

H2C

OH

O

147.0

126.7

41.0

148.1

111.4

109.8

147.9147.4

114.9

134.5

122.1

29.3

29.3

113.2

79.2

O

O OH

OH

H3C CH3

H2C

OH

O

6.35

5.02

6.59

1.52

1.52

7.46

8.29

12.94

Nama Struktur : Subelliptenone HRumus Molekul : C23H22O6Bobot Molekul : 394.423Sumber : Garcinia subellipticaReferensi : Phytochemistry, 1995, 39 (4), 945–947.


Nama Struktur : SymphoxanthoneRumus Molekul : C18H16O6Bobot Molekul : 328.321Sumber : Garcinia dulcis, bark (Bangkok)Referensi : Planta Med. 1998, 64, 281–282.

O

O OMe

OH

OH

HO

39.7

146.6

111.0

26.8 26.8

145.1

138.6

122.0

124.7

146.2

181.9

108.9

146.4

115.7

113.1

152.2

132.7

60.7

O

O OH

OH

O1.48

1.485.62

6.72

7.21

7.04

3.975.35

1.74

13.34

6.25

5.56

O

O OH

OH

O

164.0

160.9

28.6

28.6127.9

115.0

150.6

104.6118.9

145.6120.1

125.7

33.4

123.3

26.3 18.4

Nama Struktur : MerguenoneRumus Molekul : C23H22O5Bobot Molekul : 378.424Sumber : Garcinia merguensis, bark (Vietnam)Referensi : Phytochemistry, 2003, 63, 467–470.


O

O OH

OH

O1.67

1.875.62

6.72

7.38

7.26

3.69

5.35

1.66

1.80

13.33

5.56

O

O OH

OH

O

159.8

162.0

26.34

18.5123.6

22.8

153.9

104.2122.5

146.8121.6

124.9

22.5

123.4

26.26

18.4

Nama Struktur : 8-DeoxygartaninRumus Molekul : C23H22O5Bobot Molekul : 378.424Sumber : Garcinia merguensis, bark (Vietnam)Referensi : Phytochemistry, 2003, 63, 467–470.

O

O OH

OH

O1.49

1.495.77

6.93

6.60

5.92

1.51

O

13.32

6.16

7.44

O

O OH

OH

O

164.5

161.6

28.8

28.7128.6

116.0

152.8

104.1119.9

147.0147.1

115.7

122.4

133.0

O

Nama Struktur : Rheediaxanthone ARumus Molekul : C23H20O6Bobot Molekul : 392.407Sumber : G. merguensis, bark (Vietnam)Referensi : Phytochemistry, 2003, 63, 467–470.

7.04

7.27

3.585.39

1.64 1.84

4.00

1.74 1.71

O

O OH

OH

OH

13.27

Nama Struktur : 1,3,5-Tryhydroxy-4,8-di (3- methylbut-2-enyl) xanthoneRumus Molekul : C23H24O5Bobot Molekul : 380.44Sumber : Garcinia merguensis, bark (Vietnam)Referensi : Phytochemistry, 2003, 63, 467–470.


O

O

O

OH

HO

5.56

6.72

6.246.83

4.09

5.26

1.82 2.01

2.04

5.02 1.54

1.60

MeO

1.46

1.46

13.70

6.35

3.80

O

O

O

OH

HO77.9

127.1

15.7

104.5

94.1

157.9181.9

101.6

154.5

142.7

137.0

26.5

123.2

135.6

16.5

39.726.4

124.2131.2

17.6

25.6

MeO

28.3

28.3

159.8

62.0

Nama Struktur : Fuscaxanthone ARumus Molekul : C29H32O6Bobot Molekul : 476.568Sumber : Garcinia fusca, stem bark (Thailand)Referensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 200–205

O

O

O

OH

HO3.88

2.97

2.76

6.296.84

4.09

5.25

1.83 2.00

2.04

5.02 1.55

1.55

MeO

1.41

1.36

OH

13.75

6.33

3.80

O

O

O

OH

HO131.7

122.3

21.4

101.5

94.0

161.3182.0

101.6

154.5

142.5

137.1

26.5123.2

135.6

16.5 39.7

26.6

124.3

131.3

17.7

25.6

MeO

17.8

25.9

OH

159.4

Nama Struktur : Fuscaxanthone BRumus Molekul : C

29H

34O

7Bobot Molekul : 494.583Sumber : Garcinia fusca, stem bark (Thailand)Referensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 200–205


O

O

OMe

OH

MeO

5.25

3.36

6.336.75

4.135.24

1.85 1.68

MeO

1.80

1.68

13.48

3.91

3.96

3.80

O

O

OMe

OH

MeO

78.4

69.0

25.5

111.5

88.6

159.8182.0

98.2

158.0

144.0

137.0

26.2

123.2

131.8

18.2 25.8

MeO

22.1

24.8

163.4

56.0

60.9

Nama Struktur : Fuscaxanthone CRumus Molekul : C

26H

30O


O

O

OMe

OH

HO

5.25

3.36

6.336.75

4.13

5.24

1.85 1.68

MeO

1.80

1.68

HO13.48

3.91

3.96

3.80

O

O

OMe

OH

HO

78.4

69.0

25.5

111.5

88.6

159.8182.0

98.2

158.0

144.0

137.0

26.2123.2

131.8

18.2 25.8

MeO

22.1

24.8

HO

163.4

56.0

60.9

Nama Struktur : Fuscaxanthone DRumus Molekul : C

25H

28O



Nama Struktur : Fuscaxanthone GRumus Molekul : C

29H

34O

6Bobot Molekul : 478.584Sumber : Garcinia fusca, stem bark (Thai-

land)Referensi : J. Nat. Prod. 2003,

66, 200–205

O

O

OH

OH

6.33

7.49

7.36

7.56

3.525.30

1.88 1.95

HO

2.04

5.00

1.48

1.50

12.93

O

O

OH

OH

135.4

98.2

107.1

162.2181.5

119.9

125.0

154.7

109.2

22.1

123.3

16.3 40.4

HO

27.2

124.9

131.6

17.6

25.7

Nama Struktur : Fuscaxanthone ERumus Molekul : C23H24O5Bobot Molekul : 380.44Sumber : Garcinia fusca, stem bark (Thailand)Referensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 200–205

O

O

OH

OH

6.20

6.32

7.37

7.25

4.185.30

1.83 1.94

HO

2.04

5.03 1.51

1.5413.40

O

O

OH

OH

135.4

98.5

93.7

165.0181.5

123.9

116.8

151.6

119.50

26.1

124.3

16.6 40.6

HO

27.4

125.2

131.4

17.6

25.7

158.8

Nama Struktur : Fuscaxanthone FRumus Molekul : C23H24O5Bobot Molekul : 380.44Sumber : Garcinia fusca, stem bark (Thailand)Referensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 200–205

O

O

OH

O

6.546.77

4.07

5.38

1.79 1.94

MeO

2.01

4.99 1.51

1.57

HO

2.65

1.79

1.40 1.40

3.79


O

O

OH

OH

6.356.83

4.105.27

1.83 2.00

MeO

2.05

5.07

1.55

1.60

HO

2.79

1.82

1.31

1.31

OH

13.71

3.80

Nama Struktur : Fuscaxanthone HRumus Molekul : C29H36O7Bobot Molekul : 496.599Sumber : G. fusca, stem bark (Thailand)Referensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 200–205

O

MeO

MeO O

O OH14.24

7.54

6.99

6.956.80

5.28

4.15

3.98

3.81

1.87

1.69

O

MeO

MeO O

O OH

156.9

112.1

159.3

89.6

156.0

98.4

158.6

144.1

137.5

111.4

183.8

104.7

153.4

25.9

18.2

104.5

144.1

26.3123.1

132.1

56.1

61.0

Nama Struktur : GarciniafuranRumus Molekul : C25H26O6Bobot Molekul : 422.47Sumber : Garcinia mangostana (Myanmar), heartwoodReferensi : Phytochemistry, 2002, 6, 541–548.


159.7

88.9

183.0

134.4

144.9

98.9

111.9

164.0

O OMe

O OH

MeO 21.4122.2

131.9

MeO

25.8

17.8

33.2

77.1

109.9

18.2

OH158.2

55.956.1

60.9

O OMe

O OH

MeO

MeOOH

1.96

4.313.70

3.87

3.99

13.21

6.37

3.36

5.23

1.80

1.68

5.11

Nama Struktur : 1-Hydroxy-8-)2-hydroxy-3-methylbut 1-3-enyl)-3,6,7-trimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone

Rumus Molekul : C26H30O7Bobot Molekul : 454.519Sumber : Garcinia mangostana (Myanmar), heartwoodReferensi : Phytochemistry, 2002, 6, 541–548.

O O

MeO

MeO

O OH13.60

6.89 6.51

5.22

4.70

4.89

3.87

3.65

3.33

1.90

O O

MeO

MeO

O OH

160.5

111.9

164.7

89.9

156.2

103.2

157.4

145.7

134.8

112.2

183.0

104.2

156.2

21.9

122.2

30.0

89.4

146.5

112.617.9

61.0

Nama Struktur : 1,6-Dihydroxy-8-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3,7- dimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthoneRumus Molekul : C22H22O6Bobot Molekul : 382.41Sumber : Garcinia mangostana (Myanmar), heartwoodReferensi : Phytochemistry, 2002, 6, 541–548.


6.286.83 O OH

O OH

MeO

3.194.77

HO

1.24 1.36

4.09

5.27 1.70

1.83

OH

13.57

3.81 158.2

88.3

142.7

157.2

101.6

107.6

166.3

O OH

O OH

MeO

26.991.8

72.0

HO

25.9 25.9

26.6

123.2

18.2

OH137.8 182.2 132.2

23.9

62.1

Nama Struktur : MangostaninRumus Molekul : C26H34O7Bobot Molekul : 458.55Sumber : Garcinia mangostana (Myanmar), heartwoodReferensi : Phytochemistry, 2002, 6, 541–548.

6.36

7.75

7.24

7.32O

O

O

OH

6.76

5.56

1.46

1.781.66

OH

13.16

2.10

5.09

157.8

94.7

180.7 116.8

124.0

120.2144.3

104.8

161.3

O

O

O

OH

121.1

115.8

126.5

27.7

25.7

17.6OH

22.6

123.6

Nama Struktur : 1,5-Dihydroxy-6’-methyl-(4-methyl-3-pentenyl)-pyraRumus Molekul : C23H22O5Bobot Molekul : 378.424Sumber : Kielmeyera lathrophyton (Brazil), stem, hexane extractReferensi : J. Braz. Chem. Soc. 2001, 12(1), 117–122


O OH

OCH3

O

O30.0

36.4

206.2

60.278.2

85.9

58.9

51.0 14.1

60.0

56.5

26.8

117.8

17.7

135.0

25.4

Nama Struktur : OvalicinRumus Molekul : C16H24O5Bobot Molekul : 296.36Sumber : Pseudorotium ovalisReferensi : Tetrahedron Lett. 1974. 4417 J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 1282

6.36

7.75

7.24

7.32O

O

O

OH

6.765.56

1.46

1.781.66

OH

13.16

2.10

5.09

157.8

94.7

180.7 116.8

124.0

120.2

144.3

104.8

161.3

O

O

O

OH

121.1

144.2

103.8

115.8126.5

27.7

41.725.7

17.6OH

81.022.6

132.0

Nama Struktur : 1,7-Dihydroxy-6’-methyl-6’(4-methyl-3-pentenyl)-pyraRumus Molekul : C23H22O5Bobot Molekul : 378.424Sumber : Kielmeyera lathrophyton (Brazil), stem, hexane extractReferensi : J. Braz. Chem. Soc. 2001, 12(1), 117–122


6.67

6.40

7.26O

OOH

HO

O

OH

5.85

6.651.49

1.49

12.85

8.50

11.10

143.5

109.7

184.1

95.0

156.1

104.1

137.3

123.9

O

O

102.0

156.0

128.8

151.7

OH

HO

O

OH

78.7

128.8

114.2

28.0

28.0

160.8

Nama Struktur : Globulixanthone CRumus Molekul : C23H22O5Bobot Molekul : 378.424Sumber : Symphonia globulifera, root bark (Cameroon),Referensi : J. Braz. Chem. Soc. 2001, 12(1), 117–122

7.78

6.72

7.50

7.50O

O OH

OMe

HO

3.40

5.301.79

12.82

120.8

133.9

180.0

110.7

136.1

106.8

126.3

153.4

O

O

108.5

156.5

125.9

155.0

OH

OMe

HO

28.1

120.8

133.1

25.8

162.0

61.9

Nama Struktur : Globulixanthone DRumus Molekul : C19H18O5Bobot Molekul : 326.348Sumber : Kielmeyera lathrophyton (Brazil), stem, hexane extractReferensi : J. Braz. Chem. Soc. 2001, 12(1), 117–122


O

OOH

OH

OH

7.05

6.70

7.37

6.82

7.76

11.0511.83

8.61

O

OOH

OH

OH

162.35

108.12

187.53

110.51

125.51

138.25

111.47

138.91

108.60

144.81

108.60

157.21

154.21

Nama Struktur : 1,4,8-TrihydoxyxanthoneRumus Molekul : C

13H

8O

5Bobot Molekul : 244.203Sumber : Vismia latifolia (Hypericum latifolium), ground root

(Brazi).Referensi : J. Braz. Chem. Soc. 2000, 11(5), 537–539

8

5

91

6.78

7.70

7.01

7

610O

O

9a

4a

8a

4b

OH

MeO

7.55

2'

3'

6.42

5'

OH

HO

O

O

O

8'a9'8'

2"

4'a 6.68

1.49

1.49

3.50

9'a

3"'

1.85 1.71

12.82

11.10

12.30

7.32

6.65

5.79

5.30

4.00

153.5

124.1

181.2 163.0

112.0

137.0

108.3

155.0

153.0

O

O

109.1

158.0

104.5

157.5

OH

MeO

117.0

158.5

107.8

96.5116.0

OH

HO

O

O

O

130.1

182.0111.0

78.0

154.1

116.8

28.0

28.0

22.5

124.5

18.0 26.3

126.0

111.8

129.4

123.1

132.8

62.0

Nama Struktur : Globulixanthone ERumus Molekul : C

37H

30O

9Bobot Molekul : 618.639Sumber : Kielmeyera lathrophyton (Brazil), stem, hexane extractReferensi : J. Braz. Chem. Soc. 2001, 12(1), 117–122


7.57

7.50

6.75

7.68

6.97

7.40

O

O

HO

OH12.57

9.20108.0

119.5

181.5

110.4

138.0

107.0

154.7

O

O

157.0

121.0

131.0

HO

OH

163.0

126.0

Nama Struktur : 1,7-dihydroxyxanthoneRumus Molekul : C13H8O4Bobot Molekul : 228.204Sumber : Vismia parvifolia (Guttiferae), stem and fruit (Brazil)Referensi : J. Braz. Chem. Soc. 1997, 8(5), 505–508.

6.83

6.69

7.18

O

O

MeO

OH

OMeOMe

MeO

12.53

3.954.03

3.92

3.9896.3

153.4

181.2

108.9

119.3

139.4

159.7

139.9

O

O

109.5

144.9

109.4

154.5

MeO

OH

OMeOMe

MeO

154.9

57.362.1

61.5

56.5

Nama Struktur : Swertidenthone(1-hydroxy-4,5,6,7 –tetramethoxyxan-thone )

Rumus Molekul : C17

H16

O7

Bobot Molekul : 332.309Sumber : Swertia decora (Gentianaceae), whole parts, CHCl3 fraction (Yunan, China)Referensi : Molecules, 2000, 5,181–182.


O

OH

O

O

HO

OH 2.62

2.092.56

4.87

1.65

1.491.15 0.99

1.691.73

4.45

1.92

1.58 1.57

7.19

6.96

2.01

1.65

5.03

2.04

1.49

6.68

5.03

O

OH

O

O

HO

OH 45.2

30.327.1

50.2

125.6

25.9

18.223.2 27.3

18.326.4

113.0

37.3

18.2 18.2

117.3

125.3 195.5

33.5

26.0

193.7

121.3

152.5

129.5

196.1

210.6 43.8

47.969.4

59.7117.9

146.3

115.0

149.5 132.7

133.6

124.1

135.9

Nama Struktur : Guttiferone FRumus Molekul : C38H50O6Bobot Molekul : 602.809Sumber : Allanblackia stuhlmanni (Tanzannia), rootwoodReferensi : J. Nat. Prod. 1992, 62, 130–132.

O

O

O OH

O

6.033.64

7.52

2.61

2.68

4.36

1.38

1.07

1.29

1.72

2.36

1.42

O

4.55

1.49

1.30

MeO

13.09

Nama Struktur : Scortechinone ERumus Molekul : C29H34O7Bobot Molekul : 494.583Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938


O

OH

O

O

HO

O 1.36

2.122.43

4.91

1.68

1.661.14 0.98

1.571.58

0.90

1.01

1.25 1.63

7.24

7.02

1.83

1.78

4.91

2.02

1.50

6.73

5.20

O

OH

O

O

HO

O 44.7

30.526.5

46.7

126.2

26.1

18.522.8 27.0

18.226.3

29.0

29.0

21.3 17.8

116.3

124.4 194.3

30.5

26.1

196.3

121.1

152.5

131.2

173.9

208.0 40.0

47.569.6

52.6110.2

146.8

115.6

134.6

133.5

122.8

88.1

135.3

Nama Struktur : 30-epi-camboginRumus Molekul : C38H50O6Bobot Molekul : 602.809Sumber : Allanblackia stuhlmanni (Tanzannia), Guttiferae, rootwoodReferensi : J. Nat. Prod. 1992, 62, 130–132.

O

OHO

O

OCOOH

O

OH23.52

7.45

2.56

2.73

5.41

3.09

5.20

1.24

4.73

1.46

1.68

1.63

1.74

3.291.28

1.67

2.33

12.88

O

OHO

O

OCOOH

O

OH105.9

158.590.4204.1

47.2

134.5 179.6

83.5

84.4

48.8

29.3

136.9

168.3

168.1

26.3

121.9

24.1

25.7 18.0

22.5

103.928.9

29.9

25.2

132.2

90.6

128.3

157.7

20.9

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid ARumus Molekul : C33H38O9Bobot Molekul : 578.658Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924


O

O

O OH

163.6

106.4

154.189.6

202.1

84.9

135.9 177.4

83.284.0

29.4

145.5

8.8

167.3

194.5

112.228.9

31.0132.1

140.9

O121.4

21.4

25.8

17.8

COOH

101.3132.4

MeO

MeOOC

30.6 49.8

54.0

Nama Struktur : Scortechinone HRumus Molekul : C35H46O10Bobot Molekul : 626.742Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938

O

O OH

OH

O OH

O

O

OH

3.50

7.53

2.46

2.83

5.724.28

1.673.26

1.75

1.861.70 4.80

2.751.26

1.58

1.38

4.88

5.20

12.79

O

O OH

OH

O OH

O

O

OH

161.3

110.6

156.190.5203.2

46.9

134.9 179.0

83.7

83.9

49.1

29.5

136.4

170.0

164.7

78.6

25.821.4

17.8

16.8

20.7

113.6

29.0

104.628.8

30.0

25.3

146.2

122.3

128.9

132.2

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid BRumus Molekul : C33H38O9Bobot Molekul : 578.658Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924


O

OCOOH

O

O OH

O

3.51

7.58

2.60

2.88

5.87 3.28

1.52

6.63

1.36

1.451.79

1.51

5.121.28

1.73

1.38

5.55

O

HO

12.99

O

OCOOH

O

O OH

O

159.5

103.8

157.191.2202.7

47.0

135.7 179.3

84.183.6

49.2

29.9

135.5168.4

161.5

66.3

28.6

115.1

28.2

24.920.7

18.7

63.6

108.329.1

30.3

25.6

58.6

126.4

129.8O

HO

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid CRumus Molekul : C33H36O10Bobot Molekul : 592.641Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924

O

OCOOH

O

O OH

O

3.53

7.57

2.48

3.43

5.64

3.33

1.55

6.63

1.48

1.301.681.31

5.181.29

1.67

1.37

5.55

O

HO

12.99

O

OCOOH

O

O OH

O

159.5

103.8

157.191.2202.7

47.0

135.7 179.3

84.183.6

49.2

29.9

135.5168.4

161.5

66.3

28.6

115.1

28.2

24.920.7

18.7

63.6

108.329.1

30.3

25.6

58.6

126.4

129.8O

HO

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid DRumus Molekul : C33H36O10Bobot Molekul : 592.641Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924


O

O

COOH

O OH

O

12.91

3.50

7.56

2.52

2.94

5.86

6.64

1.74

1.29

1.72

1.38

5.52

O1.49

1.26

2.81

4.35

4.971.85

OH

O

O

COOH

O OH

O

158.3

103.7

158.291.1202.8

47.0

136.2 179.2

84.084.0

49.1

29.5

135.5

168.4

161.8

115.4

20.8

104.828.8

30.6

25.3

125.9

128.7

O

79.4

28.7

28.6

29.4

75.0

147.4

110.917.9

OH

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid ERumus Molekul : C33H36O9Bobot Molekul : 576.642Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924

1.32

3.53

7.56

6.58

3.03

1.40

2.58

1.23

1.33

5.21

4.67

3.22

2.91

O

OCH3

O OH

O O

OH

O

1.75

1.70

12.87

163.3

28.9

152.990.9202.5

46.6

135.7 178.1

84.2

147.3

28.9

24.9

27.0

71.6

167.9

24.5

83.3

194.4

139,98.8

121.5

91.3

21.4

26.1

132.1

25.7

100.8

133.5

O

OCH3

O OH

O O

OH

O

17.8

30.0

105.5

103.6

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid GRumus Molekul : C33H38O8Bobot Molekul : 562.658Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924


O

O

O OH

O

6.05

7.49

2.60

2.55

4.43

1.38

1.38

1.31

1.67

1.60

3.405.23

1.80 1.75

MeO

OH

12.51

O

O

O OH

O

97.2

158.189.4201.8

84.9

134.5 179,1

84.3

83.6

49.8

29.1

117.6

16.8

164.4

25.7

105.8

29.0

30.3

30.49

135.5

22.2

121.1

135.7

18.1 25.8

MeO

OH

163.3

Nama Struktur : Gaudichaudiic acid HRumus Molekul : C29H34O7Bobot Molekul : 494.583Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924

O OH

O

OH

OH

3.35

5.25 1.79

1.65

6.60

5.30

1.80

1.80

7.34

7.21

7.68

13.65

8.50

8.50

O OH

O

OH

OH

161.0 22.3

123.1

134.1

25.8

17.9

112.1

159.0

111.9

151.2

112.442.0

28.5

28.5

144.2147.3

152.0

120.7

124.6

116.0

122.0 108.0

182.0

Nama Struktur : Allanxanthone ARumus Molekul : C23H24O5Bobot Molekul : 380.44Sumber : Allanblackia floribunda ( Cameroon )Referensi : Phytochemistry ,2002, 60, 381–384


O

O

O OH

O

6.04

3.64 7.52

2.59

2.71

4.38

1.38

1.09

1.30

1.72

2.36

1.17

O

4.40

1.59

1.41

MeO

13.03

O

O

O OH

O

166.2

92.8

155.889.5202.1

202.1

134.4 178.3

84.2

83.3

49.9

29.0

117.3

25.6

168.7

16.9

113.7

29.0

30.8

30.8

21.0135.7

O43.2

91.1

23.9

13.5

101.4

MeO

Nama Struktur : Scortechonone DRumus Molekul : C29H34O7Bobot Molekul : 494.583Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938

O

O

O OH

O

7.61

4.541.46

1.301.38

2.79

1.41

O5.22

3.20

1.67

1.74

COOH

MeO

13.10

3.63

O

O

O OH

O

163.5

106.2

154.089.4202.0

85.0

135.4 177.5

83.3

29.3 91.3

43.7

20.3

166.9

16.8

112.0

171.0

11.4

29.3

132.0

O

21.425.7

17.8

COOH

101.3132.1

MeO54.1

Nama Struktur : Scortechinone FRumus Molekul : C34H40O9Bobot Molekul : 592.685Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938


O

O

O OH

O

7.58

4.55

1.30

3.64

1.38

2.83

1.41

O5.22

3.21

1.69

1.75

COOMe

MeO

13.13

3.63

O

O

O OH

O

163.5

106.1

154.089.4201.8

84.9

135.3 177.6

83.6

130.2

91.343.7

20.3

166.9

16.4

112.0

11.8

29.1

28.2

O

21.4

25.7

17.8

COOMe

101.4132.1

MeO54.0

Nama Struktur : Scortechinone GRumus Molekul : C35H42O9Bobot Molekul : 606.711Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938

O

O

COOH

O OH

O

4.46

4.40

1.10

1.341.98

3.23

1.43

O5.25

3.21

1.69

1.76

3.16

MeO

OMe12.08

3.50

3.36

O

O

COOH

O OH

O

161.6

105.4

152.286.3205.7

81.475.2

195.0

87.1

127.4

90.2

22.1

166.8

113.7

20.7

28.6

132.1

O121.6

21.4

25.8

17.7

102.448.8

MeO

OMe

52.4

57.4

Nama Struktur : Scortechinone IRumus Molekul : C35H44O10Bobot Molekul : 624.727Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938


O

O

O OH

O

7.48

2.50

2.59

4.43

1.37

1.01

1.28

1.65

2.33

1.66

OH3.30

6.43

1.70

MeO

13.62

7.70

3.63

1.60 1.59

O

O

O OH

O OH

MeO 162.9

111.6

156.388.7202.0

84.8

134.0

84.2

83.5

49.7

28.8

117.5

25.5

163.3

16.7

108.229.0

30.1

30.2

25.7

135.3

22.2

149.5

27.2

18.1

101.0132.6

26.9

54.0179.1

Nama Struktur : Scortechinone JRumus Molekul : C34H42O7Bobot Molekul : 562.702Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938

O

O

O OH

3.63

6.62

2.79

6.671.67

1.45

1.76

O5.21

3.22

1.69

1.75

COOH

MeO

MeOOC

2.94

3.17

12.69

O

O

O OH

162.9

106.4

152.990.6

171.3

197.0

93.8

35.9

12.5

167.9

170.6

112.725.4

31.2

132.4

O

121.3

21.525.8

17.7

COOH

102.8

MeO

MeOOC

38.3 55.9

52.3

128.6

85.1

Nama Struktur : Scortechinone KRumus Molekul : C35H46O10Bobot Molekul : 626.742Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latexReferensi : J. Nat. Prod. 2003, 66, 933–938


O

O

O

H

H

OH

2.38

1.262.77

HH

HH

2.94

2.64 3.84

1.47

1.89

2.61

4.93O

O

O

H

H

OH

170.0

44.2

13.3

73.6

37.9

35.6

210.6

73.6

42.4

25.0

Nama Struktur : Paeonilactone-ARumus Molekul : C11H16O4Bobot Molekul : 212.24Sumber : Paeonia albiflora PALLAS var.

trichocarpa BUNGEReferensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 3699.

O

O

O

H

H

OH

H

HH

H

H

H

6.36

5.70

3.69

2.97

2.78 3.47

1.40

1.98

2.51

5.01 O

O

O

H

H

OH

169.1

136.7

123.139.1

37.0

210.0

74.025.0

41.4

73.2

Nama Struktur : Paeonilactone-BRumus Molekul : C10H12O4Bobot Molekul : 196.20Sumber : Paeonia albiflora PALLAS var. tricho

carpa BUNGEReferensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 3699.


O

O

22.5

22.7

27.439.3

136.3

43.7

21.4

31.6

45.5

152.8

189.2 128.5

147.4

109.5143.6O

O

0.81

0.83

1.07

7.88

6.767.38

Nama Struktur : (+)-S-MyomontanoneRumus Molekul : C15H20O2Bobot Molekul : 232.32Sumber : Myoporum montanumReferensi : Tetrahedron Lett. 1983, 24, 1749

OH

OH204.0

127.4

163.6

31.2

25.0

124.4

131.4

24.1

23.6

52.0

73.9

40.1

21.5

17.625.7

OH

OH2.42

5.88

2.34

2.051.69

5.191.97

1.18 5.29

1.48

2.152.05

1.631.68

Nama Struktur : HernandulcinRumus Molekul : C15H22O2Bobot Molekul : 234.33Sumber : Lippia dulcisReferensi : Science 1985, 227, 417


O

O

HHO

O116.0

114.0

143.5

25.0

56.6

50.5

137.4101.7

81.2

38.5

75.2

46.6

170.2

136.6

122.5

O

O

HHO

O5.30-4.85

5.30-4.85

1.74

2.43

5.78

4.39

1.572.76

5.22

3.61

5.48

HH6.31

5.50

Nama Struktur : ElemanschkuhriolideRumus Molekul : C15H18O4Bobot Molekul : 262.30Sumber : Schkuhria schkuhrioidesReferensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 2994

O

OO

OH

O

2.24

1.962.31

1.73

4.64

5.23

1.65

4.98

4.07

1.15

2.56

1.15

5.04OH

H

H

6.29

6.47

O

O

O

OH

O

25.4

39.0

136.8

17.2

122.1

129.6

18.0

139.9

83.5

81.6

140.4

169.1

128.3

74.4

18.7

33.9

18.6176.4

79.2OH

Nama Struktur : LeucanthanolideRumus Molekul : C19H26O6Bobot Molekul : 350.41Sumber : Montanoa leucantha spp. leucanthaReferensi : J. Nat. Prod. 1986, 49, 313


AcOO

OO

O

O

OH

2.15

5.23

1.92

6.18 5.20

1.49

4.32

6.96

1.90

HH

6.36

5.77

AcOO

OO

O

O

OH

169.2

72.8

138.4

22.9 125.7

169.0 125.1

136.7

48.3

74.5 76.7

43.3

58.1

19.4

60.0

30.5

165.8

56.3

131.7

142.1

14.4

Nama Struktur : Eupalinin-ARumus Molekul : C22H28O8Bobot Molekul : 420.45Sumber : Eupatorium lindleyanum DC.Referensi : Chem. Lett. 1979, 1469

O24.2

38.2

126.9

15.6

125.629.3

16.8

132.8135.1

56.0

207.9

129.5

137.5

22.3

19.9

O

1.44

4.71

1.63

4.99

1.73

1.78

H

H

H

H

2.95

2.86 2.97

3.41

Nama Struktur : GermacroneRumus Molekul : C15H22OBobot Molekul : 218.33Sumber : syntheticReferensi : Tetrahedron Lett. 1983, 24, 3489


O

OO

OH

O

OAc25.3

39.1

135.7

17.0

83.6

122.5

131.6

140.0

18.082.6

74.5

176.0 19.0

34.1

18.7

167.7 21.176.5

127.2

142.2

169.7

O

OO

OH

O

2.10-2.35

1.69

1.08

2.44

1.15

OAc

H

H

5.93

6.41

1.70

*

*

*

*

3.30*

*4.92; 4.92; 5.25; 5.25; 6.32

Nama Struktur : Leucanthanolide (acetat)Rumus Molekul : C19H26O6Bobot Molekul : 350.41Sumber : Montanoa leucantha spp. leucanthaReferensi : J. Nat. Prod. 1986, 49, 313

O

OHC

25.7

39.9

136.0

16.7

125.6

20.7

127.5

137.9

36.6

31.5

48.318.4

47.7

180.2

101.3

187.8

O

OHC

1.95-1.87

1.721.95-1.87

1.32

4.66

1.18

2.161.45

1.450.97

1.500.77

2.10

5.22

10.56

4.89

Nama Struktur : Norasperenal ARumus Molekul : C17H24O2Bobot Molekul : 260.37Sumber : Eunicea sp. (gorgonian)Referensi : Tetrahedron Lett. 1989, 30, 6821


O

H

O

H30.0

208.8

43.9

23.224.2

24.2

20.1

19.0

28.0

48.9

201.6

128.2

147.4

23.4

23.4

O

H

O

H2.13 2.47

1.60

1.12

2.81

2.522.55

2.09

1.79

0.45

0.67

Nama Struktur : CurcumenoneRumus Molekul : C15H22O2Bobot Molekul : 234.33Sumber : Curcuma zedoariaReferensi : Phytochem. 1985, 24, 2629.

O

O

O

H

1.20

1.41

6.16

5.29

1.94

6.00

2.662.31

7.00

H

H4.68

2.67

2.18 O

O

O

H

42.524.7

30.0

133.0

136.5198.5

21.3

133.7

138.3

23.0

29.9138.8

173.5

88.1 147.9

Nama Struktur : Asteriscunolide ARumus Molekul : C15H18O3Bobot Molekul : 246.30Sumber : Asteriscus aquticus Referensi : Tetrahedron Lett. 1982, 23, 3097.


O

O OH

OH

O

O

1.65

2.03-2.17

4.65

1.33 4.543.99

1.45

3.653.36

O

O OH

OH

O

O

21.1

37.8

36.3

88.4

68.3

95.9

176.8

31.7

72.7

57.6

17.8 73.7

55.4

11.9

181.0

Nama Struktur : Anislactone ARumus Molekul : C15H20O6Bobot Molekul : 296.32Sumber : Illicium anisatumReferensi : Tetrahedron Lett. 1989, 30, 7451

OH

H

OH

MeO

1.5

1.3

0.96 0.85

1.2

1.4

4.78

3.27

0.832.81

3.602.59

H

H

3.83

4.05

OH

H

OH

MeO

17.8

37.7

24.3 27.0

35.9

29.3

20.0

48.2

46.953.7

47.0 70.2

107.2

54.2

13.2

Nama Struktur : 3-Methoxy-3b,4,4,7a-tetramethyl-decahydro-2-oxa-cyclopenta[a]inden-8-ol

Rumus Molekul : C16H28O3Bobot Molekul : 268.39Sumber : Thapsia villosa var. minorReferensi : Chem. Lett. 1985, 865


H

HHO0.87

1.88

1.75

5.07

0.92

H

HHO15.4

20.3

28.5

136.4

121.9

79.046.0

33.0

30.6

50.3

59.0

24.3

32.2

40.1

19.2

Nama Struktur : TamariscolRumus Molekul : C15H26OBobot Molekul : 222.37Sumber : Frullania tamarisci (liverwort)Referensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 1401

OHO

OH

OH0.96

1.85

2.161.44

4.212.25

1.67

1.63

2.201.24

3.394.60

1.425.74

2.03

5.82

5.60

8.31 OHO

OH

OH20.6

30.1

46.0

70.364.9

27.9

36.539.8

51.846.584.7

68.4

26.093.3

57.3

Nama Struktur : DeacetyldihydrobotrydialRumus Molekul : C15H26O4Bobot Molekul : 270.36Sumber : Botryotinia squamosa (fungus)Referensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 2097


O

O

O

2.15

1.4~1.65

1.4~1.65

0.921.01

2.04

5.41

1.58

2.752.405.40

O

O

O

25.2

26.7

38.8

16.712.7

42.9

38.5180.1

52.3

82.663.9

20.9

46.6

144.4

118.9

Nama Struktur : Palmosalide CRumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Coelogorgia palmosa (octocoral)Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 1973

OH1.591.87

1.542.14

2.161.98 1.38

4.794.94

2.21

2.71

2.32

1.84

1.32

0.84H

H H

H

H

H

H

0.96

2.25

1.04

0.82

OH18.6

38.2

40.7

82.4

52.8

27.7

108.4

153.5

39.3

40.3

35.5

31.219.4

33.2

20.3

Nama Struktur : SpirojatamolRumus Molekul : C15H26OBobot Molekul : 222.37Sumber : Nardostachys jatamansi DCReferensi : Tetrahedron 1990, 46, 1523


O

O

HO

H

OH

2.20

1.95

2.84

2.10

1.96

1.69

1.21

3.51

1.75

1.061.87

H

H H

H

H

H

H H

3.67

O

O

HO

H

OH

31.3

210.6

55.0

26.3

68.746.9

19.7

77.5

79.0

44.2

83.717.6

53.1

Nama Struktur : Drummondone ARumus Molekul : C13H20O4Bobot Molekul : 240.30Sumber : Sesbania drummondiiReferensi : J. Org. Chem. 1986, 51, 1074

Br

OH

OH

O

5.74

5.98

1.38 4.62

1.11

1.11

4.37

2.08

4.17 1.80

5.61

4.78

Br

OH

OH

O

132.5

136.1

24.5

75.3

22.2

102.7 25.0

52.6

52.3

31.6

68.0 20.3

139.0

125.3

75.7

Nama Struktur : 8-Bromo-4,11,12,12-tetramethyl-7-oxa-tricyclo[6.3.1.01,6]dodeca-4,9-diene-3,11-diol

Rumus Molekul : C15H21BrO3Bobot Molekul : 329.23Sumber : Laurencia nipponica (red alga)


O

OO

O

HH

HO

OH

0.95

2.05~2.30

0.95

2.21

5.50

1.75

1.962.30

5.79

3.062.57

3.503.70 0.87

3.49

4.49

2.05~2.25

4.17

O

OO

O

HH

HO

OH

22.3

25.7

22.3

43.7

171.9 68.4

135.7

20.4

26.8

43.3

68.1

125.4

48.5

63.112.4

45.8

65.1

79.669.1

42.1

Nama Struktur : SporotrichiolRumus Molekul : C20H30O6Bobot Molekul : 366.45Sumber : Fusarium sporotrichioides (fungus)Referensi : Tetrahedron Lett. 1986, 27, 427

HOO

O2.16

3.62

1.81

2.522.34

1.44

5.76

3.22

1.87

5.115.10

HH

H

H

1.261

1.22

HOO

O31.4

71.1

44.5

**

41.1

163.2

35.4 121.3

192.8

63.6

68.3

19.8

139.2

114.5

* 11.4; 18.9

Nama Struktur : Sporogen-AO 1Rumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Aspergillus oryzaeReferensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 5907.


Nama Struktur : (11S)-11,13-Dihy-drotessaric acid

Rumus Molekul : C15H22O3Bobot Molekul : 250.33Sumber : Pluchea sericeaReferensi : Chem. Lett. 1982,

957

O

CO2H

199.1

38.5

125.6

33.9

14.3

19.4

40.2

173.6

42.5

27.5

35.9

28.9 44.4

15.2

188.8

O

O

OH H

1.84

4.59 1.782.38

1.922.92

0.93

2.32

2.192.47

1.581.85

1.88

0.90

O

O

OH H

174.1

8.4

121.9

158.9

78.5

33.6

36.0

20.9

42.6

56.8

211.7

37.0

30.4

29.2

14.9

Nama Struktur : 3,4a,5-Trimethyl-4a,6,7,8a,9,9a-hexahydro-4H,5H-naphtho[2,3-b]furan-2,8-dione

Rumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Senecio rosmarinusReferensi : Phytochem. 1986, 25, 2412

36.3

65.3

75.0

47.7

8.9

32.1

39.1

140.3

128.8

30.4

40.2

44.9 149.1

108.7

21.0

HO

OH Nama Struktur : CapsidiolRumus Molekul : C16H26O2Bobot Molekul : 250.38Sumber : Nicotiana taba

cumReferensi : Phytochem. 1985,

24, 2195


22.4

30.2

31.9

41.5

17.7

30.3

38.6

141.6120.0

26.4

39.2

38.4 74.7

68.5

20.0

OH

OH

Nama Struktur : 2-(8,8a-Dimethyl-4-methylene-decahydro-naphthalen-2-yl)-propane-1,2-diol

Rumus Molekul : C16H28O2Bobot Molekul : 252.39Sumber : Nicotiana tabacumReferensi : Phytochem. 1985, 24, 2195

OAc

O

O

22.3

21.531.5

15.6

16.8

40.9

61.0

57.3 22.3

114.1

146.3

61.8

208.6

28.3

169.120.9

Nama Struktur : Acetic acid 5-acetyl-4,4a-dimethyl-2,3,4,4a,5,8-hexahy-dro-1aH-1-oxa-cyclopropa[d]naphthalen-6-yl ester

Rumus Molekul : C16H22O4Bobot Molekul : 278.34Sumber : Paralemnalia thyrsoides (soft coral)Referensi : Tetrahedron Lett. 1982, 23, 817


CO2Me

O

OH

1.66

1.73

1.43~1.52

1.14 0.76

1.43

3.15

3.09

69.9

2.15

3.66

1.18

HH

HH

H

H

1.53

1.30

2.35

CO2Me

O

OH

29.0

36.5

37.1

18.1 17.9

34.366.6

39.1

26.8

61.6

53.3

69.9

38.4

172.6

26.7

51.0

Nama Struktur : Altiloxin A (methyl ester)Rumus Molekul : C16H26O4Bobot Molekul : 282.38Sumber : Phoma asparagiReferensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3209

CO2Me

O

OH

1.79

2.14

3.97

1.20 0.94

2.39

1.45

3.18

3.08

2.15

1.22

3.68

Cl

HH

HH

H

H

2.02

1.46 CO2Me

O

OH

28.8

35.6

68.2

21.6 17.9

36.766.9

41.0

29.0

60.6

53.4

69.2

38.7

172.0

22.5

51.0

Cl

Nama Struktur : Altiloxin B (methyl ester)Rumus Molekul : C17H29ClO4Bobot Molekul : 332.86Sumber : Phoma asparagiReferensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3209


O

HO

2.68

2.39

1.86

1.20

1.24

1.89

2.32

1.69

4.74

1.75

H

H

H

HH

H

H

H

H

H

2.42

1.69

1.44

1.38

1.60 1.90 O

OH

214.0

34.4

30.3

40.8

20.4

78.4

17.8

51.4

37.5

28.2

39.6

25.7

149.6

109.0

21.1

Nama Struktur : CorymboloneRumus Molekul : C15H24O2Bobot Molekul : 236.35Sumber : Cyperus corymbosusReferensi : J. Nat. Prod. 1985, 48, 323

O

O

OH

119.2

143.5

23.5 51.0

79.9

174.6

145.3

135.3 21.6

183.8

100.0 100.4

6.5

202.3

67.0

47.6

28.7139.8

115.9

17.4

HO

O O

Nama Struktur : Kallolide CRumus Molekul : C20H24O6Bobot Molekul : 360.40Sumber : Pseudopterogorgia kallos

(gorgonian)Referensi : J. Org. Chem. 1985, 50,

5741


O

O

OH

H

H

H

OH

1.991.34

3.02

4.622.171.93

1.00

2.22

1.72

5.51

3.98

3.44

5.77

6.14

O

O

OH

H

H

H

OH

170.4

143.1

119.6

27.4

41.0

77.6

35.5

18.3

37.0

35.2

21.2

135.5

124.0

71.5

78.1

Nama Struktur : 7,8-Dihydroxy-3-isopropylidene-5,8a-dimethyl-3a,4,4a,7,8,8a,9,9a-octahydro-3H-naphtho[2,3-b]furan-2-one

Rumus Molekul : C15H20O4Bobot Molekul : 264.32Sumber : Helianthus grosserratusReferensi : Phytochem. 1981, 20, 99

O

O

HOH

H

4.20

41.8

1.13

2.621.46

1.89

1.071.22 2.17

5.233.60

5.65

6.22

H

H

HH H

H

HH

1.93

1.58

1.56 4.82

O

O

HOH

H

63.2

41.8

23.4

38.5

146.8

33.6

50.3

29.6

42.4

119.7

75.7

39.5139.4

122.1

170.3

Nama Struktur : 2a-HydroxyalantolactoneRumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Francoeuria crispaReferensi : J. Nat. Prod. 1984, 47, 1013


O

OO

H

2.82

1.36 1.92.21

0.95 1.01

2.05

1.9

3.06

2.622.36

8.12 O

OO

H

188.6

42.8

20.9 35.9

15.5 16.4

26.6

30.0

47.9

123.2

40.0

193.3

144.4

147.7

144.9

Nama Struktur : GmelofuranRumus Molekul : C15H18O3Bobot Molekul : 246.30Sumber : Gmelina arboreaReferensi : Tetrahedron Lett. 1978, 19, 4719

O

O

OH

H

OH

1.65 5.08

1.79

0.91

3.43O

O

OH

H

OH

29.3

133.1

13.9 120.4

33.4

73.0

29.2

160.5

124.6

8.0

172.6

104.5

41.0

46.8

22.8

Nama Struktur : VerocepholRumus Molekul : C15H20O4Bobot Molekul : 264.32Sumber : Verbesina sphaerocephalaReferensi : J. Org. Chem. 1985, 50, 4171


HC2O O

OH

H

H

OHC

6.78

9.46

4.00

6.42

6.23

4.42

1.12

2.16H HH H

H

H

2.60

2.43

3.12

2.31

2.68

1.59

HC2O O

OH

H

H

OHC

47.8

127.3

170.7141.2

193.3

145.8

138.1

50.6

38.3

42.1

63.8

19.3

32.0

33.1

208.6

Nama Struktur : PanalRumus Molekul : C16H18O4Bobot Molekul : 274.31Sumber : Panellus stipticus (luminous mushroom)Referensi : Tetrahedron 1988, 44, 1597

O

HO

O

O

2.48

6.75

3.16

1.20 4.404.26

1.8011.17

O

HO

O

O

22.7

144.7

119.1

159.6

119.1

25.6

17.0 71.7

161.8

125.5

128.1

180.2

179.7

114.7

7.9

Nama Struktur : MansononeRumus Molekul : C15H14O4Bobot Molekul : 258.27Sumber : Helicteres angustifolia L.Referensi : Phytochem. 1990, 29, 980


O

OH

1.351.80

1.66

1.57

0.900.92

5.51

2.27

1.352.08

1.27 2.81

2.292.54

4.01

HH 2.41

O

OH

27.1

56.1

33.0

20.122.1

132.8

51.6

59.0

34.6

24.8213.8

40.6

25.0

141.8

67.0

Nama Struktur : Aphanamol IRumus Molekul : C15H24O2Bobot Molekul : 236.35Sumber : Aphanamixis gradifoliaReferensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 3660

CHO

HO

0.920.93

6.62

1.04

9.37

3.40

CHO

HO

27.0

55.0

19.9

32.8

22.1

53.3

159.8

47.9

19.8

39.7

142.0

19.2

27.575.8

Nama Struktur : Aphanamol IIRumus Molekul : C15H24O2Bobot Molekul : 236.35Sumber : Aphanamixis gradifoliaReferensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 3660


O O

H

H2.81

2.08

0.881.08

2.00

2.05

1.736.35

3.22

2.05

1.02

H HH H2.54 2.282.20

O O

H

H

212.9

41.0

39.2

20.020.3

31.8

28.145.8

198.1

136.0

15.5146.9

41.263.9

20.9

Nama Struktur : EupatorenoneRumus Molekul : C15H22O2Bobot Molekul : 234.33Sumber : Eupatorium adenophorumReferensi : J. Org. Chem. 1989, 54, 2253

OHC

OH

OO

6.03

9.05

5.28

0.39

1.631.28

1.301.11

1.91

2.74

0.850.73

4.20

H H1.38 1.94

2.76

OHC

OH

OO

149.4

190.7

146.5

70.142.0

25.9

38.5

39.620.2

94.8

54.6

24.8

22.818.4

69.1

Nama Struktur : Rugosal ARumus Molekul : C15H22O4Bobot Molekul : 266.33Sumber : Rosa rugosaReferensi : Phytochem. 1989, 28, 425


MeO2C

OH

OO

7.08

5.251.882.22 0.90

1.741.62

1.511.43

1.87

2.61

0.970.95

4.45

3.78

2.70

MeO2C

OH

OO

140.9

165.4

137.1

72.438.3

22.8

41.6

39.319.8

94.653.9

25.4

24.518.0

68.5

51.9

Nama Struktur : Rugosic acid A (methyl ester)Rumus Molekul : C16H24O5Bobot Molekul : 296.36Sumber : Rosa rugosaReferensi : Phytochem. 1989, 28, 425

O

O

OH

O

H

6.44

4.904.57

3.70

1.46

2.462.40

2.53

2.22

2.89 5.49

6.19

3.61H

H

H

HH

H

O

O

OAc

O

H

194.2

133.6

165.9

63.2

169.8 20.6

52.7

130.8

22.0

153.437.4

24.3

50.6

118.9138.4

168.2

83.5

Nama Struktur : 8-Deoxy-lactucin (acetate)Rumus Molekul : C17H18O5Bobot Molekul : 302.32Sumber : Picris echioides L.Referensi : J. Nat. Prod. 1983, 46, 277


O

O

O

H

6.19

2.313.50

2.37

2.752.80

5.78

3.145.37

6.20

4.06O

OO

H

167.7

1.41

2.97

1.17

H

H O

O

O

H

194.7

135.5

168.7

18.7

54.5

134.2

22.8

145.440.7

65.4

52.6

112.0132.4

169.0

78.4

O

OO

H

167.7

19.3

59.1

59.4

13.3

Nama Struktur : 2,3-Dimethyl-oxirane-2-carboxylic acid 6,9-dimethyl-3-methylene-2,7-dioxo-2,3,3a,4,5,7,9a,9b-octahydro-azuleno[4,5-b]furan-4-yl ester

Rumus Molekul : C20H22O6Bobot Molekul : 358.39Sumber : Helianthus glaucophyllus and H. microcephalusReferensi : J. Nat. Prod. 1987, 50, 23

O

O

OAc

OH

2.90

2.19

6.09

1.731.62

1.662.28

5.52

2.09

2.62

1.30

5.50

O

O

OAc

OH

45.6

149.8

14.9

124.5137.9

134.0

69.4

30.4

46.5

73.5

170.0 21.240.5

55.9

15.5178.2

78.2

Nama Struktur : AchillicinRumus Molekul : C17H22O5Bobot Molekul : 306.35Sumber : Achillea milefolium (yarrow)Referensi : Phytochem. 1979, 18, 331


OHC9.78

7.27

6.48

2.00

8.67

5.83

3.07

2.00

2.05OHC

186.6

134.5

147.2

126.7

21.9

133.2

144.2

136.0

144.5

125.0

29.8

147.7

21.9

127.322.9

Nama Struktur : 7-Isopropylidene-4-methyl-6,7-dihydro- azulene-1-carbaldehydeRumus Molekul : C15H16OBobot Molekul : 212.29Sumber : Lactarius sanguiflus (fungus)Referensi : Phytochem. 1987, 26, 2007

O

O

O

1.02

1.19 4.29

2.43

2.77

3.79

3.28

2.53

1.11

H

H

H

HH

H

HH

1.451.96

1.58

1.93

1.83

2.161.38

O

O

O

23.0

24.5

40.8

90.9

177.9

22.543.1

45.7

50.1

38.5

213.8

45.7

13.2

27.9

22.9

Nama Struktur : AsteriscanolideRumus Molekul : C15H22O3Bobot Molekul : 250.33Sumber : Asteriscus aquaticusReferensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 2369


O

OH

2.29

0.99

5.40

2.59

1.11 1.21

HH H

H

H

HH H

H

H3.163.43

2.36

2.78

1.321.871.671.48

1.561.95

O

OH

35.8

34.6

25.4

49.4

126.8

145.2

44.8

25.4 29.1

43.8

44.5

212.9

73.1

26.5 28.6

Nama Struktur : 11-HydroxyjasiononeRumus Molekul : C15H24O2Bobot Molekul : 236.35Sumber : Jasonia montanaReferensi : Phytochem.1988, 27, 3875

CO2Me

H

H

0.90

0.94

4.974.88

2.072.35

3.44

H

H

1.66

1.76 2.35

1.91

CO2Me

H

H

22.0

29.9

33.5

29.443.7

54.9

52.9

110.1

37.8

27.3

31.0

45.6

176.9

51.3

34.928.3

Nama Struktur : 5,6-Dihydrocaryophyllen-15-oic acid (methyl ester)Rumus Molekul : C16H26O2Bobot Molekul : 250.38Sumber : Lychnophora salicifolia (terrestrial plant)Referensi : Phytochem. 1980, 19, 2381


OHO

30.0

21.5

39.9

34.5

49.1

49.3

26.5

151.5

113.4

28.7

30.265.1

62.9

33.562.1

OHO

21.7

42.4

33.2

47.3

54.9

27.5

155.1

111.9

36.8

29.161.9

63.1

31.365.2

29.8

Nama Struktur : Derivates of 14-hydroxy-9-epi-b-caryophylleneRumus Molekul : C15H24O2Bobot Molekul : 236.35Sumber : Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 4069

O

OAc

H

H

AcO OAc

1.22

1.054.86 5.23

6.105.76

1.67

* *

*

HH

HH1.85

2.23

5.80

6.56

3.18

3.09

* 2.01, 2.17, 2.19

O

OAc

H

H

AcO OAc

33.0

23.3

34.6

40.9

127.3

148.4

35.1

44.9

70.875.0

143.3

117.871.0

195.2

18.2

* *

*

* 169.4, 21.1; 169.8, 20.6; 170.0, 20.9

Nama Struktur : Naematolin (diacetate)Rumus Molekul : C21H28O7Bobot Molekul : 392.44Sumber : Naematoloma fasciculareReferensi : Chem. Lett. 1986, 653


O

OAc

HO OH

H

H

HO

3.42

1.303.55

6.32

4.06

1.52

2.115.82

HH

HH

2.84

1.692.24 3.31

5.83

6.42

3.12

2.84 2.84

O

OAc

H

H

AcO OAc

33.0

23.3

34.6

40.9

127.3

148.4

35.1

44.9

70.8 75.0

143.3

117.871.0

195.2

18.2

* *

*

* 169.4, 21.1; 169.8, 20.6; 170.0, 20.9

Nama Struktur : Naematolin BRumus Molekul : C17H24O6Bobot Molekul : 324.37Sumber : Naematoloma fasciculareReferensi : Chem. Lett. 1986, 653

CHO

2.101.98

1.69

1.504.96

4.96

1.43

2.13

1.27

9.60

H

H H

H

H

H2.26

1.96

1.94

2.05

1.752.52

CHO

26.0

40.9

131.3

16.2

122.2

20.8

125.8 37.0

25.8

36.9

35.7

35.2

139.8

20.1

203.5

Nama Struktur : Bicyclogermacren-13-alRumus Molekul : C15H22OBobot Molekul : 218.33Sumber : Conocephalum conicum (liverwort)Referensi : Phytochem. 1988, 27, 3317


OOH

O

H

H

1.20

1.162.12

0.911.73

0.01

1.00

21.4

0.991.00

5.37

7.40

4.284.42

2.082.43

1.452.35

2.97

OOH

O

H

H

16.3

59.2 41.0

25.6

34.731.6

21.4

22.022.6

132.6133.7

82.2

25.9

29.162.5

Nama Struktur : 1,10-Epoxy-14-hydroperoxy-4-lepidozeneRumus Molekul : C15H24O3Bobot Molekul : 252.35Sumber : Anthopleura pacifica (actinia)Referensi : J. Org. Chem. 1990, 55, 3677

CHOCHO

HOH

1.06

1.14

38.4

2.05

9.81

3.67

1.17

9.58

1.17

H

H

H

H2.66 2.75

H

H

1.76

2.541.39

CHOCHO

HOH

28.4

29.4

38.4

44.3

44.5

47.0

164.7130.7

189.0

38.4

34.2

75.2

15.9

197.2

19.6

Nama Struktur : MerulidialRumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Merulius tremellousReferensi : Tetrahedron 1986, 42, 3579


OO

H

H

OH1.04

1.032.78

5.28

1.16

H

H H

H

H

H H

H

1.58 1.801.92

4.104.25

2.90

0.560.83

2.231.051.64

OO

H

H

OH46.4

31.7

31.6

36.7

45.8

38.6

43.423.8

58.266.4

68.2

99.332.0

17.520.3

Nama Struktur : VelutinalRumus Molekul : C15H22O3Bobot Molekul : 250.33Sumber : Lactarius sp.Referensi : Tetrahedron Lett. 1982, 24, 1415

OOH

OH

1.77

0.88

1.08

0.84

1.12

1.39

1.05-1.15

4.72

3.993.49H

HH

H

1.70

2.051.05-1.15

1.37

OOH

OH25.6

24.3

36.8

16.2

31.4

36.3

63.7

22.9

19.6

21.3

21.0

25.4

68.2

67.468.5

Nama Struktur : Derivate of kanshone CRumus Molekul : C15H24O3Bobot Molekul : 252.35Sumber : Naradostachys chinebsisReferensi : Phytochem. 1988, 27, 2877


H

H

OH

OH

1.10

0.943.69

3.98

6.04

1.18

H

H

H

H

H

H

1.441.32

2.122.21

2.37

2.101.781.16

2.35

2.35

H

H

OH

OH

29.3

26.847.0

39.6

42.7

46.8

44.1

79.1

71.1

154.4

129.8

45.5

44.4

23.0

Nama Struktur : SulcatineRumus Molekul : C14H22O2Bobot Molekul : 222.32Sumber : Laurilia sulcata (fungus)Referensi : Phytochem. 1987, 26, 1739

H

H1.71

1.77

1.841.64

0.77 1.462.02

1.71 1.641.55

1.72

0.96

0.91

1.88

5.32

H

H24.2

135.9

28.0

27.7

16.435.0

39.9 24.8

51.6

24.8

27.1

34.848.1

45.4

121.1

Nama Struktur : ItaliceneRumus Molekul : C15H24Bobot Molekul : 204.35Sumber : Helichrysum oilReferensi : Chem. Lett. 1984, 1769


H

H

NC

1.37

1.45

0.81 0.83

1.96

1.101.83

1.141.34

0.971.65

0.89

1.02

1.25

2.221.75

57.7

3.29

H

H

NC

49.2

29.9

21.7 21.5

38.3

48.6 38.8

32.4

46.0

31.5

24.7

26.5

43.028.3

57.7

153.9

Nama Struktur : 9-IsocyanopupukeananeRumus Molekul : C16H25NBobot Molekul : 231.38Sumber : Phyllidia bourguini (nudibranch)Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5623

H

NC

H

1.38

1.49

0.83 0.85

2.10

1.121.80

1.731.08

1.221.02

0.88

0.92

1.25

2.121.82

3.24

H

NC

H

49.6

29.6

21.7 21.5

38.0

48.2 38.6

26.2

51.9

31.6

24.8

26.8

42.828.0

57.4153.8

Nama Struktur : 9-Epi-9-isocyanopupukeananeRumus Molekul : C16H25NBobot Molekul : 231.38Sumber : Phyllidia bourguni (nudibranch)Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5623


NC0.52

1.20

1.20

1.061.07

0.88

1.54

0.90

0.67

1.431.671.37

0.66

H

HH

H

H

H

H H

2.11

1.07

NC

49.1

41.7

41.7

26.6

39.8

39.4

39.9

38.8

33.8

158.3

17.4

16.9

35.2

64.5

32.1

27.1

Nama Struktur : Isocyanoneopupukeanane Rumus Molekul : C16H25NBobot Molekul : 231.38Sumber : Ciocalypta sp. (sponge)Referensi : J. Org. Chem. 1989, 54, 2095

H

NC

H

1.38

1.49

0.83 0.85

2.10

1.121.80

1.731.08

1.221.02

0.88

0.92

1.25

2.121.82

3.24

H

NC

H

49.6

29.6

21.7 21.5

38.0

48.2 38.6

26.2

51.9

31.6

24.8

26.8

42.828.0

57.4153.8

Nama Struktur : 9-Epi-9-isocyanopupukeananeRumus Molekul : C16H25NBobot Molekul : 231.38Sumber : Phyllidia bourguni (nudibranch)Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5623


NC0.52

1.20

1.20

1.061.07

0.88

1.54

0.90

0.67

1.431.671.37

0.66

H

HH

H

H

H

H H

2.11

1.07

NC

49.1

41.7

41.7

26.6

39.839.4

39.9

38.8

33.8

158.3

17.4

16.9

35.2

64.5

32.1

27.1

Nama Struktur : Isocyanoneopupukeanane Rumus Molekul : C16H25NBobot Molekul : 231.38Sumber : Ciocalypta sp. (sponge)Referensi : J. Org. Chem. 1989, 54, 2095

HO H

OHH

1.27

0.48

1.02

1.01

0.76

1.27

H

H

H

H

H

H

HH

1.80

1.60

1.63 2.01 2.15

4.85 5.10

4.051.27

2.15

HO H

OHH

41.9

80.8

25.8

54.4

30.1

28.5

16.2

20.1

23.7

34.3

74.6155.8

101.9

50.3

26.3

Nama Struktur : 4b, 9b-DihydroxyaromadendreneRumus Molekul : C15H24O2Bobot Molekul : 236.35Sumber : Sideritis varoi ssp. cuatrecasasiiReferensi : Can. J. Chem. 1989, 67, 1288.


AcO

H

O

H

1.98

5.09

1.941.66

0.92

2.28

2.75 1.030.90

1.181.33

1.34

2.081.56

1.13

1.24 AcO

H

O

H

21.3170.6

72.2

42.3

16.6

30.7

36.5

13.422.4

11.233.5

29.572.2

34.772.2

26.8

52.6

Nama Struktur : Cyclokessyl acetateRumus Molekul : C17H26O3Bobot Molekul : 278.39Sumber : Valeriana faurieiReferensi : Tetrahedron Lett. 1986, 27, 1829

O

H

H

O

O

H1.04

1.184.48

3.25

2.02

5.84

1.86

H HH H2.50 2.07 2.38

2.922.64

O

H

H

O

O

H22.5

22.784.1

177.3

62.8

22.1 28.5

130.9

135.1

22.0211.6

54.4

62.6

54.541.7

Nama Struktur : AquatolideRumus Molekul : C15H18O3Bobot Molekul : 246.30Sumber : Asteriscus aquaticusReferensi : Tetrahedron Lett. 1989, 30, 2851


MeO2C

OAc

H

OH3.75

6.52

1.301.8

1.65

0.962.02

5.58

1.41.6

1.521.8

1.29

5.7

5.63

2.02

2.402.10

5.12

1.62

1.68

MeO2C

OAc

H

OH51.9 167.8

139.3

38.0

32.7

16.7

41.3

132.5

21.1

37.2

67.3

29.7

134.3

68.9

170.321.2

133.8

27.627.5

123.2133.8

17.6

25.7

Nama Struktur : 4-Acetoxy-6-(4-hydroxy-4-methyl-cyclohex-2-enyl)-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-hept-2-enoic acid methyl ester

Rumus Molekul : C23H36O5Bobot Molekul : 392.53Sumber : Epemophila foliosissima Kraenzlin (plant)Referensi : Tetrahedron 1987, 43, 2999

O

OHC

H

5.014.64

5.57

1.641.56

0.671.020.90

1.301.13

1.420.66

2.154.25

5.22

10.47

H

H

4.87

4.80

O

OHC

H

110.9

113.6

147.5

143.2

25.4

41.8

40.7

16.8

33.0

19.5

38.7

14.953.3

83.9

179.6

102.6

188.0

Nama Struktur : Norasperenal BRumus Molekul : C17H24O2Bobot Molekul : 260.37Sumber : Eunica sp. (gorgonian)Referensi : Tetrahedron Lett. 1989, 30, 6821


O

H Cl

Br

HO 5.91

3.99

0.87

1.29

4.03 1.79

1.671.39

H

H

5.21

5.08

O

H Cl

Br

HO

112.0

144.9

26.6

29.1

84.145.1

56.0 17.1

30.042.1

72.4

27.8

42.8

21.2

66.6 33.3

27.021.7

87.973.2

Nama Struktur : DactylomelolRumus Molekul : C20H34BrClO2Bobot Molekul : 421.84Sumber : Aplysia dactylomela (mollusc)Referensi : Tetrahedron Lett. 1989, 30, 6219

O

O

5.044.98

1.081.69

2.09

1.96

3.914.14

1.972.19

1.68

2.082.47

2.102.33

2.78

1.481.92

1.381.52

2.12

5.34

4.954.96

H

H

O

O

114.8

138.3

30.1

42.7

49.7

70.5

39.9

16.4

24.9

35.5

45.3

26.9

26.7

33.6

135.8

123.9

153.0

112.1

175.3

H

H

Nama Struktur : Acalycixeniolide ARumus Molekul : C19H28O2Bobot Molekul : 288.42Sumber : Acalycigorgia inermis (gorgonian)Referensi : Tetrahedron 1989, 45, 1647


Nama Struktur : Kallolide ARumus Molekul : C20H24O4Bobot Molekul : 328.40Sumber : Pseudopterogorgia kallos (gorgonian)Referensi : J. Org. Chem. 1985, 50, 5741

O

O

O

OH

116.3

144.2

21.6

49.6

80.9

175.6

146.5

136.9 21.9

151.1

112.2119.8

9.6

149.4

65.1

48.6

33.0141.7

114.7

17.3

HO2C

OH

1.65

1.65

5.12

6.78

1.18 1.18

5.67

5.12

HO2C

OH

32.1

30.727.0 30.6

23.3

29.6

24.5

134.5

127.0

30.4145.5

132.3

173.0

27.3 26.8

74.150.1

124.9136.2

29.0

Nama Struktur : 8-(1-Hydroxy-1-methyl-ethyl)-5,11-dimethyl-cyclotetra-deca-1,5,11-trienecarboxylic acid

Rumus Molekul : C20H32O3Bobot Molekul : 320.47Sumber : Eremophila dempsteri (terrestrial plant)Referensi : Aust. J. Chem. 1989, 39, 1703


O

O

6.12

3.042.61

5.31

6.97

4.974.72

1.60

2.642.40

1.84

6.42

O O2.19

O

O

127.1

151.8

43.678.4

173.6

136.2

148.1

21.0 33.5

41.8 145.4

115.6

17.2

45.5205.5

143.9

21.1

133.5

192.1

O O22.3

Nama Struktur : LophodioneRumus Molekul : C20H24O4Bobot Molekul : 328.40Sumber : Lophogorgia alba (gorgonian)Referensi : Tetrahedron 1987, 38, 305

O

O

O

OAc

0.94

0.44

2.071.48

1.37

2.60

7.37

2.15

7.84

7.84

O

O

O

OAc

33.2

28.9

31.8

39.4 19.9 37.8

52.4

33.2

41.1

152.7 203.4

33.9

137.6

91.4 167.0 20.6

125.2

132.4

124.3

168.5

140.8

Nama Struktur : Macfarlandin ARumus Molekul : C21H26O5Bobot Molekul : 358.43Sumber : Chromodoris macfarlandi (nudibranch)Referensi : J. Org. Chem. 1986, 51, 2601


O

OAc

O

O

0.95 0.55

1.831.52

1.38

7.80

7.43

2.16

2.62

7.86

O

OAc

O

O

39.0

19.5

39.5

31.7

31.6 29.0

50.7

40.9

33.3

130.8168.9

91.2

166.920.5

203.4

33.1

140.8

138.6

124.3125.8

154.1

Nama Struktur : Macfarlandin BRumus Molekul : C21H26O5Bobot Molekul : 358.43Sumber : Chromodoris macfarlandi (nudibranch)Referensi : J. Org. Chem. 1986, 51, 2601

OO

O

H7.24

7.62

3.17

1.80

1.67

1.27 1.28

4.36

H

H H

H

H3.71

2.862.43

1.95 1.18

OO

O168.1

124.1

144.5

119.0

132.9148.9

138.625.8

18.3

39.2

31.6 31.6

34.017.3

32.345.3

112.8 76.9

Nama Struktur : CryptoacetalideRumus Molekul : C18H22O3Bobot Molekul : 286.37Sumber : Salvia miltiorrhizaReferensi : Chem. Lett. 1990, 1885


OO

HOH

OAc

3.44

0.86 0.86

2.08

4.76

0.86

0.86

5.05

2.08

5.78

3.29

O

O

HOH

OAc

25.1

75.2

31.6

16.2 28.0

36.840.9

30.7 172.821.3

74.2

35.4

14.147.8

13.0

38.4

26.6

86.3

168.822.0

116.5

170.8

Nama Struktur : EvillosinRumus Molekul : C22H34O5Bobot Molekul : 378.50Sumber : Eupatorium villosumReferensi : J. Org. Chem. 1979, 44, 1322

O SOCH3

O

O

O OOH

O

3.39

3.16

1.41

1.81

2.231.90

1.14

5.114.67

4.57 3.083.03

1.44

2.565.99 O SOCH3

O

O

O OOH

O

53.0

55.7

26.1 180.3

43.5

31.1

36.1

21.7

73.4

57.4

83.0

58.5

52.0

75.2

27.9

40.2162.5

116.2

159.3

Nama Struktur : Podolactone CRumus Molekul : C20H24O8SBobot Molekul : 424.47Sumber : Podocarpus milanjianusReferensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 942


O

O

O

O

O

O

H H

OAc

1.28

0.73

1.79

2.15

H

H

HH

H

H

H

H

H

HH

H

H

H

2.502.79

2.032.08

2.421.85

1.281.40

1.50

1.58

2.26

1.33

2.74 4.99

4.50

4.30

O

O

17.6

O

O

O

O

H H

OAc31.1

23.5

41.5

29.4

47.2

75.7

199.4

40.9

17.529.1

35.8

41.2 174.2

76.0

86.4

89.0

97.5 26.7

178.9

168 22.0

Nama Struktur : Derivative of leocardinRumus Molekul : C22H28O8Bobot Molekul : 420.45Sumber : Leonurus cardiacaReferensi : Phytochem 1985, 24, 2341

O

OO

H

H

OAc

1.04

3.122.64 2.62 6.13

2.10

5.75

2.45

O

OO

H

H

OAc

29.9

32.7

118.4

31.1

27.6 26.5

48.9

140.1

46.8

12.3

25.0

36.4

39.0

17.8

34.0 38.0 101.5

169.5 21.0

100.3

48.0167.8

Nama Struktur : Macfarlandin DRumus Molekul : C22H32O5Bobot Molekul : 376.49Sumber : Chromodoris macfarlandin (nudibranch)Referensi : J. Org. Chem.1986, 51, 4564


O

AcO

OH

25.8

29.9

76.7

27.8

37.8

21.5

55.6

36.4

16.0

27.7

29.6

23.0

47.6

25.1

75.0

216.1

119.5141.2

155.9

160.1

170.622.3

Nama Struktur : RabdohakusinRumus Molekul : C22H32O4Bobot Molekul : 360.49Sumber : Rabdosia umbrosa var. hakusanensisReferensi : Chem. Lett. 1984, 1613

O

O

O

O

O

6.95

7.3

7.7

6.087.52

4.75

2.181.76

3.01

2.79

2.902.21

6.33

7.37

O

O

O

O

O

143.8

137.2

147.2

130.9

123.0123.7

130.5143.2

173.3

108.7

120.9

142.1

170.3

70.2

26.6

29.2

30.8

30.4

74.3

144.2

Nama Struktur : TilifodiolideRumus Molekul : C20H16O5Bobot Molekul : 336.34Sumber : Salvia tiliaefoliaReferensi : J. Org. Chem. 1990, 55, 3522


O

O

O

O

O

OAcH

7.36

6.32

7.31

6.19

6.50

7.03

5.22

2.712.27 5.69 1.96

1.16

2.95

4.123.81

3.15

O

O

O

O

O

OAcH

143.8

108.6128.6

139.6

126.2

128.6

134.9

130.6

167.8

206.7

74.6

43.6 97.9 169.1 21.4

9.459.1

49.1

74.8

43.6

45.3

59.1

Nama Struktur : SalviolinRumus Molekul : C22H22O7Bobot Molekul : 398.41Sumber : Salvia tiliaefoliaReferensi : J. Org. Chem. 1990, 55, 3522

OAc

O

O

21.5

24.530.1

15.7

17.3

40.3

62.1

57.3 24.3

29.2

71.1

57.8

208.1

33.6

170.121.23

Nama Struktur : Acetic acid 5-acetyl-4,4a-dimethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[d]naphthalen-6-yl ester



O

O O

OH OH

O

O

O7.68

6.65 7.75

5.46

1.882.31

2.97

1.652.07

3.92

1.05

1.78

1.26

5.003.88

3.67

6.06 5.54

O

O O

OH OH

O

O

O140.4

109.1

125.2

143.8

171.7

171.4

71.3

43.2

43.4

43.1

27.3

69.3

18.4

55.5

17.2

34.8

69.249.1

50.5

82.7

Nama Struktur : 6-HydroxyarcangelisinRumus Molekul : C20H22O8Bobot Molekul : 390.38Sumber : Arcangelisia flavaReferensi : Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 479

O

O

O OAc

H

OAc

O O

OH

1.83

1.78

4.914.45

1.96

2.14

0.84

3.35

5.85

4.78

0.84

2.725.846.72

2.323.06

O

O

O OAc

H

OAc

O O

OH

14.5

12.6 42.6

30.4

49.2

64.2

62.2

46.0

71.6

32.7

34.7

15.4

65.6

114.2174.1

71.0

31.9

39.3

17.4

50.9

71.0

129.0

138.4

166.1

173.2

Nama Struktur : AjugamarineRumus Molekul : C29H40O10Bobot Molekul : 548.26Sumber : Ajuga nipponensisReferensi : Tetrahedron Lett. 1981, 22, 1367


Cl

Br Cl Cl

O

4.213.70

4.35

1.74

6.18

1.95

6.06

Cl

Br Cl Cl

O

46.1

26.7

61.9

133.0 129.868.8

191.2

16.2

141.6

130.9

Nama Struktur : PlocamenoneRumus Molekul : C10H12BrCl3OBobot Molekul : 334.46Sumber : Plocamium sp. (red alga)Referensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 153.

O

O

OH

OH

HO

H

1.61

1.69

2.60

1.95

0.71

1.451.85

3.10

1.163.834.33

4.14 4.13

4.17

5.12

5.14

6.47

OH

2.23

O

O

OH

OH

HO

H

17.1

25.6

26.3

35.8

38.5

16.4 39.8

18.7

28.1

27.2

17.1 63.9

69.7 69.6

69.5

104.1

142.1

125.0

131.1

121.2

127.8

146.5

137.0

129.2

OH

21.1

Nama Struktur : Seco-pseudopterosin ARumus Molekul : C25H38O6Bobot Molekul : 434.57Sumber : Pseudopterogorgia sp. (gorgonian)Referensi : Tetrahedron 1987, 43, 3363


O

OH

OH

O

OH

4.13

5.50

4.12

1.85

0.88

3.47

1.68

6.31

1.922.532.66

1.87

H

H

HH

2.00

1.30

3.823.35O

OH

OH

O

OH

58.6

127.3

142.7 59.9

30.129.4

51.6

35.5

16.5

39.4

76.2

73.9

50.3

90.4

136.7

20.743.3

20.7

136.7

209.3

Nama Struktur : PortulenoneRumus Molekul : C20H30O5Bobot Molekul : 350.45Sumber : Portulace grandiflora (terrestrial plant)Referensi : Chem. Lett. 1986, 1585

OH

OH

O

H

H

5.55

5.602.182.00

1.722.622.12

1.851.35

2.32

2.222.36

1.95

1.72

1.56

1.95 4.16

4.19

0.91

0.92OH

OH

O

H

H

126.1

137.5

143.6

126.126.6

25.6

31.8

26.8

51.7

49.1

211.2

46.4

38.5

40.1

35.3

28.2 61.0

58.6

15.7

16.4

Nama Struktur : Pilosanone ARumus Molekul : C20H32O3Bobot Molekul : 320.47Sumber : Portulaca pilosa L.Referensi : J. S. C. Chem. Comm. 1987, 151


OAc

OAc

OAc

O

AcO

5.70

5.115.25

1.81

5.41

2.94

83.61.381.58

2.94

2.66

4.39 2.462.28

2.421.85

2.381.91

4.39

1.70

5.23

*

*

*

*

* 1.99, 1.99, 2.00, 2.09 OAc

OAc

OAc

O

AcO

139.7

121.4

114.6

143.921.9

66.6

44.9

83.625.425.5

36.3

46.1

81.2

40.4

24.324.9

86.7

22.8

76.3

*

*

*

* 85.4

* 170.3, 170.0, 169.9, 169.922.5, 22.5, 21.3, 21.1

Nama Struktur : AstrogorginRumus Molekul : C28H40O9Bobot Molekul : 520.61Sumber : As trogorgia sp. (gorgonian)Referensi : Tetrahedron Lett. 1989, 30, 7079

H4.95

5.90

6.20

1.982.23

1.63

1.43

2.351.80

1.400.90

1.51

2.792.10

1.131.14

1.11

1.93

0.85H125.5

133.6

126.2

137.6 117.9

143.9

28.5

26.1

19.4

16.1

40.039.1

44.620.7

37.1

27.529.4

46.3

32.2

15.6

Nama Struktur : CubugeneRumus Molekul : C20H32Bobot Molekul : 272.47Sumber : Cubitermes ugandensis (termite soldier)Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 2077


O

H H

OHHO H

6.25

5.11

5.11

1.87

5.22

1.76

2.442.01 4.18

1.70

2.251.78

2.010.83

1.11

0.961.14

1.51

O

H H

OHHO H

145.1

133.4

128.7

137.9 127.1

137.3

11.6

68.3

17.8

47.6

70.2

22.8

31.722.9

34.6

27.3

16.029.0

27.5

199.0

Nama Struktur : AgrostistachinRumus Molekul : C20H30O3Bobot Molekul : 318.45Sumber : Agrostistachys hookeriReferensi : Tetrahedron Lett. 1986, 27, 5795

O

O

O

HO

OH

OH

OAc13.4

13.42.322.99

1.51

2.943.12

2.08

4.324.47

3.73

1.32

1.93

O

O

O

HO

OH

OH

OAc

150.4

135.3

131.3

109.1

158.8

115.3

180.3

141.7

153.6

141.3

125.4

162.3

38.2

27.3

44.7

28.6

14.2

69.2

29.0

15.1

170.9 21.0

Nama Struktur : Edulon ARumus Molekul : C22H22O8Bobot Molekul : 414.41Sumber : Coleus edulisReferensi : Helv. Chim. Acta. 1986, 69, 1513


O

O

O

OHO

H

H

H

5.90

2.10

1.85

1.47

2.82

1.99

5.15

4.32 1.14

1.502.80

3.02

H H2.78 2.70

O

O

O

OHO

H

H

H

127.0

177.6

212.0

209.8

176.5

24.2

48.8

21.4

53.9

41.8

51.9

67.6

83.7 16.4

17.5

47.7

31.4

37.0

Nama Struktur : Rumus Molekul : C18H22O5Bobot Molekul : 318.36Sumber : Eurycoma longifoliaReferensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 2820

OO

CO2CH3

6.12

*

*0.98

1.88

0.96

* 1.13, 1.30

OO

CO2CH3

127.0

144.617.7

37.5

17.5 179.6

47.5

40.5

39.1

33.6

17.2

20.6

27.5

79.8 18.1

32.3

17.5

25.3

23.6

82.3

Nama Struktur : Abieta-8(14)-en-18-oic acid 9b,13b-endoperoxide (methyl ester)

Rumus Molekul : C21H32O4Bobot Molekul : 348.48Sumber : Elodea canadensisReferensi : Tetrahedron Lett. 1987, 28, 4609


OO

CO2CH3

6.08

*

*

0.92

* 1.08, 1.28

OO

CO2CH3

127.0

144.317.6

36.7

17.4 178.6

46.8

38.2

39.1

30.9

17.8

21.7

25.1

79.2 19.9

32.1

19.1

24.2

17.0

80.8

Nama Struktur : Abieta-8(14)-en-18-oic acid 9a,13a-endoperoxide (methyl ester)

Rumus Molekul : C21H32O4Bobot Molekul : 348.48Sumber : Elodea canadensisReferensi : Tetrahedron Lett. 1987, 28, 4609

O

O

OH

O

O

OMeO

HO

H

HOAc

H

H

OH

6.11

1.95

4.261.20

4.75

4.12

4.813.75

3.83

2.08

6.30

H H

3.03

4.75

2.411.86

2.91

2.38

O

O

OH

O

O

OMeO

HO

H

HOAc

H

H

OH

197.6

124.5

162.6

167.6

169.5

28.2

22.4

81.311.3

47.7

43.4

42.4

74.3

75.1

73.0

45.8

81.7

81.749.8

170.7 20.552.3

67.8

Nama Struktur : Isobruceine BRumus Molekul : C23H28O11Bobot Molekul : 480.46Sumber : Picrolemma pseudocoffeaReferensi : Tetrahedron Lett. 1982, 23, 647


O

O

O

O

O

OHHO

OH

H

H

HO

5.85

5.245.31

5.91

4.63

4.22

1.94

1.89

5.92

2.27

1.75

4.95

4.883.79

4.63

2.95 H

H

3.00

3.743.44

3.40

O

O

O

O

O

OHHO

OH

H

H

HO

130.1

134.8

118.2

147.7

169.1

116.6

167.0 158.8

73.0

83.9

24.8

44.9

11.8

45.3

68.1

20.5

27.3

80.0

46.8

43.6

110.9

72.0

81.0

48.1

35.2

Nama Struktur : 13,18-Dehydro-6a-senecioyloxychaparrinRumus Molekul : C25H32O9Bobot Molekul : 476.52Sumber : Simaba multifloraReferensi : J. Nat. Prod. 1986, 49, 440

O

O

O

7.58

2.72

1.87

1.68

1.35 1.35

2.60

3.611.38

HH 4.90

4.39

O

O

O141.2

152.6121.6

125.5

126.2

184.5

176.2

118.2

171.0

19.1

28.5

37.7

31.9 31.9

34.9

16.6

144.0

81.3

34.6

18.8

Nama Struktur : Aegyptinone ARumus Molekul : C20H22O3Bobot Molekul : 310.39Sumber : Salvia aegyptiacaReferensi : J. Org. Chem. 1989, 54, 4097


O

O

O

HO

H0.982.00

2.141.65

4.23

3.13

2.17

2.62

0.99

2.01.75

1.98

2.66

7.06

1.06

HH

2.90

2.75

O

O

O

HO

H12.033.8

33.6

75.0

72.3

63.7

55.8

40.3

29.5

16.5

32.7 22.7

8.9

44.8

150.2

121.3

118.1

136.6

64.2

20.4

Nama Struktur : Crotoxide ARumus Molekul : C20H26O4Bobot Molekul : 330.42Sumber : Croton dichogamusReferensi : J. Org. Chem. 1989, 54, 1654

1.76

2.041.43

1.62~1.87

0.821.23~1.64

1.67

1.63

0.72

1.09

1.101.68 1.84

1.74

4.80

2.72

5.37

25.7

34.924.0

46.3

36.2

20.8

45.1

22.2

55.4

16.2

64.1

46.9

41.627.3

25.0

148.6

110.2

46.7

141.0

122.9

Nama Struktur : ValpareneRumus Molekul : C20H32Bobot Molekul : 272.47Sumber : Halimium viscosumReferensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 4501


O OH

O

H

1.621.70

4.68

2.427.40

7.28

9.6

4.36

0.861.16

H

H

H H

HH

HH2.99

1.951.72

1.60

1.202.11

1.231.66

O OH

O

H

19.0

41.0

29.9

34.4

29.2

74.4

21.367.4 120.0

138.7

136.4

131.3

166.4172.0

156.0

40.6

41.5

32.721.3

Nama Struktur : MiltipoloneRumus Molekul : C19H24O3Bobot Molekul : 300.39Sumber : Salvia miltiorrhizaReferensi : Chem. Lett. 1990, 1599

H

OHH

H

5.125.06

5.50

2.282.08

1.331.11

2.922.05

1.58

0.83

1.87

1.151.24

1.111.15

2.61

1.541.83

1.801.93

1.24

2.01H

OHH

H

110.0

160.1

120.7

140.6

43.0

39.5

19.0

44.3 19.5

33.4

46.9

37.1

24.226.7

60.3

48.831.9

33.180.3

29.5

Nama Struktur : An oxidation product of cubugeneRumus Molekul : C20H32OBobot Molekul : 288.47Sumber : Cubitermes ugandensis (termite soldier)Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 2077


Cl

Br

Br

4.07

5.80

1.87

4.69 2.42

4.66

5.114.95

1.87

Cl

Br

Br

39.7

124.6

12.7

139.9

56.2

57.6

43.4 114.8

143.7

18.4

Nama Struktur : 3,5-Dibromo-8-chloro-2,6-dimethyl- octa-1,6-dieneRumus Molekul : C10H15Br2ClBobot Molekul : 330.49Sumber : Plocamium violaceum (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1977, 42, 2812

Cl

Cl Br

Cl

Cl

4.905.11

5.85

1.52

4.13

6.58

6.44

5.80

5.58

Cl

Cl Br

Cl

Cl

116.6

139.4

25.1

71.769.4

124.2

123.8

136.0

69.4

131.9

Nama Struktur : 2-(Bromo-chloro-methyl)-1,5,6-trichloro-6-methyl-octa-1,3,7-triene

Rumus Molekul : C10H11BrCl4Bobot Molekul : 352.91Sumber : Plocamium cartilagineum (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 1371.


Cl

Cl

Cl

4.74

5.184.93

2.2-2.3

4.33

2.352.65

5.92

1.26

6.08

Cl

Cl

Cl

61.2

142.2

115.2

40.9

41.1

63.026.2

43.3

134.0120.3

Nama Struktur : Epi-plocamene D Rumus Molekul : C10H13Cl3Bobot Molekul : 239.57Sumber : Plocamium violaceum (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 1371

Br OH

Br

Cl

H

H

4.17

1.0

1.92

1.860.78

4.47

3.85

5.3

4.3

Br OH

Br

Cl

54.9

42.6

26.6

21.5

73.6

68.8

125.0

39.6

Nama Struktur : 5-Bromo-2-(2-bromo-ethylidene)-3-chloro-4,4-dimeth-yl-cyclohexanol

Rumus Molekul : C10H15Br2ClOBobot Molekul : 346.49Sumber : Ochtodes secundiramea (alga)Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 1371


Cl

Cl

BrCl

H

H

HH

3.89

1.672.15

2.03

2.952.69

2.89

1.95

6.056.16

Cl

Cl

BrCl

31.9

65.1

71.2

35.057.1

28.0

67.4

52.4 131.3120.7

Nama Struktur : Plocamene C Rumus Molekul : C10H14BrCl3Bobot Molekul : 320.48Sumber : Plocamium cartilagineum dan P. violaceum (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1978, 43, 116.

Cl

Cl

Cl

H

HH

H

HH

H

H

5.41

5.00

4.342.58

2.10

2.11

2.61

3.83

1.22

6.106.02

Cl

Cl

Cl

113.6

58.2

43.5

140.945.5

65.1

26.3

133.3

120.8

Nama Struktur : Plocamene D Rumus Molekul : C10H13BrCl2Bobot Molekul : 284.02Sumber : Plocamium cartilagineum dan P. violaceum (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1978, 43, 116.


Br

Cl

Cl

HH

H

H

H

H

5.46

5.10

4.53

2.1-2.82.18

2.71

6.156.03

1.26

3.87

Br

Cl

Cl

116.1

49.4

44.1

140.7

65.5

45.2

26.1

43.4

133.5

120.6

Nama Struktur : Plocamene D’Rumus Molekul : C10H13BrCl2Bobot Molekul : 284.02Sumber : Plocamium cartilagineum dan P. violaceum (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1978, 43, 116.

Cl

Cl

Cl

H

H

HH

HH

1.73

3.952.11

2.05 2.772.41

2.79

5.94

6.04

4.84

4.90

Cl

Cl

Cl30.9

65.5

39.0

49.8

72.244.2

133.0

119.2

142.6

112.7

Nama Struktur : Plocamene E Rumus Molekul : C10H13Cl3Bobot Molekul : 239.57Sumber : Plocamium cartilagineum dan P. violaceum (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1978, 43, 116.


O

Cl

OH

1.27

1.257.08

6.83

6.18

5.14

3.883.72

O

Cl

OH

26.1

26.1

153.3

126.3

38.0

156.6

133.5

183.5

58.0

65.6

Nama Struktur : 2-(1-Chloro-2-hydroxy-ethyl)-4,4-dimethyl-cyclohexa-2,5-dienone

Rumus Molekul : C10H13ClO2Bobot Molekul : 200.66Sumber : Desmia hornemanni (red alga)Referensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 2335

OO

HO

Br

H

6.60

3.98

1.51

5.55

1.782.24

1.17

1.12

1.81

5.134.975.0

OO

HO

Br

H

130.3

71.9

25.5

81.2

142.824.1

17.9

33.0

62.9

105.6

84.3

21.2

140.3

111.9

Nama Struktur : Laureacetal-BRumus Molekul : C15H21BrO3Bobot Molekul : 329.23Sumber : Laurencia nipponica (red alga)Referensi : Chem. Lett. 1979, 301.


O

Cl

OH2.30

5.83

1.72

2.05

2.372.33 1.12

1.162.16

2.04

1.97

1.80

4.32

1.36

H

H

H

H

H

H

H

O

Cl

OH

198.2

127.0

167.8

22.5

47.9

40.4

50.0 27.4

27.5

34.7

23.236.2

68.1

69.8

28.8

Nama Struktur : 8-Chloro-9-hydroxy-1,5,5,9-tetramethyl-spiro[5.5]un-dec-1-en-3-one

Rumus Molekul : C15H23ClO2Bobot Molekul : 270.79Sumber : Laurencia obtusa (alga)Referensi : Phytochem. 1987, 26, 1053

OO

H

Cl

2.55

2.04

1.00 2.631.00

3.09

1.52

2.50

1.36

4.12

1.701.21

1.95 2.02

H

H

H

H

H

HH

H H

H

2.42

OO

H

Cl

208.1

53.0

26.1

38.3

27.3

40.8

79.6

53.8

29.2

39.1

63.2 24.5

21.6 31.6

Nama Struktur : 9-Chloro-2,2,6,8-tetramethyl-7-oxa-tricyclo[6.2.2.01,6]dodecan-4-one

Rumus Molekul : C15H23ClO2Bobot Molekul : 270.79Sumber : Laurencia obtusa (alga)Referensi : Phytochem. 1987, 26, 1053


Br

OHH

OAc1.13 3.32

1.13

2.00

2.04

5.31

1.00

0.93

Br

OHH

OAc

31.1

41.9

23.1

71.0

65.9

15.5

41.9

51.0

168.821.7

77.3

43.8

22.9

37.1

23.9

25.1

22.1

Nama Struktur : Austradiol acetateRumus Molekul : C17H29BrO3Bobot Molekul : 361.31Sumber : Laurencia sp. (red alga)Referensi : J. Org. Chem. 1982, 47, 3917

Br

H

H

OH

H

0.85

0.75

0.95

1.30

3.55H

H

H

H

H

H

H

H2.50

1.90

1.05

1.28

0.45 1.82

1.73

1.43

0.45

0.53

0.44

Br

H

H

OH

H

31.5

42.871.2

30.1

47.723.0

16.7

29.5

18.8

21.0

16.8

39.5

40.1

16.2

67.5

Nama Struktur : 1(R)-Bromo-ent-maaliolRumus Molekul : C15H25BrOBobot Molekul : 301.26Sumber : Neomeris annulata (green alga)Referensi : J. Am. Chem. 1989, 111, 3511


O

H

0.99

0.88

1.53

1.62

5.31

6.92 6.96

5.04

O

H

34.2

25.1

40.2

15.7

30.7

40.4

39.1

18.2

37.2

25.9

25.7

17.7

125.0

125.5

132.4

139.7

136.4

138.4

125.0

130.9

Nama Struktur : Dictyofuran TRumus Molekul : C20H30OBobot Molekul : 286.45Sumber : Dictyota dichotoma (brown alga)Referensi : Chem. Lett. 1983, 1399

OHC OH

OHC H9.37

9.70

7.035.31

1.96

4.33

1.115.00 1.65

1.54OHC OH

OHC H

148.3

194.4

203.9

157.9

29.6

124.8

138.3

20.2

48.0

73.750.6

52.1

17.7

33.3

39.6

25.8

124.4

131.3

25.6

17.7

Nama Struktur : HydroxydictyodialRumus Molekul : C20H30O3Bobot Molekul : 318.45Sumber : Dictyota spinulosa (brown alga)Referensi : Chem Lett. 1984, 231


O OAc

HH

OAc

6.10

7.50

5.25.12

3.0

1.18 1.722.77

1.66

1.58

3.32

2.685.2

2.04

2.01

4.054.26

HH

2.351.65

3.02.0

OOAc

HH

OAc

132.8

167.0

209.4

132.7

128.9123.4 131.7

40.9

19.4 25.8

27.8

17.8

23.1

36.5

44.2

43.852.4

50.076.8

169.9 20.8

169.8 20.4

63.4

Nama Struktur : Acetic acid 2-acetoxymethyl-5-(1,5-dimethyl-hexa-1,4-dienyl)-5’-methyl-2’-oxo-bicyclopentyl-3’-en-3-yl ester

Rumus Molekul : C24H34O5Bobot Molekul : 402.52Sumber : Dilophus okamurai (brown alga)Referensi : Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1567

Br

OH

3.99

1.21

1.19

1.13

2.051.23

3.01

5.10 1.59

1.97

2.06

5.06 1.66

1.64

H

HH

H

2.33

1.47

0.98

Br

OH

65.3

31.2

40.8

30.8

71.7

60.8

16.3

47.8

42.8

28.6

36.3

132.0

132.3

25.7

39.7

26.3

124.3

132.2

16.2

17.7

Nama Struktur : PrepinnaterpeneRumus Molekul : C20H33BrOBobot Molekul : 369.38Sumber : Laurencia pinnata (red alga)Referensi : Chem. Lett. 1985, 1263


H

O

H

H

26.1

16.1

22.3

74.038.6

20.3

77.2

62.8

61.1

38.0

37.1

16.4

34.3

26.3

17.7

25.7

130.5

141.4124.6

131.3

Nama Struktur : DictyoxideRumus Molekul : C20H32OBobot Molekul : 288.47Sumber : Dictyota dichotoma (brown alga)Referensi : Chem. Lett. 1983, 1627

OH

Br

Br

31.2

40.6

71.7

31.2

64.9

48.0

60.9

42.9

16.3

28.0

35.7

132.4

131.9

33.6

29.2

66.1

38.3

23.029.6

48.7

Nama Struktur : IrieolRumus Molekul : C20H32Br2OBobot Molekul : 448.28Sumber : Laurencia pinnata (red alga)Referensi : Chem. Lett. 1985, 1263


HOOH

4.30

0.77

1.34

0.92

2.63

0.95

5.095.02

HOOH

76.4

30.0

33.0

17.8

42.3

81.4

47.5

31.722.6

26.8

51.1

43.3

27.6

21.4

27.0

20.5

113.8

152.1

139.9139.7

Nama Struktur : IsoamijiolRumus Molekul : C20H32O2Bobot Molekul : 304.47Sumber : Dictyota linearis (brown alga)Referensi : Chem. Lett. 1980, 1229

H

H

H

1.53

1.78

1.97 1.10

0.902.26

6.20

6.09

5.074.91

4.734.66

3.88 H

H

HH

H

H

HH1.66 1.50

1.66

1.10

1.601.00

1.82

1.82

1.97

H

H

H137.0

20.8

13.7

29.4

49.7

32.8

37.3

22.244.9

28.2

36.7

149.1

136.0

136.2

144.5

111.9

147.6

110.6

53.3

59.7

Nama Struktur : 10-Isopropenyl-1,7-dimethyl-4-methylene-3a,4,5,6,6a,7,8,9,10,10a-decahydro-benzo[e]azulene

Rumus Molekul : C20H28Bobot Molekul : 268.44Sumber : Dictyota sp. (brown alga)Referensi : J. C. S. Chem. Comm. 1985, 391


1.64

1.72

5.80

6.24

5.54

2.34

1.02

10.230.8

133.6

23.5 120.9

30.7

43.2

28.0

14.7

140.5

123.4

123.9

139.8

31.4

22.7

22.7

Nama Struktur : TheonellineRumus Molekul : C15H24Bobot Molekul : 204.35Sumber : Theonella cf. swinhoei (sponge)Referensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 5401

SCN

1.4127.1

1.71

5.78

6.21

5.56

1.00

2.34

1.00

SCN

25.1

138.7

38.6

60.9

38.6

27.1

27.1

45.0

15.2

138.7

123.4

123.9

140.6

22.5

31.4

22.5

Nama Struktur : Theonellin isothyocyanateRumus Molekul : C16H25NSBobot Molekul : 263.44Sumber : Theonella cf. swinhoei (sponge)Referensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 5401


O

H

H

O

OH H

1.65

1.88

1.731.49

5.32

28.7

1.18

2.101.59

5.45

2.97

2.31

3.53

O

H

H

O

OH H

23.7

134.1

21.2

22.3

123.7

44.9

31.1

28.7

47.5

26.1

39.1

59.7

57.8 76.1

177.6

Nama Struktur : DysetherinRumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Dysidea etheria (sponge)Referensi : J. Org. Chem. 1985, 50, 4155

O

O

H

H

OH1.61

1.70

1.96

1.12

5.362.80

1.63

1.21 1.38

1.57 2.28

5.67

3.5

H

H

H

H

O

O

H

H

OH23.0

134.5

31.0

18.7

123.5

30.4

47.3

26.8 25.3

38.5

41.2

104.9

169.8115.3

174.8

Nama Struktur : Furodysinin lactoneRumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Dysidea etheria (sponge)Referensi : J. Nat. Prod. 1984, 47, 76


HNC

1.48-1.76

2.002.17

4.834.94

1.21-1.331.42-1.58

0.930.91-1.071.50-1.70

3.58

1.15-1.231.40-1.53

1.33-1.46

2.24

0.97

0.84

HNC

22.6

29.9

144.2

113.3

57.6

34.9

39.2

28.0

30.1

55.8

155.2

18.1

47.7

27.3

20.7

15.3

Nama Struktur : 1-Isocyano-2-isopropyl-4a-methyl-8-methylene-deca-hydro-naphthalene

Rumus Molekul : C16H25NBobot Molekul : 231.38Sumber : Axnella cannabina and A. acuta (sponges)Referensi : J. Nat. Prod. 1987, 50, 217

O

Br HH O

3.98

1.17

1.32

5.82

1.722.142.27

4.09

77.2

1.43

1.751.73 or 1.58

1.831.580.90

1.081.13

HH

H

H

H

H

2.02

2.39

1.67 1.52

4.92

5.11

O

Br HH O

68.3

31.0

42.3

30.4

72.2

26.8

73.7

147.8

110.3

36.7

28.3

56.1

77.2

23.7

46.4

20.8

54.841.5

30.017.5

Nama Struktur : Rotalin BRumus Molekul : C20H33BrO2Bobot Molekul : 385.38Sumber : Mycale rotalis (sponge)Referensi : Tetrahedron 1989, 45, 277


OO

CO2Me

1.4

1.00.99

1.9 1.61

2.051.9

1.5~1.7

1.15

1.761.5~1.7

1.5~1.7

4.25

2.58

1.13 3.7

1.5~1.7

OO

CO2Me

40.0

28.6

34.9

28.6

32.8

127.0

19.6

136.8

22.6

22.2

23.6

79.9

34.932.8

81.1

42.7

12.5 174.1

Nama Struktur : Methyl nuapapuanoateRumus Molekul : C20H34O4Bobot Molekul : 338.48Sumber : Prianos sp. (sponge)Referensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 931

O

O

O

H

HH

OAc

0.91 0.89

1.10

5.55

3.366.96 2.08

6.51

3.466.41

2.442.51

H

H

H

H

H

H

H

H2.001.20

1.44

1.44

1.31

1.08

5.19

5.11

HH

1.53

1.16

O

O

O

H

HH

OAc

32.8 28.4

31.3

53.839.4

19.7

39.2

30.6

37.7

143.3

128.8

134.4

114.3169.1 20.9

100.4

48.1

40.5106.9

171.7

30.1

Nama Struktur : SpongionellinRumus Molekul : C21H30O5Bobot Molekul : 362.46Sumber : Spongionella gracilis (sponge)Referensi : Tetrahedron 1986, 42, 5369


O

O

O

O

AcO

AcO

H

H

HH

1.55

1.34

0.80 0.84

2.01

2.192.40 7.17

7.173.95

3.12

5.95

6.07

6.09

2.02

1.995.06

O

O

O

O

AcO

AcO

H

H

H H

23.5

39.234.2

28.7 27.8

51.1

155.7

28.5 118.7

139.2

119.8

167.0

106.2

45.8

52.0

113.9

78.5

100.8

169.3 20.4

169.5 20.4

Nama Struktur : Gracilin BRumus Molekul : C22H28O8Bobot Molekul : 420.45Sumber : Spongionella gracilis (sponge)Referensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 1253

O

H

H

OAc

OAc

1.46

1.321.61

0.84 0.97

1.351.07

1.22

1.491.31

1.59

5.34

5.85

2.251.76

3.22

5.99

2.03

5.86

2.01

2.75

O

H

H

OAc

OAc

19.3

39.0

27.4 35.7

31.2

38.3

25.5

38.3

52.7

17.7

122.8

155.1

124.1

25.9

46.4

57.7

134.6103.7

170.021.2

106.2

169.8 21.2

Nama Struktur : Gracilin ARumus Molekul : C23H34O5Bobot Molekul : 390.51Sumber : Spongionella gracilis (sponge)Referensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 1357


O

H

2.57

1.22 1.251.39

1.251.39

1.55

16.7

1.530.81

1.53

1.14

5.79

H

H

H H

HH

H

H

5.22

4.99

2.77

4.634.97

1.35

1.83

1.192.17

O

H

29.2

39.0

19.9156.3

106.7

38.9

30.7

24.8

36.0

16.7

45.5

27.0

29.015.0

37.5

76.2

73.2

28.1

145.8

111.5

Nama Struktur : Rotalin ARumus Molekul : C20H32OBobot Molekul : 288.47Sumber : Mycale rotalis (sponge)Referensi : Tetrahedron 1989, 45, 277

NC

H

O

NC

1.712.03

2.03

1.62

1.53

1.751.89

1.151.58

1.55

1.711.75

1.892.03

3.79

1.10

1.30

1.34

5.64

1.65

2.19

NC

H

O

NC

20.4

30.7

23.3

26.8

34.0

24.7

48.1

86.5

37.2

25.7

82.9

19.7

26.3

153.6

25.1

60.4

131.0

126.3

154.2

60.9

43.8

34.7

Nama Struktur : KalihineneRumus Molekul : C22H32N2OBobot Molekul : 340.50Sumber : Acanthella klethra (sponge)Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3599


O

O

HOH

H

HO

6.87

6.894.40

0.86

3.163.70

1.11

1.28

1.191.77

0.990.80

1.451.37

2.502.19

0.95

HH0.902.36

O

O

HOH

H

HO

119.5 137.2

135.2

136.9

214.1

70.0

49.8

17.5

37.9

58.4

54.6

65.519.4

20.0

41.126.4

55.5

18.9

20.6

34.3

Nama Struktur : IsospongiadiolRumus Molekul : C20H28O4Bobot Molekul : 332.43Sumber : Spongia sp. (sponge)Referensi : Chem. Lett. 1987, 1687

O

O

OH

2.122.00

1.46

1.70

1.00

0.84 2.15

5.60

4.00

2.74 1.71

H

H

H

H

2.48 2.80

O

O

OH

25.8

27.2

40.6

15.9

17.8

41.2

136.6

126.7 45.0

103.7

159.4

37.3122.8

8.1

172.9

Nama Struktur : Palmosalide ARumus Molekul : C15H20O3Bobot Molekul : 248.32Sumber : Coelogorgia palmosa (octocoral)Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 1973


5.88

0.96

0.981.27

3.613.42

OHOH

25.3

30.0

119.8

37.4

20.8

15.7

38.0

142.127.3

27.7

138.2

129.6 75.1

23.8

68.4

OHOH

Nama Struktur : 11,12-Dihydroxyeremophilia-6,10-dieneRumus Molekul : C16H24O2Bobot Molekul : 248.36Sumber : Lemnalia africane (soft coral)Referensi : Tetrahedron 1981, 37, 2569

O

O

O

1.34

0.722.02

0.43

0.52

1.92

2.43

1.03

2.24

3.21

3.55

1.67

1.93

H

HH

H

H

H

O

O

O

22.0

24.629.3

15.7

17.7

43.6

61.8

57.2 30.5

36.7

202.1

73.2

206.3

32.5

Nama Struktur : 5-Acetyl-4,4a-dimethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[d]naphthalen-6-one



O

O

OH

2.620.96

0.77

1.65

5.01

2.05 1.80

OAcH

2.00

H H

O

O

OH

30.6

26.0

42.7

15.4

12.8

40.9

44.0

73.1 38.4

103.5

158.7

38.3123.4

8.1

172.3

OAcH

176.0 21.2

Nama Struktur : Palmosalide BRumus Molekul : C17H24O5Bobot Molekul : 308.37Sumber : Coelogorgia palmosa (octocoral)Referensi : Tetrahedron Lett. 1990, 31, 1973

O

O

O

CO2CH3

O H

5.62

6.01

7.12

2.03

5.09

3.40

3.95

5.53

7.42

3.75

O

O

O

CO2CH3

O H

142.4

127.7 38.7

166.6 53.2

104.6

155.0

103.254.0

81.2

109.3

168.1

127.4

146.8

16.0

Nama Struktur : PlumericinRumus Molekul : C15H16O6Bobot Molekul : 292.28Sumber : Cliona caribboea (marine invertebrata)Referensi : J. Org. Chem. 1985, 50, 2383


H

OAc

1.06

1.08 2.12

1.241.65

2.621.361.48

1.462.00

1.18

1.291.65

1.942.37

H

OAc

29.5

30.1

36.8

44.6

123.6

47.8

37.5

34.7

12.8169.621.1

81.1

44.4

23.5

22.4

31.9

140.8

Nama Struktur : 3-Acetoxy-sterpureneRumus Molekul : C17H26O2Bobot Molekul : 262.39Sumber : Alcyonum acaule (octocoral)Referensi : Tetrahedron 1989, 45, 6479

1.92.45

5.16

1.72

6.125.49

2.05

1.60

0.93

1.90 31.6

124.0

140.3

14.9

42.4

128.1122.1

29.1

22.227.9

13.3

31.7

Nama Struktur : InflateneRumus Molekul : C12H16Bobot Molekul : 160.26Sumber : Clavularia inflata (soft coral)Referensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 1325


O

O

OH

OH

1.38

1.38

4.083.61

1.70

4.78

6.926.53

6.26

5.32

5.094.91

O

O

OH

OH

29.8

71.0

29.8

38.0

42.7

49.4

71.0

40.1

17.5

67.4

44.8

132.7

151.1

119.8

136.5

132.7

130.8

147.4

115.6

171.2

Nama Struktur : Xeniolide-ARumus Molekul : C20H28O4Bobot Molekul : 332.43Sumber : Xenia macrospiculata dan X. obscuronata (soft coral)Referensi : J. Org. Chem. 1980, 45, 3814.

OO

H

4.854.79

1.704.54

5.57

1.21

2.39

1.00

2.202.61

1.271.14

2.642.03

1.062.31

1.27 2.051.27

2.96

OO

H

112.8

143.1

20.953.9

119.7145.5

20.2

30.1

23.0

36.1

24.818.6

61.251.0

209.8

20.129.1

26.3 32.5

60.4

Nama Struktur : Calyculone ARumus Molekul : C20H32O2Bobot Molekul : 304.47Sumber : Eunicea calyculata (octocoral)Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 1417


4.99

1.49

1.64

5.835.92

4.78

1.42

2.56

0.96

0.96

25.3

125.0

134.3

134.7

122.1118.6

146.2

*

39.3

*

39.0

24.6

124.6

134.1

*

38.6 28.1

33.8

22.4

22.4

* 17.2, 16.9, 15.7

Nama Struktur : Cembrene-CRumus Molekul : C20H32Bobot Molekul : 272.47Sumber : Alcyonium flaccidium (soft coral)Referensi : J. Org. Chem. 1981, 46, 3592

O

O

O

1.98

6.07

2.683.22 4.95

6.86

2.432.08

1.181.64

2.36

4.884.90

1.74

2.55

1.92

5.99

O

O

O

25.7

117.4

127.0

39.578.7

174.5

132.8

152.1

20.0 30.5

43.3 145.4

112.9

19.2

31.2149.4

117.1

9.5

113.8

149.9

Nama Struktur : RubifolideRumus Molekul : C20H24O3Bobot Molekul : 312.40Sumber : Gersemia rubiformis (soft coral)Referensi : J. Org. Chem. 1987, 52, 332


O

O

6.15

2.832.66

5.27

7.18 2.13-2.471.83

1.371.63

2.13-2.47

4.88

1.59

2.51

1.91

6.40

O O2.19

O

O

127.1

151.8

43.678.4

173.6

136.2

148.1

21.0 33.5

41.8 145.4

115.6

17.2

45.5205.5

143.9

21.1

133.5

192.1

O O22.3

Nama Struktur : EpilophodioneRumus Molekul : C20H24O4Bobot Molekul : 328.40Sumber : Gersemia rubiformis (soft coral)Referensi : J. Org. Chem. 1987, 52, 332

O

OO

O

1.37

5.78

5.73

1.66

148.62.58 1.58

3.58

4.30172.3

HHH

H

H

HH

H

HH

3.60

2.201.37

1.44

0.84

1.20

2.39

2.25

5.00 4.96

O

OO

O

24.5

117.9

150.1

113.4117.0

9.4

148.6

31.0

44.1

145.0

113.3

19.7

22.1

61.061.4

36.4 76.9172.3

28.2*

* 128.1 (aceton-d6)

Nama Struktur : Coralloidolide ARumus Molekul : C20H24O4Bobot Molekul : 328.40Sumber : Alcyonium coralloides (soft coral)Referensi : Helv. Chim. Acta. 1987, 70, 63


OO

O O

AcO2.04 5.44

5.31

5.72

1.61

2.77

1.70

4.27

1.03

5.13

HHH

H

H

H

HH

H

HH H

1.46

1.712.07 1.55

1.78

3.022.071.94

1.94 1.55

5.56

6.16

OO

O O

AcO

170.621.1

138.5

123.3 170.5

140.2

125.6

135.4

70.3

26.1

35.6

16.5

44.6121.428.2

24.5

84.4

24.8

31.1

80.119.6

79.4

Nama Struktur : DenticulatolideRumus Molekul : C22H30O6Bobot Molekul : 390.47Sumber : Sinularia mayi (soft coral)Referensi : Tetrahedron Lett. 1988, 29, 4731

O O

OH

OH OH

H1.851.2

1.05

3.63

1.38

3.245.15

2.0

0.83

5.40

1.72

2.00

H

H

H

H H

H

1.4

2.02.24 1.65

2.34 2.70

4.57O O

OH

OH OH

H33.2

39.2

84.8

31.3 38.522.5

84.076.2

68.2

25.3

16.7

131.0

130.0

16.6

43.7

165.2

124.5

10.0

175.180.2

Nama Struktur : PachyclavularolideRumus Molekul : C20H30O5Bobot Molekul : 350.45Sumber : Clavularia violacea (octocoral)Referensi : J. Org. Chem. 1989, 54, 2526


O

O

OAc

OAc

H

OAc

Cl

HO

O

6.58

6.076.21

5.62

*

*

*1.42

2.71

1.42 5.685.595.58

5.56

5.04

2.84

1.27

3.85

5.51

* 2.16, 2.10, 1.97

O

O

OAc

OAcH

OAc

Cl

HO

O

154.5

126.1

195.5

144.5

131.5

141.5

* 21.0

* 21.0

* 21.0

80.6

20.7

44.9

41.8

22.9 73.5115.5

65.7

79.1

176.2

48.8

9.3

81.0

77.6

* 168.9, 169.5

Nama Struktur : Erythrolide BRumus Molekul : C27H33ClO10Bobot Molekul : 553.00Sumber : Erythropodium caribaeorum (octocoral)Referensi : J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5026

H

H

OH

OO

4.674.64

2.052.25

1.70

1.25

1.78

0.80 0.96

2.19

2.984.12

3.631.16

1.27

1.751.98

4.55

1.20

1.712.23

H

H

OH

OO

109.1

147.9

31.6

24.9

43.7

29.1

16.0 22.0

45.2

52.6

78.2

90.530.3

39.9

29.4

79.9

77.0

23.1

45.4

74.8

Nama Struktur : Sclerophytin ARumus Molekul : C20H32O3Bobot Molekul : 320.47Sumber : Sclerophytum capitalis (soft coral)Referensi : J. S. C. Perkin Trans. 1988, 2537


O

O

HO OH

5.08

5.94

1.08

2.091.96

1.60

1.703.13 4.45

1.3

1.040.981.45

H

H

H

H

H

H0.40 1.06

1.93

1.80

1.141.3

O

O

HO OH

171.6

133.4

165.0

132.3

123.6

96.9

17.2

32.4

36.525.5

25.6

17.749.2 70.4

48.3

28.3

23.710.2

8.4

26.1

Nama Struktur : DihydroxycrenulideRumus Molekul : C20H30O4Bobot Molekul : 334.45Sumber : Aplyxia vaccaria (sea hare)Referensi : J. Org. Chem. 1983, 48, 1906.

O

OHO

OH

4.724.81

2.472.26

1.651.76

3.16

1.922.16

1.291.54

0.851.681.95

1.611.95

2.29

1.29

1.19

3.12

2.482.13

3.773.62

O

OHO

OH

111.3

148.7

31.4

24.8

58.0

29.3

37.9

44.5

23.5

36.9

27.2

48.3

26.1

29.674.6

75.9

56.6

26.9

63.7

65.5

Nama Struktur : Stolonidiol Rumus Molekul : C20H32O4Bobot Molekul : 336.47Sumber : Clavularia sp. (soft coral)Referensi : Chem. Pharm. Bull. 1988, 36, 2840


O

O

1.57

2.91

1.19

2.26

1.93

2.69

41.01.365.43

HH

HH 2.382.12

1.632.16

O

O

15.7

36.9

27.5

65.7 60.4

38.022.9

54.3

23.339.8

206.4

135.9

21.8

149.0

25.0

42.1

41.017.7124.7

137.6

Nama Struktur : 15-Isopropylidene-4,9,12-trimethyl-5-oxa-tricyclo [10.3.0.04,6]pentadec-9-en-14-one

Rumus Molekul : C20H30O2Bobot Molekul : 302.45Sumber : Eunicea calyculata (octocoral)Referensi : J. Org. Chem. 1982, 47, 4129

O

O

H

O HO

5.41

1.040.90

0.85

0.94

3.97

3.29

1.26

3.82

O

O

H

O HO

124.4

147.7

208.3

23.4

47.8

28.9

**

52.6

*

38.6

77.0

*

66.0

25.0

58.2

*

58.677.034.1

* 22.8, 22.3, 21.6, 20.7, 15.9

Nama Struktur : NeodolabellineRumus Molekul : C20H30O4Bobot Molekul : 334.45Sumber : Clavularia koellikeri (soft coral)Referensi : Tetrahedron Lett. 1984, 25, 5543


O O

H OH

OHHO

OH

1.64 5.10

1.73

3.56

1.47

1.02

3.59

3.53

1.12

1.99

4.493.143.95

3.75

3.76

3.73

O O

H OHOHHO

OH135.4

10.9

133.9

128.8 140.8

144.4

121.2

129.8

129.6

25.6

39.4

26.8

30.5

23.035.6

27.5

29.3

41.7

17.6

20.9

106.0 65.9

69.5

74.0

75.9

Nama Struktur : Pseudopterosin ARumus Molekul : C25H36O6Bobot Molekul : 432.55Sumber : Pseudopterogorgia elisabethae (sea whip)Referensi : J. Org. Chem. 1986, 51, 5140

237

DAFTAR PUSTAKA

Arisawa, M., Kinghorn, A.D., Cordell, G.A., dan Farnsworth, N.R. (1983). Plant anticancer agents XXIV: Alkaloid constituents of Simaba multiflora. J. Nat. Prod., 46, 218–221.

Banwell, C. N. (1972). Fundamentals of Molecular Spectroscopy. 3th ed. New Delhi: Tata McGraw-Hill Publ. Comp. Ltd.

Barnett, M.W., Klyne, W., Scopes, P., Fletcher, A., Porter, L. dan Haslam, E. (1979). Plant proanthocyanidins. Part. 6. Chiroptical studies. Part. 95. Circular dichroism of procyanidins. J. Chem. Soc. Perkin. Trans. I, 2375–2379.

Bauer, C., Freeman, R dan Wimperis, S. (1984). Long-range carbon-proton coupling constants. J. Magn. Reson., 53 526–532.

Bax, A., dan Freeman, R. (1981). Investigation of complex networks of spin - spin coupling by two dimensional NMR. J. Magn. Reson., 44 542–561.

Bax, A., dan Morris, G.A. (1981). An improved method for heteronuclear chemical shift correlation by two dimensional NMR. J. Magn. Reson., 42, 501–505.

Bax, A., Freeman, R., dan Frenkiel, T.A. (1981). An NMR technique for tracing out the carbon skeleton of an organic molecule. J. Am. Chem. Soc., 103, 2102–2104.

Bax, A. (1983). Broad band homonuclear decoupling in heteronuclear shift correlation NMR spectroscopy. J. Magn. Reson., 53, 517–520.

Bax, A. (1984). Structure determination dan spectral assingment by pulsed polarization transfer via long range 1H-13C couplings. J. Magn. Reson., 57, 314–318.


Bax, A., Egan, W., dan Kovac, P. (1984). New NMR technique for structure determination and resonance assignments of complex carbohydrates. J. Carbohydrate Chem., 3, 593–611.

Bax, A., Ferreti, I.A, Nashed, N., dan Jerina, D.M. (1985). Complete lH-and 13C-NMR assignments of complex polycyclic aromatic hydrocarbons. J. Argo Chem., 50, 3029–3033.

Bax, A. dan Davis, D. (1985). MELV-17 based two-dimensional homonuclear magnetization transfer spectroscopy. J. Magn. Reson., 65, 355–360.

Bax, A. dan Davis, D. (1985). Practical aspects of two-dimensional tranverse NOE spectroscopy. J. Magn. Reson., 63, 207–213.

Bax, A. dan Subramanian, S. (1986). Sensitivity-enhanced two-dimensional heteronuclear chemical shift correlation NMR spectroscopy. J. Magn. Reson., 67, 565–569.

Bax, A. dan Summer, F. (1986). 1H-13C assignments from sensitivity-enhanced detection of heteronuclear multiple bond connectivity by 2D multiple quantum NMR. J. Am. Chem. Soc., 108, 2093–2094.

Bax, A., Azalos, A., Dinya, Z., dan Sudo, K. (1986). Structure elucidation of the antibiotic desertomycin through the use of new two-dimensional reverse correlation NMR techniques. J. Am. Chern. Soc., 108, 8056–8063.

Bax, A, Ikura, M., Kay, L.E., Torchia, D.A., dan Tschudin, R. (1990). Comparison of different modes of two-dimensional reverse-correlation NMR for the study of proteins. J. Magn. Reson., 86, 304–318.

Bax, A. dan Marion, D. (1988). Improved resolution and sensitivity in 1H-detected heteronuclear multiple-bond correlation spectroscopy. J. Magn. Reson., 78, 186–191.

Benn R., dan Gunther, H. (1983). Modern Pulse Methods in High Resolution NMR Spectroscopy. Ang. Chem. Int. Ed English., 22, 350–380.

Berger, S. (1989). Selective inverse correlation of 13Cand 1H NMR signals, an alternative to 2D NMR. J. Magn. Reson., 81, 561–564.

Bildsoe, H., Donstrup, S., dan Jacobsen, H.J. (1983). Subspectral editing using a multiple quantum trap: Analysis of J-cross talk. J. Magn. Reson., 53, 154–162.

Daftar Pustaka | 239

Bothner-By., A., Stephens, R., Lee., J., Warren, C. dan Jeanloz, R. (1984). Structure determination of a tetrasaccharide: Transient nuclear overhauser effects in the rotating frame. J. Am. Chem. Soc., 106, 811–813.

Braunschweiler, L. dan Ernst, R.R. (1983). Coherence transfer by isotropic mixing: Application to proton correlation spectroscopy. J. Magn. Reson., 63, 521–528.

Breitmaier, E. (1993). Structure Elucidation by NMR in Organic Chemistry, John Wiley & Sons.

Brown, D.W., Nakashima, T.T., dan Rabenstein, D.L. (1981). Simplification dan assignment of carbon-13 NMR spectra with spin-echo Fourier transform techniques. J. Magn. Reson., 45, 302–314.

Bruker Analytische Messtechnik GMBH. (1993). Technical data and Specifications Bruker Analytical Instruments. Jerman.

Coppen, J. (1983). Iridoids with algicidal properties from Allamanda cathartica. Phytochemistry., 22, 129–132.

Cookson, D.J. dan Smith, B.E. (1981). Improved methods for assignment of multiplicity in 13C-NMR spectroscopy with application to the analysis of mixtures. Org. Magn. Reson., 16, 111–116.

Cordell, G.A. (1988). NMR techniques for the structure elucidation dan conformational analysis of natural products. Kor. J. Pharmacogn., 19, 153–169.

Cordell, G.A dan Kinghorn, A.D. (1991). One-dimensional proton and carbon correlations for structure determination of natural products. Tetrahedron, 47 3521–3534.

Cordell, GA. (1991). Selective INEPT spectroscopy. A powerful tool for the spectral assignment and structure elucidation of natural products. Phytochem. Anal., 2, 49–59.

Crouch, R, Andrews, C., Martin, G., Luo, J., dan Castle, R. (1990). HMQC-NOESY: Application to a polynuclear aromatic natural abundance. Magn. Reson. Chem., 28, 774–778.

Crouch, R. dan Martin, G.E. (1991). Selective Inverse Multibond Analysis. A simple 1D experiment for the measurement of long-range heteronuclear coupling constants., J. Magn. Reson., 28, 774–778.


Crouch, R., McFayden, R., Daluge, S., dan Martin, G. (1990). Disentangling coupling and NOE pathways involving poorly resolved proton signals: HMQC-TOCSY and HMQC-NOESY. Magn. Reson. Chem., 28, 792–796.

Davis, D.G. (1989). Enhanced correlation in 1Hdetected heteronuclear twodimesnional spectroscopy via spin locked 1H magnetization transfer. J. Magn. Reson., 84, 417–424.

Davis, D.G. dan Bax, A. (1985). Assignment of complex 1H NMR specta via two-dimensional homonuclear Hartmann-Hahn spectroscopy. J. Am. Chem. Soc., 107, 2820–2821.

Delay, C., Gavin, J.A., Aumelas, A., Bonnet, P.A. dan Roumestand, C. (1997). Isolation and structure elucidation of highly haemolytic saponin from the Merck saponin extract using high-field gradient-enhanced NMR techniques. Carbohydr. Res., 302, 67–78.

Derome, E. (1995). Modern NMR Techniques for Chemistry Research. Pergamon.

Doddrell, D.M., Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. (1982). Distortionless enhancement of NMR signals by polarization transfer. J. Magn. Reson., 48, 323–327.

Eich, G., Bodenhausen, G., dan Ernst, R.R. (1982). Exploring nuclear spin systems by relayed magnetization transfer. J. Am. Chern. Soc., 104, 3731–3732.

Ernst, R.R. (1966). Nuclear magnetic double resonance with an incoherent radio-frequency field. J. Chem. Phys., 45, 3845–3861.

Feng-Kui, P. dan Freeman, R. (1982). A simple scheme for determination multiplicity in Carbon-13 NMR spectra. J. Magn. Reson., 48, 318–322.

Freeman, R., dan Morris, G.A. (1978). Experimental chemical shift correlation maps in nuclear magnetic resonance spectroscopy. J. Chem. Soc. Chem. Commun, 684.

Friebolin, H. (1993). Basic One and two dimensional NMR spectroscopy. 2nd ed. Wiley-VCH.

Friebolin, H. (1998). Basic one and twodimensional NMR spectroscopy. 3rd revised edition. Wiley-VCH.


Griesinger, C., Sorensen, O.W., dan Ernst, R.R. (1989). Three-dimensional Fourier spectroscopy. Application to High-Resolution NMR. J. Magn. Reson., 84, 14–63.

Gorin, P.A.J., dan Mazurek, M. (1975). Further studies on the assignment of signals in 13C magnetic resonance spectra of aldoses and derived methyl glycosides. Can. J. Chem., 53, 1212–1215.

Halterman, R.L., Nguyen, N.H., dan Vollhardt, K.P. (1985). Steric hindrance to benzocyclobutene openings. First synthesis of a 1,2,3-tris (trimethylsilylated) arene by cobalt-catalyzed alkyne cyclizations and application of fully coupled two-dimensional chemical shift correlations to a structural problem. J. Am. Chem. Soc., 105, 1379–1387.

Harborne, J. B. (1998). Phytochemical Methods, A Guide to Modern Technique of Plant Analysis. Chapman & Hall, 3th.

Herlt, A.J., Mander, L.N., Rombang, W.A.R., Rumampuk, R.J., Soemitro, S., Steglich, W., Tarigan, P., von Nussbaum, F. (2004). Alkaloids from marine organisms. Part 8: Isolation of bisdemethylaaptamine and bisdemethylaaptamine-9-O-sulfat from an Indonesian Aaptos sp. marine sponge. Tetrahedron, 60, 6101–6104.

Herlt, A.J., Mander, L.N., Pongoh, E.J., Rumampuk, R.J., Tarigan, P. (2002). Two major saponins from seeds of Barringtonia asiatica: Putative antifeedants towards Epilachna Sp. Larvae. J. Nat. Prod., 65, 115–120.

Hoffman, R. (2004). What the NMR. Hebrew University. URL: ttp://drx.ch.huji.ac.il/nmr/ whatisnmr/whatisnmr.html.

Hornak J. P. (2005). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. ppt. Rochester Institute of Technology.

Hosur, R., Grovil, G., dan Miles, H. (1988). Application of two- dimensional NMR spectroscopy in the determination of solution conformation of nucleic acids. Magn. Reson. Chem., 26, 927–944.

http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimia_dasar/struktur-material/spektros-kopi-nmr/ diakses pada 8 Mei 2013; 10:50 WIB.

Hurd, R.E., dan John, B.K. (1991). Three- dimensional Gradient Enhanced Relay Edited Proton Spectroscopy, GREP-HMQC-COSY. J. Magn. Reson., 92 658–668.


Jakobsen, H.J., Bildsoe, H., Donstrup, S., dan Sorensen, O.L. (1984). Simple one dimensional NMR experiment for heteronuclear chemical-shift correlation. J. Magn. Reson., 57, 324–330.

Jeener, J., Meier, B.H., Bachmann, P. dan Ernst, R.R. (1979). Investigation of exchange processes by 2D-NMR spectroscopy. J. Chem. Phys., 71, 4546.

Jelinski, L W. (1984). Modem NMR Spectroscopy, New Techniques Instruments Help Elucidate Structures and Dynamics in Polymer Studies and Biochemistry. Chem. & Eng. News. Nov. 5, hlm. 26.

Kardono, L.B.S. (1992). Application of Modern NMR Techniques for Structure Elucidation Analysis of some Bioactive Compounds from Indonesian Natural Products. (Prosiding HKI). Bandung, 299-321.

Kardono, L.B.S., Tsauri, S., Padmawinata, K, dan Kinghorn, A.D. (1990). A Flavan 3ol Glycoside from Bark of Plumeria rubra. Phytochemistry, 29, 2995–2997.

Kay, L.E. dan Bax. A. (1989). Separation of NH and NH2 resonances on 1H- detected heteronuclear multiple-quantum correlation spectra. J. Magn. Reson., 84, 598–602.

Kay, L.E., Marion, D., dan Bax, AD. (1989). Practical Aspects of 3D Heteronuclear NMR of Proteins. J. Magn. Reson., 24, 72–84.

Keniry, M.A dan Poulton, G.A. (1991). Assignment of quarternary carbon resonances in lambertellin by soft heteronuclear multiple bond correlation. Magn. Reson. Chem., 29 46–48.

Kessler, H., Griesinger, C., Zarboek, J., dan Loosli, H.R. (1984). Assignment of carbonyl carbons dan sequence analysis in peptides by heteronuc1ear shift correlation via small coupling constants with broad band decoupling in tl (COLOC). J. Magn. Reson. 57, 331–336.

Kessler, H., Gehrke, M., dan Griesinger, C. (1998). Two-Dimensional NMR Spectroscopy: Background dan Overview of the Experiments, Argew. Chem. Int. Ed, Engl., 27, 490–536.

Kessler, H., Gemmecker, G., Haase, B., dan Steuemagel, S. (1988). Improvement of relayed-NOESY type experiments by implantation of spin-locked sequences. Magn. Reson. Chem., 26, 919–926.


Kessler, H., Gemmecker, G., dan Steuemagel, S. (1988). NOESY-IDCSY, an advantagous 2D NMR technique for the analysis of peptide sequences. Ang. Chem. Int. Ed. Engl., 27, 564–566.

Krishnamurthy, S.. dan Casida, J.E. (1987). COLOC-S: a modified COLOC sequence for selective long-range X-H correlation 2D NMR spectroscopy. Magn. Reson. Chem., 25, 837–842.

Lerner, L., dan Bax, A. (1986). Sensitivity enhanced two-dimensional heteronuclear relayed coherence transfer NMR spectroscopy. J. Magn. Res., 69, 375–380.

Levitt, M., Freeman, R, FrenkieI. T. (1982). Broadband heteronuclear decoupling. J. Magn. Reson., 47, 328–330.

Long, J.R. (2004). Molecular Structure and Dynamics by NMR Spectroscopy. URL : http://ascaris.ufbi.ufl.edu/classes/bch6746/2004_notes/lecture1.pdf.

Mareci, T. H., dan Freeman, R. (1982). Echoes and anti-echoes in coherence transfer NMR: determining the signs of double quantum frequencies. J. Magn. Reson., 48, 158–163.

Marion, D. dan Wutrich, K. (1983). Applicaton of phase sensitive two-dimensional correlated spectroscopy (COSY) for measurements of lH-1H spin-spin coupling constants in proteins. Biochem. Biophys. Res. Commun., 113, 967–974.

Marion, D., Driscoll, P., Kay. L, Wingfield, P., Bax, A., Gronebom, A., dan Clore, G. (1989). Overcoming the overlap problem in the assignment of 1H-NMR spectra of larger proteins by use of three-dimensional heteronuclear 1H-15N Hartmann Hahn multiple quantum coherence and nuclear Overhauser-multiple quantum coherence spectroscopy. Biochem., 28, 6150–6156.

Martin, G.E. dan Zekter, AS. (1985). Long-range two-dimensional heteronuclear chemical shift correlation. J. Magn. Reson. Chem., 26, 631–652.

Martin, G.E., dan Crouch, R.C. (1991). Inverse-Detected Two-Dimensional NMR Methods Application in Natural Products Chemistry. J. Nat. Prod., 54, 1, 1–70.


Martin, G.E. (1987). Two-dimensional NMR experiments in natural product chemistry: Biological and geochemical applications. Dalam Croasmum, W.R. dan Carlson, R.M.K. (eds), Twodimensional NMR spectroscopy, Applications for Chemists and Biochemists, 445 –499 . New York: VCH Publisher Inc.

Massiot, G. dan Lavaud, C. (1995). Structural elucidation of saponins, in Studies in Natural Products Chemistry. Atta-ur-Rahman (ed.). Elsevier, 15, 187–224.

Meksuriyen, D. (1988). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in the Structure Elucidation and Biosynthesis of Natural Products. (Disertasi), University of Illinois, Chicago, Illinois.

Meksuriyen, D. dan Cordell, G.A. (1988). Biosynthesis of staurosporin 1. 1H- and 13C-NMR assignments. J. Nat. Prod., 51, 884–892.

Merlic, C.A. (1997). Introduction to IR Spectra. UURL: http//www. Intro-duction to IR Spectra. Html.

Merlic, C.A. (1997). Notes on NMR Solvents. URL: http://www.chem.ucla.edu/~webspectra/ NotesOnSolvents.html.

Morris, G.A. (1986). . Mag. Reson, Chem., 24, 371–403.

Morris, G.A., dan Richards, M.S. (1985). Concerted use of two-dimensional NMR techniques in the ab initio assignments of complex spectra: Complete protonand carbon-13 assignments of oligomycin A. J. Magn. Reson. Chem., 23, 83–87.

Morris, G.A., dan Gibbs, A. (1991). Long-range heteronuc1ear correlation 2D-NMR by MLEV-16 isotropic mixing. Magn. Reson. Chem., 29, 83–87.

Moyna, G. (1999). Advanced Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. URL: http://208.7.154.206/gmoyna/NMR_ectures/NMR_lectures1/tsld001.htm.

Muller, L. (1979). Sensitivity enhanced detection of weak nuclei using hete ro nuclear multiple qunatum coherence. J. Am. Chern. Soc., 101, 4481–4484.

Oerler, U. (n.d). Energies. NMR Course.ppt. URL : http://www.chembio.uoguelph.ca/ driguana/NMR/ENERGIES.HTM.


Patt, S.L dan Shoolery, J.N. (1982). Attached proton test for carbon-13NMR. J. Magn. Reson., 46 535–539.

Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. (2001). Introduction to spectroscopy (3rd ed.). Harcourt College Publisher.

Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. Heisenberg picture approach to polari-zation transfer by the DEPT sequence. J. Magn. Reson., 53, 229–234.

Piantini, D., Sorensen, A.W., dan Ernst, R.R. (1982). Multiple quantum filters for elucidating NMR coupling networks. J. Am. Chem. Soc., 104, 6800–6801.

Raaman, N. (2006). Phytochemical Techniques. New India Publishing Agency.Rance, M., Sorensen, A.W., Bodenhauser, G., Wagner, G., Ernst, R., dan

Wutrich, K. (1983). Improved spectral resolution in COSY lH-NMR spectra of proteins via double quantum filtering. Biochem. Biophys. Res. Commun, 117, 479–485.

Rance, M. (1987). Improved techniques for homonuclear rotating frameand isotropic mixing experiments. J. Magn. Reson., 74, 557–564.

Rastrup-Andersen, N. dan Aagaard, G. (1990). Assignment of 13C NMR spectra of multisubstituted aromatic compounds using a combination of extended DEPTand COLOC illustrated through the total assignment of SR 2640. J. Magn. Reso. Chem., 23, 159–162.

Reynolds, W.F., Hughes, D.W., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, R.G. (1985). A pulse sequence for establishing carbon-carbon connectivities via indirect 13C-1H polarization transfer modulated by vivinal lH-IH coupling. J. Magn. Reson., 63, 413–417.

Reynolds, W.F., McLean, S., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, R.G. (1988). Improved 13C-lH shift correlation spectra for indirectly bonded carbonsand hydrogens: the FLOCK sequence. Magn. Reson. Chem., 27, 162–169.

Rinaldi, P. (1983). Heteronuc1ear 2D-NOE spectroscopy. J. Am. Chem. Soc., 105, 5167–5168.

Rumampuk, R.J. (2001). Elusidasi struktur saponin dari biji Barringtonia asiatica (L.) Kurz. (Disertasi). Universitas Padjadjaran Bandung, September.


Rzepa, H. (n.d) NMR Spectroscopy. Principles and Application. Imperial Colledge. URL: http:// www.ch.ic.ac.uk/local/organic/nmr.html.

Sadler, I.H. (1988). The use of NMR Spectroscopy in the Structure Deter-mination of Natural Products: One-Dimensional Methods. Natural Products Reports, 5, 101–127.

Sanders, J.K.M., dan Hunter, B.K. (1993). Modern NMR Spectroscopy. Oxford University Press.

Sanders, J. dan Marsh, J. (1982). Nuclear magnetic double resonance: the use of difference spectroscopy. Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrose., 15, 353–400.

Sarkar, S.K. dan Bax, AD. (1985). A simple and sensitive one- dimensional technique for correlation of proton and carbon chemical shifts. J. Magn. Reson., 62, 109–112.

Seba, H.B., dan Ancian, B. (1969). 2D-Heteronuclear NOE study of inter-molecular interactions between a solute carbon-13 nucleus and nearby solvent protons. J. Magn. Reson., 84, 177–183.

Seto, H., Furihata, K., Saeki, K., Otake, N., Kasukabe, Y., Xu, C. dan Clardy, J. (1987). Structural studies of natural products by new NMR techniques. The structure of a new polyether antibiotic portmicin. Tetrahedron Lett., 28, 3357–3360.

Seto, H. (1989). Structural studies of natural products by new NMR techniques. Pure Appl. Chem., 61, 365–368.

Shon, K. dan Opella, S. (1989). Detection of 1H homonuc1ear NOE between amide sites in proteins with IHJ15H heteronuclear correlation spectros copy. J. Magn. Reson., 82, 193–197.

Silverstein, R.M. dan Webster, F.X. (1998). Spectrometric identification of organic compounds (6th ed.). John Wiley & Sons, Inc.

Simon, P.C.S., (1989). Table of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds (2nd ed.). Springer-Verlag Berlin.

Sorenson, O.W., Donstrup, S., Bildsoe, H., dan Jakobsen, H.J. (1984). Suppression of J cross-talk in subspectral editing. The SEMUT-GL pulse sequence. J. Magn. Reson., 55, 347–354.


States, D., Haberkorn, R., dan Ruben, D. (1982). A two-dimensional nuclear overhauser experiment with pure absorption phase in four quadrants. J. Magn. Reson., 48, 286–292.

Summers, M.F., Marzilli, LG., dan Bax, A. (1988). Complex 1H and 13C assignments of Co-enzyme B-12 through the use of new two dimensional NMR experiments. J. Am. Chern. Soc., 108, 4285–4294.

Sunardi, C., Padmawinata, K., Kraus, W., Kardono, LBS., Hanafi, M., . . . Iio, H. (2003). Identification of Cytotoxic Alkaloid Phenantrene Lactam from Stelecocarphus burahol. ITE Lett., 4, 5–8.

Wagner, G. (1984). Two-dimensional relayed coherence transfer NOE spectroscopy. J. Magn. Reson., 57, 497–505.

Wider, G., Macura, S., Kumar, A, Ernst, R.R. dan Wutrich, K. (1984). Homonuclear two-dimensional lH-NMR of proteins. Experimental procedures. J. Magn. Reson., 56, 207–234.

Williams, K.R. dan King, R.W. (1990). The Fourier Transform in Chemistry-NMR. J. Chem. Educ., 67, A 125–136.

Young, P.R. (1996). Organic Chemistry on Line. URL: http://chipo.chem.uic.edu/web1/ ocol/ocol.htm.

Yu, C. dan Levy, G. (1984). Two-dimensional heteronuclear NOE (HOESY) experiments: Investigation of dipolar interactions between heteronuc1eiand nearby protons. J. Am. Chem. Soc., 106, 6533–6537.

Zekter, A.S., John, B.K., dan Martin, G.E. (1988). Repression of one-bond heteronuclear spin coupling in long-range heteronuclear 2D-NMR spectra using a modified long-range optimized heteronuclear chemical shift correlation pulse sequence. J. Magn. Reson. Chern., 25, 752–756.

Zuiderweg, E. (1990). Protondetected heteronuc1ear chemical-shift correlation expe riment with improved resolutionand sensitivity. J. Magn. Reson., 86, 346–357.

teknik modern spektroskopi nmrpenerbit.lipi.go.id/data/naskah1431501339.pdf · 2016-01-28 · umar...

Documents