daffarisi - etd.repository.ugm.ac.id

..

DAFfARISI

HALAMAN JUDUL

~PENGESAHAN

PERNYATAAN

PERSEMBAHAN

PRAKATA

DAFTARISI

DAFTAR TABEL

DAFTAR GAMBAR

DAFTAR LAMPIRAN

INTISARI

ABSTRACT

BAB I PENDAHULUAN

BABII

1.1 Latar Belakang. 1.2 Tujuan Penelitian 1.3 Manfaat

TINJAUAN PUSTAK.A

2.1 Komposisi Kimia Minyak Sereh 2.2 Sitronelal dan Reaktivitasnya 2.3 Reaksi Sildisasi Sitronela1 2.4 Kajian Kinetik dan Termodinamik 2.4.1 Temperatur reaksi 2.4.2 Konsentrasi reaktan dan durasi reaksi 2.5 Katalis Reaksi Sildisasi Sitronelal 2.6 KekuatanAsam Lewis dalam Pelarut Nir Air (Non

Aqueous Solvent) 2. 7 Reaksi Bersaing Siklisasi dan Pembentukan Asetal

pada Perlindungan Gugus Aldehida pada Sitronelal

2.8 Kendali Kinetik terhadap Termodinamik 2.9 Kajian Mekanisme dan Stereoselektivitas dengan

Metode DFT

ix

hal

ii

iii

IV

v

lX

xiv

xvi

xix

XXI

xx.iii

1

1 8 9

11

11 11 14 16 17 21 24 30

31

33 33

Kajian reaksi Siklisasi-Asetilasi (R)-(+)-Sitronelal dengan Anhidrida Asam Asetat Dikatalisis AsamLewis dan Zeolit Alam TermodifikasiCAHYONO, Edy, Promotor Prof.(ret). Dr. Muchalal, DEAUniversitas Gadjah Mada, 2010 | Diunduh dari http://etd.repository.ugm.ac.id/

BABill LANDASAN TEORJ 41

3.1 Landasan Teori 41

3.2 Hipotesis 50

BABIV METODE PENELITIAN 52

4.1 Bahan 52 4.2 Peralatan 52 4.2.1 Alat~alat gelas, pemanas dan mekanik 52 4.22 Alat~alat uji sifat fisik 52 4.2.3 Alat-alat untuk analisis dan elusidasi struktur 53 4.2.4 Alat-alat untuk karakterisasi katalis 53 4.2.5 Alat dan software kirnia komputasi 53 4.3 V ariabel Penelitian 53 4.4 Prosedur Penelitian 54 4.4.1 Isolasi sitronelal dari minyak sereh dan uji sifat 54

fisiknya 4.4.2 Analisis rasio enantiomer sitronelal 5_4

4.4.3 Preparasi Katalis Zeolit Alam T ermodifikasi 54 4.4.3.1 Aktiasi zeolit alam dengan perlakuan asam 54 4.4.3.2. Preparasi H-Za denf.an pertukaran ion. 55 4.4.3.3 Preparasi katalis Fe + -Za dan Zn2+ -Za dari H-Za 55

dengan pertukaran ion 4.4.4 Karakterisasi katalis 55 4.4.4.1 Penentuan kandungan logamlkation dan dalam 56

s~pel katalis 4.4.4.2 Penentuan keasaman katalis 56 4.4.4.3 Penentuan luas permukaan dan rerata jari pori 57 4.4.4.4 Analisis XRD 57 4.4.4.5 Penentuan rasio Si/ AI dan kandungan logam 57 4.4.4.6 Analisis SEM dan TEM 57 4.4.5 Uji awal aktivitas katalis termodifikasi 58 4.4.6 Reaksi siklisasi~asetilasi sitronelal 58 4.4.7 lsolasi dan idetifikasi produk reaksi 59 4.4.8 Kajian k:inetika reaksi sildisasi-asetilasi sitronelal 60 4.4.9 Mempelajari reaksi bersaing siklisasi dan 60

pembentukan dirnetil asetal sitronelal dengan rnetanol-gas HCI

4.4.10 Optirnasi struktur 61 4.4.10.1 Menentukan himpunan basis (basis set) 61 4.4.10.2 Optirnasi struktur pereaksi dan produk reaksi 61

teridentiflkasi 4.4.10.3 Struktur keadaan transisi dan zat antara 62 4.5 Analisis Data 62 4.5.1 Analisis data eksperirnen. 62 4.5.2 Analisis data komputasi 63

X


4.5.2.1 Selektivitas serangan elektrofil kompleks asam 64 Lewis .. anhidrida asam asetat terhadap ikatan tak jenuh sitronelal.

4.5.2.2 Penentuan struktur keadaan transisi dan zat antara 64 pembentukan isopulegil asetat (IPA)

4.5.2.3 Isomerisasi senyawa antara diena, terpinolena 64 4.5.2.4 Diagram energi 65

BABV HASIL PENELITIAN DAN PEMBAHASAN 66

5.1 Isolasi (R)-(+}-Sitronelal dari Minyak: Sereh dan 66 Analisis Rasio Enantiomemya dengan GC Berkolom Kiral Jl-DEX-225

5.1.1 Isolasi sitronelal dari minyak: sereh 66 5.2 Penentuan rasio enantiomer sitronelal dengan GC 71

kolom kiral Jl-DEX-225 5.3 Preparasi Katalis Zeolit alam Termodifikasi 73 5.3.1 Aktivasi zeolit alam 74 5.3.2 Karakterisasi kataHs zeolit alam termodifikasi 75 5.3.2.1 Penentuan kandungan logamlkation ~lam sampel 75

katalis 5.3.2.2 Penentuan keasaman katalis 76 5.3.2.3 Porositas katalis 78 5.3.2.4 HasH analisis XRD 79 5.3.2.5 Penentuan rasio Si/Al 80 5.3.2.6 HasH analisis SEM dan TEM 81 S.4 Siklisasi-asetilasi (R)-(+)-Sitronelal dengan 83

Anhidrida Asam ~tat/ZnCh 5.4.1 Pengaruh temperatur pada siklisasi-asetilasi (R)- 83

( + )-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh 5.4.2 Hasil isolasi produk siklisasi-asetilasi (R)-( + )- 89

sitronelal terkatalis ZnCh 5.4.3 Hasil optimasi struktur stereoisomer isopulegil 91

asetat 5.5 Sildisasi-Asetilasi (R)-( + )-Sitronelal dengan 93

Anbidrida Asam Asetat/FeCI3 5.5.1 Pengaruh temperatur reaksi terhadap aktivitas dan 93

selektivitas katalis 5.5.2 Distribusi produk siklisasi-asetilasi (R)-( + )- 95

sitronelal dengan anhidrida asam asetat/FeCh pada variasi durasi reaksi

5.5.3 Pengaruh rasio mol pereaksi terhadap produk 96 reak:si

5.5.4 Isolasi p-simena dan sitronelil asetat dengan 97 kromatografi kolom

5.5.5 Dugaan mekanisme reaksi pembentukan p-simena 103 dan sitronelil asetat

xi


5.6 Siklisasi-asetilasi (R)-( + )-Sitronelal dengan 107 Katalis H~Za

5.6.1 Pengaruh temperatur terhadap aktivitas dan 107 selektivitas katalis H-Za

5.6.2 Pengaruh durasi reaksi terhadap distribusi produk 108 reaksi siklisasi- asetilasi (R)-(+)-sitronelal dengan katalis H-Za

5.6.3 Konversi (R)-( + )-sitronelal menjadi isopulegol 110 5.7 Siklisasi-asetilasi (R)-( + )-Sitronelal dengan Katalis

Fe3+-Za 112

5.7.1 Pengaruh temperatur terhadap aktivitas dan 112 selektivitas katalis Fe3+ -Za

5.7.2 Pengaruh durasi reaksi terhadap produk reaksi 115 siklisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal dengan katalis Fe3+-Za

5.7.3 Pengaruh rasio pereaksi terbadap aktivitas dan 116 selektivitas k:atalis Fe3+ -Za

5.8 Siklisasi-asetilasi (R)-( + )-Sitronelal dengan Katalis 117 Zn2+-Za

5.8.1 Pengaruh temperatur dan durasi reaksi terhadap 117 distribusi produk siklisasi-asetilasi (R)-(+)-sitronelaJ dengan katalis Zn2+ -Za

5.8.2 Kinetika siklisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal 118 dengan katalis Zn2

+ -Za (R)-( + )-sitronelal menggunakan katalis Zn2+ -Za

5.9 Rangkuman Aktivitas dan Stereoslektivitas Katalis 126 Reaksi Sildisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal

5.10 Reaksi Bersaing Siklisasi dan Pembentukan Asetal 128 Stronelal dengan Metanol-Gas HCl

5.10.1 Sintesis dimetil asetal sitronelaJ dengan gas HCI 128 sebagai katalis.

5.10.2 Sintesis dimetil asetal sitronelal dengan metanol- 131 aliran gas HCl dan isolasinya

5.11 Kajian Mekanisme Reaksi Sikllsasi-asetilasi 135 (R)-( + )-Sitronelal

5.11.1 Siklisasi karbonil ena dengan mekanisme Ena atau 136 Alder-Ena

5.11.2 Siklisasi karbonil ena dengan mekanisme Prins 140 5.11.3 Mekanisme reaksi siklisasi-asetilasi 141

(R)-( + )-Sitronelal 5.11.4 Mekanisme reaksi siklisasi (R)-(+)-Sitronelal 146

mejadi isopulegol 5.12 Kajian Teoritis Reaksi Siklisasi-Asetilasi 152

(R)-(+)-Sitronelal dengan Metode DFT 5.12.1 Pemilihan himpunan basis (basis set) 152

xii


5.12.2 Optimasi struktur spesi reaksi sildisasi-asetilasi 153 (R)-( + )-sitronelal

5.12.2.1 Optimasi keadaan transisi I (KT I) 154 5.12.2.2 Optimasi basil antara I (HA I) 155 5.12.2.3 Optimasi keadaan transisi ll (KT II) 156 5.12.2.4 Optimasi basil antara n (HA II) 157 5.12.2.5 Optimasi keadaan transisi ill (KT Ill) 157 5.12.2.6 Optimasi struktur IPA dan NIPA 158 5.12.3 Diagram energi reaksi sildisasi-asetilasi 159

(R)-( + )-sitronelal BAB VI K.ESIMPULAN DAN SARAN 164

6.1 Kesimpu1an 164 6.2 Saran 165

DAFTAR PUSTAKA 167 L~~ 173

xiii


Tabel2.1

Tabel2.2 Tabel2.3 Tabel3.1

Tabel3.2

Tabel4.1

Tabe15.1

Tabel5.2

Tabel5.3

Tabel5.4

Tabel5.5

Tabe15.6 Tabel5.7

Tabel5.8

Tabel5.9

Tabel5.10

Tabel5.11 Tabel 5.12

Tabel5.13

Tabel5.14

DAFfAR TABEL

Perbandingan antara kemisorpsi dan fisisorpsi (Kolasinski, 2002) Jenis-jenis zeolit dan karakteristiknya Donicity Gutmann {DNSbCls) beberapa pelarut Harga potensial reduksi W IH2 dalam beberapa pelarut. Konsentrasi 1 mol/kg pelarut, T = 25 °C (Tremillon, 1993). Konsentrasi situs asam Bnmsted dan Lewis dalam berbagai katalis (Arvela e1 al. , 2004) Parameter eksperimen reaksi siklisasi-asetilasi sitronelal dengan anhidrida asam asetat menggunakan katalis zeolit alam tennodifikasi Massa per muatan (m/z) fragmen-ftagmen komponen utama minyak sereh Bilangan gelombang spektrum inframerah {lR) gugus fimgsi sitronelal basil isolasi (F fiR) Sudut putar bidang polarisasi, kandungan sitronelal, berat jenis dan indeks bias minyak sereh dan sitronelal Kuantitas kation Fe3+ dan Zn.2+ teradsorpsi pada katalis Fe3+

Za dan Zn2+ -~ diukur dengan AAS Keasaman zeolit alam, H-~ Fe3+ -Za dan Zn2+ -Za berdasar jumlah mniol piridin teradsorpsi Porositas padatan zeolit alam, H-Za, Fe3

+ ~Za dan Zn2+ -Za Kadar AI dan Si sebagai AhOJ dan Si{h pada zeolit alam danH-Za Kuantitas (%) produk siklisasi-asetilasi sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh pada temperatur 80 °C, rasio mol sitronelal:anhidrida asam asetat:ZnCh :;:: 6: 12: I Massa/muatan (m/z) fragmen-fragmen produk siklisasi. asetilasi (R)-{ + )-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh pada 30 °C dan durasi 180 menit. Massa/muatan (mlz) fragmen-fragmen prodUk siklisasiasetilasi (R)-{ + )-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh pada 80 °C dan durasi 30 menit Energi relatif isomer pulegol dan konformemya Hasil reaksi siklisai-asetilasi sitronelal dengan anhidrida asam asetat/FeCh di berbagai temperatur dan rasio mol pereaksi Kuantitas produk reaksi sitronetal dengan anhidrida asam asetat/FeCh pada 80 °C, rasio mol 2:6:1 Hasil kromatografi kolom produk reaksi (R)-( + )-sitronelal dengari anhidrida asetat/FeCh pada 80 °C, durasi 180 menit dan rasio mol 2:6: 1

XlV

hal 19

26 31 44

45

57

66

66

68

78

80

81 84

88

90

91

92 94

96

98


Tabel 5.15 Analisis GC-MS produk siklisasi-asetilasi sitronelal dengan 100 anhidrida asam asetat/FeCh pada temperatur 80 °C dan durasi 180 menit

Tabel5.16 Kuantitas (%) isopulegol basil samping siklisasi-asetilasi 110 (RJ-(+)-sitronelal dengan katalis zeolit alam tennodifikasi

Tabel 5.17 Kuantitas produk, konversi dan stereoselektivitas reaksi 118 siklisasi-asetilasi (R)-{ + )-sitronelal dengan katalis Zn2+ -Za pada 80 °C.

Tabel5.18 Konversi, basil IP A-NIP A total dan stereoselektivitas reaksi 120 siklisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal dengan anhidric4t asam asetat pada berbagai rasio mol SIT/AA dikatalisis Zn2+-Za

Tabel5.19 Hasil analisis (JIR)((Sl7l1AA]) lawan [S/T].1AA}tiap durasi 124 reaksi siklisasi-asetilasi (R)-{ + )-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/Zn2+ -Za

Tabel5.20 Rangkuman aktivitas dan stereoselektivitas katalis untuk 126 reaksi siklisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal pada kondisi maksimalnya

Tabel 5.21 Massa/muatan (m/z) fragmen-fragmen produk sintesis asetaJ 128 dari sitronelal dengan ~etanol-gas HCI pada durasi 24 jam, 30°C.

Tabel5.22 Hubungan kuantitas asetal sitronelal (%) dengan massa 129 CaCh, temperatur dan durasi reaksi sitronelal dengan metanol-gas HCI.

Tabel5.23 Energi aktivasi (Ea) tiap tahap pembentukan IP A dan NIP A 159

XV


Gambar2.1 Gambar2.2 Gambar 5.1 Gambar5.2

Gambar 5.3

Gambar 5.4

Gambar5.5

Gambar 5.6

Gambar5.7

Gambar 5.8

Gambar5.9

Gamber 5.10 Gambar 5.11

Gambar 5.12

Gambar 5.13

Gambar 5.14 Gambar 5.15

Gambar 5.I6

Gambar 5.17

Gambar 5.18

DAFTAR GAMBAR

Kurva laju reaksi (Andrew dan Rispoli, 1998) Grafik keadaan transisi Kromatogram minyak sereh Ktomatogram (a) hasil redistilasi (F IIR) dan (b) sitronelal baku B Spektra inframerah (IR) (a) sitronelal basil redistilasi (F IIR) dan (b) (R)-( + )-sitronelal baku C Spektra 1H NMR (a) sitronelal basil redistilasi (F llR) dan (b) (R)-( + )-sitronelal baku C Struktur heptakis(2,3..di-0-asetil-6-0-tert-butildimetilsilil) -fJ- siklodekstrin (fJ-DEX-225) Kromatogram GC kolom kiral J.l-DEX-225: (a) sitronelal F IIR, (b) (R)-(+)-sitronelal baku C dan (c) (+)/(·)-sitronelal

· baku A. Hubungan kuantitas NH3 terdesorpsi dari katalis H-Za, FeJ+ -Za dan 'hl2+ -Za dengan temperatur pemanasan Difraktogram (a) zeolitalam Malang, (b) Jr.Za, (c) Fe3+-la, (d) Zn2+-Za dan (e) diftaktogram pembanding mordenit sintetis (Hema'ndez eta/., 2000) MikrografSEM kristal Fe3+-Za (a) dan Zn2+-Za (b) pada perbesaran 50.000x Mikrograf TEM kristal Zn2+ -Za Kuantitas (%)· produk siklisasi-asetilasi (R)-(+)-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh pada variasi temperatur dan durasi 180 menit Kuantitas (%) produk siklisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh pada 80 °C Kromatogram produk siklisasi-asetilasi (R)-(+)-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh pada 30 °C dan durasi 180menit Kromatogram GC basil isolasi IP A dan NlP A. Spektrum IR fraksi ll-Pl distilasi fraksinasi produk sildisasi .. asetilasi sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ZnCh pada 80 °C dan durasi 180 menit Spektrum 1H-NMR. fraksi ll-PI basil distilasi fraksinasi produk reaksi pada 80 °C, 180 menit Struktur molekul konfonner isopulegil asetat turunan (R)(+)-sitronelal (metode semiempiris AMI) Kromatogram basil distilasi fraksinasi pengurangan tekanan produk siklisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/FeCh pada 30 °C, selama 180 menit, rasio mol 6:12: I

xvi

hal 22 35 66 68

69

70

72

13

76

80

82

8l

84

86

86

89 90

90

92

94


Gambar5.19

Oambar 5.20


Gambar 5.23


Gambar5.26

Gambar 5.27

Gambar 5.28

Gambar5.29

Gambar 5.30

Gambar 5.31

Gambar 5.32

Gambar 5.33

Gambar 5.34

Gambar 5.35

Gambar 5.36

Kuantitas (%) produk reaksi sildisasi-asetilasi (R)-( + )- 95 sitronelal dengan durasi reaksi pada 30 °C, rasio mol 6:12:1 Distribusi produk reaksi sitronelal dengan anhidrida asam 97 asetat/FeCh pada 80 °C, rasio mol 2:6:1 Spektrum infra merah fraksi 3 basil kromatografi kolom 99 Kromatogram (a) fraksi 3 basil kromatografi kolom dan 99 (b) spiking produk reaksi sitronelal dengan FeCh pada 80°C selama 180 menit denganp-simena baku (ELB). Kromatogram fraksi 6 basil kromatografi kolom produk 101 siklisasi-asetilasi sitronelal dengan anhidrida asam asetat/ FeCh pada temperatur 80 °C dan durasi 180 menit. Spektrum infra merah fraksi 6 basil kromatografi kolom 102 Kuantitas (0/o) produk siklisasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal 108 terkatalis H·Za pada variasi temperatur reaksi, durasi 180 menit Hubungan kuantitas (%) produk siklisasi-asetilasi (R)-( + )- l 09 sitronelal terkatalisis H-Za dengan durasi reaksi Hubingan kuantitas (%) produk siklisasi-asetilasi (R)-( + )- 113 sitronelal terkatalis Fe3+-Za dengan temperatur reaksi (durasi 180 menit) Kroatogram GC basil reaksi siklisasi-asetilasi sitronelal 114 dengan anhldrida asam asetat/Fe3+-Za pada (a) 0 °C • (b) 30 °C dan (c) 80 OC durasi 180 menit Hubungan kuantitas(%) produk siklisasi-asetilasi sitronelal 115 terkatalisis Fe3+ -Za dengan durasi reaksi pada 80 °C Produk siklisasi·asetilasi sitronelal dengan katalis Fe3+-Za 116 pada 80 °C dan rasio pereaksi mL sitronelal : mL anhidrida asam asetat: g katalis berturut-turut: (a) 7:7,1:1 ; (b) 7:4,7:0,5 dan (c) 7:5,7:0,25 Hubungan kuantitas (%) produk siklisasi-asetilasi (R)-(+)- 117 sitronelal terkatalis 'hl2+ -Za dengantemperatur reaksi ( durasi 180 menit) Hubungan kuantitas produk dengan durasi reaksi siklisasi- 121 asetilasi sitronelal dengan katalis 1 g 'ht2+ -~ pada 80 °C dan rasio mol sitronelallanhidrida asam asetat (SIT/AA): a) 0,25 ; b) 0,5 ; c) 1 ; d) 1,25 ; dan e) 1,5 Hubungan persentase yield IPA-NIPA dengan durasi reaksi 122 dari berbagai rasio mol SIT/AA pada reaksi sik!isasi-asetilasi (R)-( + )-sitronelal menggunakan katalis Zn2+ -Za Hubungan laju reaksi (mmol IPA-NIPA/menit. g katalis) 123 dengan rasio mol (R)-( + )-sitronelal dengan anhidrida asam asetat/Zn2+ ·Za Fragmentasi dimetil asetal oktadek-9-en-1-al (The Lipid 129 Library, 2007) Kromatogram (a) produk reaksi sitronelal dengan metanol- · 131 gas HCI, pada 30 °C durasi 24 jam; (b) produk reak.si

XVll

. ~


Gambar 5.37

Gambar 5.38

Gambar 5.39 Gambar 5.40 Gambar 5.41

Gambar 5.42

Gambar 5.43

Gambar 5.44

Gambar 5.45

Gambar 5.46

Gambar 5.47

Gambar 5.48

Gambar 5.49

Gambar 5.50

Gambar 5.51

Gambar 5.52 Oambar 5.53

Oambar 5.54

sitronelal dengan metanol-gas HCl, pada 30 °C durasi 48 jam; (c) ftaksi II hasil distilasi ftaksinasi produk reaksi sitronelal dengan metanol-gas HCI, pada 30 °C durasi 48 jam Spektra infra merah (JR) (a) produk reaksi sitronelal dengan 132 metanol-gas HCI pada 30° C 48 jam dan (b) fraksi IT basil distilasi ftaksinasi produk Spektrum 1H-NMR dimetil asetal sitronelal basil distilasi 133 ftaksinasi Tumpangsuh HOMO dari diena dengan LUMO dari dienofil 137 Tumpangsuh HOMO dari dienofil dengan LUMO dari diena 139 Tumpangsuh HOMO dengan LUMO pada reaksi Diles- 139 Alder dan reaksi Ena Kromatogram hasil reaksi (R)-(+)-sitronelal dengan a) 142 anhidrida asam asetat, b1 FeCh, c) H-Za, d) Fe3+-.za dan e) anhidrida asam asetat/F e + -Za Spektra infla merah a) zeolit alam-piridina, b) H-Za-piridina, 149 c) Fe3+-Za-piridina dan d) Zn2+-Za-piridina Spektra 1R (R)-( + )-~itronelal hasil perhitungan dengan 153 himpU:JWl basis ST0-30, 3-210 dan 6-310 Struktur keadaan transisi (a) serangan asetil pada ikatan C=C 154 dan (b) serangan asetil pada ikatan C=O (R)-( + )-sitronelal Struktur keadaan transisi I basil optimasi dengan metode 155 DFTIB3LYP dan himpunan basis 3-210 dilanjutkan dengan perbitungan JRC Struktur keadaan hasil antara I basil optimasi dengan metode 155 DFT/B3LYP dan himpunan basis 3-210 Struktur (a) keadaan transisi IT IPA dan (b) keadaan transisi 156 ll NIPA basil optimasi dengan metode DFTIB3LYP dan himpunan basis 3-210 dilanjutkan dengan perhitungan JRC Struktur (a) basil antara ll IPA dan (b) basil antara ll NIPA 157 hasil optimasi dengan metode DFTIB3L YP dan himpunan basis 3-210 Struktur (a) keadaan transisi ID IPA dan (b) keadaan transisi 158 ID NIP A hasil optimasi dengan metode DFTIB3L YP dan bimpunan basis 3-21G di1anjutkan dengan perhitungan JRC Struktur (a) IPA dan (b) NJPA hasil optimasi dengan metode 158 DFTIB3LYP dan bimpunan basis 3-210 Profit energijalur pembentukan IPA dan NJPA 160 Perubahan muatan atom spest reaksi pada (a) jalur 161 pembentukan IP A dan (b) jalur pembentukan NIP A Perubahan jarak antar atom spesi reaksi pada (a) jalur 162 pembentukan IP A dan (b) jalur pembentukan NIP A

XVlll


Lampiran 1. Lampiran2a Lampiran2b

Lampiran 2c

Lampiran 3a

Lampiran 3.b Lampiran 3.c Lampiran 3.d Lampiran 3.e 'Lampiran 4

Lampiran Sa Lampiran Sb Lampiran 5c Lampiran 5d Lampiran 6

Lampiran 7

Lampiran 8

Lampiran 9

Lampiran 10

Lampiran 11

Lampiran 12

Lampiran 13

DAFTAR LAMPIRAN

Disain Penelitian Skema Kerja Isolasi Sitronelal dari Minyak Sereh Skema Kerja Preparasi dan Karakterisasi Katalis Zeolit Alam Termodifikasi. Skema Kerja Sildisasi-Asetilasi Sitronelal dengan Katalis Asam Lewis dan Zeolit Alam TennodifikasiSeperangkat Seperangkat Alat Distilasi Fraksinasi Pengurangan Tekanan Seperangkat Alat Refluks (Reakstor Siklisasi-Asetilasi) Seperan~t Alat Kalsinasi Modifikasi Muchalal Rangkaian Alat Uji Keasaman dengan Metode NH3- TPD Seperangkat Alat Reaktor Perlindungan Gugus Karbonil Deskripsi Petrografi Batuan Zeolit Alam dari Turen Malang Difraktogram XRD Zeolit Alam dari Turen Malang Difraktogram XRD H-Za Difraktogram XRD Fe3+ -Za Difraktogram XRD 'h12+ -Za MikrografSEM (a) Zeolit Alam dari Turen Malang, (b) HZa, (c) Fe3+-Za, dan (d) Zn2+-Za pada Pebesaran 10.000 kali MikrografBeberapa Kristal Mordenit Sintetis (Sharma et a/,. 2008) MikrografTEM Mordenit (a dan b) dan Mordenit yang Telah Mengalami Pertukaran Ion ( c dan d) (Aguado e1 a/., 2009) Kuantitas Prod~ Konversi dan Stereoselektivitas Reaksi Siklisasi-Asetilasi Sitronelal dengan Katalis Fe3+ -Za pada 80 °C dan V ariasi Rasio Jumlah Pereaksi Kuantitas Produk, Konversi dan Stereoselektivitas Reaksi Siklisasi-Asetilasi Sitronelal dengan Katalis 1 g Zn2+-Za pada 80 °C dan V ariasi Rasio Mol SitronelaV Anhidrida Asam Asetat (SIT/AA) Analisis Kinetika Reaksi Siklisasi-Asetilasi (R)-(+)Sitronelal dengan Anhidrida Asam Asetat/Zn2+-Za pada 80 oc Spektra Massa Hasil Reaksi (RJ-(+)-Sitronelal dengan Anhidrida Asam Asetat/FeCh pada 30 °C, 180 menit Spektra Massa Produk Sildisasi-Asetilasi (R)-(+)-Sitronelal dengan Anhidrida Asam Asetat/FeCh pada 80 °C durasi 180menit

xix

hal

173 174 175

176

177

178 179 180 181 182

183 184 185 186 187

188

189

190

191

192

1~5

198

. '


Lampiran 14 Kuantitas IPA dan NIPA (%) Hasil Sildisasi-Asetilasi 201 (R)-( + )-Sitronelal dengan Katalis Asam Lewis dan Zeolit Alarn Tennodifikasi pada 0, 30 dan 80 °C.

Lampiran 15 Faktor Skala Vibrasi IR pada Berbagai Himpunan Basis 202 (Sumber: CCCBDB Computational Chemistry Comparison and Benchmark Database.htm)

. ~

vi

XX


daffarisi - etd.repository.ugm.ac.id

Documents