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: (aip sq3~n scp:r.5y? .............................................................. Xaxtag q .€iq ............................................................. 3P=X ap La? ...................................... eZpZ* ?:?U3!<g La TI& sasq ap e'sx*u ............................................................... a@?=! 03m- ............................................... TC$~3m)~QXb~ ! f&-~~?~ 3ZU$3435S ............................................... nppi~ 3: u~~pbz-tkpg~~ aInap!g ............................................ up!"rlfmqa : rodmap~aIs~ awa)qe .................................................... q~oiamw ap afda~uam3 ......................................................... bZErq sq ep -qziq& .........................*................................. -*- ~=a+ BE! C@iudii~~

i -CONCEPTO DE FME. Se ba definido ei concepto de fase (VOL 1, Cap. 1, SXCGC. 1, 26) dicienda que a & pai.te de mema ~ ~ e a m e n t e horno- genea, que presenta igual. composicion qdmka, en cuaksquiera de los punius de su niasa y que esta sepaileda del recito p r una interfe. Esta dd~niei6~1, restringida al estado de eqnilibrio, se15 perfwcianada poco adelante-

En gcned un sisiRina heterug4nea & smsLihZcto p r e:e&o u*h-cn 8 de especies quimicas, cuyas masas pueden concebirse distribniitao, entre las diferentes fases conforme a rigm-mas mdir:imes de txp31ibrio t e m d i n 6 ~ k a y Ieyes (relaciones) consecnentes. Guand~ el mismo, mnsidepctdit cerrado euu respecto al medio pero interiomente abierta en el sentido de. que son &&es intercambios de masa entre las fases, & t en equiIibrio, la gres511 P y la tena- pepatura 2: qne permanecen i~~wzi+&Ees, se xpmmXcepl coa gnifor~uidad m todos los puntos de l;ls diferentes fases (a, iB, y, . . . al par que h mmposl- clon de ea& una de eseas (cmjunto de fmeeioaes m01tapes de ea& nn-a de las especies que Ia foman) en tambien pdeetammte deGniii,& y com$aute.

La prmian, la temperatura y los t6mllrils de c o n ~ ~ c i 6 n de =da fase

ables de estado O~te&vw al igrial que m intensivas todas aqnehs des que, wmo ellas, no dependen de la masoa (fisieas: demidad, ea10r , pantm de ehufticion y 6e f?&6n, indice de ~ f ~ a a i a ~ , tensi& sil-

271

sep~p~xasardaz nypa 'op~~aanos qpq as aab se1 e B a ap ~m~a~puoa se1 ered

aaap~sim ap mfqwd sazqaaw sq anb xxa '':O L oZg '"@o3 '"03 : squej mrs sajuap@s sq m& upmm~~: oq8g50umb~ ma~s la 'Q@I+J zod 'eag

'ap@a~pakadqnq (@3~~b?vu~qn,h _-,. d@3 _ u~?mpag3 39239m ma ainqpum 'a=$ zun ap oqnap sa~q~sod u?~qrnr?g sxqo ap pwr~z apmqmoa enn sa on ~3 '03:m_i1lb o!qrlpha epq -mmqm sq

'd d & ap aprradap anb 'P_y O~C~I~

-@a ap a$m~sum el ap np!ui;yap q ua wpeaoFela& nrquartana as 'wnaqws

{-qa 8&~aa~ ap 'apirqagq ap) saga1 n@w kqam~das qi apq apg.~ad -ES el ap S?-nnq e -21 aa'pua ;a$x,~ed~ o annq?x1qp 2s a~dsa epe3 (q ip~pfnn xq '? pnS~ sa asq qs3 ap sapx?sa sq sqq ap saw~orn sauo-azq SE[ ap sur -m -q f~ : ws saacpqaa ~OJ, sprap sr?~ a amS as a%nanrrrqqclyq.Ic anb s"3.q~~ "1 ap tq;atm;C na q?eb~~ ag--mcst ap -xep p ;IaUayp qq&sod sa ops d.+i~azuqqsp? 's3pa sq ap =UD. ep aoa L 'w~m sq aqua rral-xa anb san

(*) Conviene aclarar que si bien el termino esteqniomeii-!a, liieralmente significa rned4da (mctreh) de lm cb~&ituym%tea dewbc~#.t&s e, cskmenbas <stwh:heiua), bit& taI denominacibn debe comprenderse hoy toda else de &ZcnIos r~Padonadus ean el eonmi- miento de la camposicion de un sistema quimico. Al deeir de A*, E. (Eiemmtmg m e - m.icaE Reactor AaaZ&k, 1969), "Ia Estequiometria es la contaEEuad de I<ls cnmparrentes materides del sistema qufmieo".

librio

representa el nunisra de •’rracciox~s molares que timen, indistinhmente, d ea-

La varia%ci~ de un sisfcfna rep~es&~ba el d m r @ de ~ra&k W U ~ E - dientes escog&les entre P, T y e.trmfwEmt?p%de tamhm de campogeioa q u e , sin dterur el n5mm fases, es &fG eosnp&+fme&e co- da estado de eq&t&rio. T?mzbi& pa& decirse qae. kb varianeia representa el iiiamero dr esas variables intensivas dde e q a a~bitraria fijacion en determina- dos valores y sin que se altere el n h e m de fasq depende la instdaeih del si'stema en estados de eqailibpio ea~gatiblm cm ellm y el conoGHniento de la ccmposiei0n completa dd mismo.

neral dependen de P, y G, donde k letra C hace referencia a Ia eomposi&n de cada una de las fases presentes. Este mido de & g c a que a F y P fijados por el qxmdor se instdbla m &a& de quiiibriv mq-a co~wirnienta

donde :

depeptiiiendu Es de P p F- Por otra parte, se & que:

xz 4- x, + x; = 1

tor del que depende q) wrrespande una a&.n&k grri.siion Parew mz. Que gor e

en que respeeti~amente atan fijadas las rdaeiones de los prmT~zc.Los eri 1 :l, 2 :l, 2 :l y 1 :3.

Ejemplo e ) Sistema C7RE 4 (s , f Po.Ocs?~PbO.CoEIt i j i XZI, En la fa- f ~ 2 gaseosa se encuentran presentes, junta c m el amonr"am1 hs vagares & las fases solidas con sus respectivas presiones de sublimaci6n carrespondientes a la temperatura T de equilibWo. El n-umeipo de cmponentes ea = S--B - 4 - 1 = 3. Aplkimdo la le y de las fases se tiene G = 3 -+ 2 - $ = 1. Eseri- biendo la ley de equilibrio, se lilfiere que estando fijadas p r el sistemn tres fracciones malares y siendo eonwids tamhiein pare valores dados de P y T,

que tiem nna iatcrprctaei&n iR-zrticat s la antmki, b X&S.XW que h sig~iente:

es posible esc:~%bir:

%,A f -+ . .. - - .. . = SZY

se tiene = 3 y las diferentes temas esrjogibles son (*) :

grupos de especie8 componente puede obtenerse cdeulando 'a.

Se observa que et balance del a-iigmo es nna eamEmaciiin lineal de los ctros das, pues se lo reproduce miiltipfieando par 2 d ppinaero y slnnando el resultado a l segundo. Existen das balances atomim i~depndie~tes , n h e m gae

coincide con d de componentes.

El nurniero de eornponates de nu abiema se obtiene par ~a de la q m - sion = S-B, si B puede ser etxxkdo (b enai no ez siempre fa6& eqmiaI- mente tratandcase de i&emas empkjw) o por via de Ia detembacik del nu- mero de b a I m &stomieos independientes. 6 % ~ tal cifra y aplieandu k regla de

k va5meia del &s&ma, iFqxme= a afeckanclo . *

numero de rest;&imes9 qne p&irn izcms&n en o1 n h e m de sa fijadas mtm &e3 & b a s en o1 -m ds composicion, las mismas se tienen en menta modificando Ievemente la ley de

Bibbs en k si,aauente forma :

En los ejernpla a) y b) estudiados armterioxmmte, euaundo se h p n e que

las relaciones OG&/CO, y EeCE/RHa se= Zas &eq6orn&iems &o es, 5 :1, wra cado caso se time P - P. Da&e qae es;b x&,sma en las mlika-

283

La dctemi~zacioll dd rango de inatries menos sendas puede realizarse apehndo a cicrhs tmnsLor~iiaciozws &eme~tde;i, oFrahles ei~ ellas, g.ne w d-

terata ei walor 2e dicho rango, y que wia : a) Las filas ( o colnrnnris) p~eden intercanzbiarse entre s i ; b) Todas las elementos de ima fila ( o e&umrt) pne-

den mrdtipllieaise (o clividirse) por tiir mismo nrinrero dist&to de cero; e)

Todos los elerneiltos d~ nna fila ( o eolninm) pueden suraapse (a n-estarse) de

los correspoi&eiites de okra fila (eolnmng), rwn>p%azafiao eada t&mir;o de -,

xm;i de las film { o edn~mtas) irslptitarlas esvi la c;p~twim, p m el ~ec;t~ltacI~ &>

la misma.

El de nna matriz puede h ame par uii proeedinsSento relativa- mente rapido, clac cansiste en aplicar las transfama@ioiaes arriba menciona- das convirtiendo eeti eems t d o s los eku~atoos irij con a > j . El rango buscado 1-esnlta igual al orden de h s&rnatPie tRangul;ir cuyo dete:riiinante es no nulo.

Po r ejemplo, tratiindose de ia matriz.

El cletermiuante de orden maximo ( $ 2 = 3) no m l o que se puede ~xtrarr de la matriz es el delhitado irlferiormeattate por la Iinm de ptinttos. Luego, el rango de la misma es 3, numero que coincide con el de componentes del sis tema considerado.

Para otro sistema formado por las especies Bg, SQ,Bg,V20 y SO,, la matriz correspondiente es

2 ""i 0 fifa 5

Rango de la matriz = It'umero de componentes = 4.

Intercambimdo 1% filas 2 y 5 y xwtaudo la 3 de la 1 qneila, eolwaud~ el resrrltaclo en fila 3:

4 - SISTEU LIQUIDO -VAPOR : EBfTLLICIOK. Y11 uquido O m solido purci, ea las ccmcliciiones ordinarias de ohemaeiai, sns mril4mlas consti tut iy~ en cierto edad0 de qitaeibn t6mica y cl1stnnteri entre si en eiw- ta medida. Sobre 1u fase Liquida o s6lidn existen niol6eda.s de hs respectivas especies formando iina feisc gaseosa, en virtud de que por sil pl-opia emrgia cinetiea iuza parte de ellas escapa a trm+s de la eomesponcliexxte i~terfase, difiindi&nclose en el medio cir-crandmte. T d o liquido o solido pasee xmn de- termiizada pmsiun cle 1-apor a tempemtrira dada.

El calentamiento de un liquido o dc nn s6lklo tit>ne par eft'eto, ekitre otros cambios de propiedades, el de aumentar las di~titlias entre las moleei~liw (di- latation) e iiicn-ernentar la em~-g:a ein4tiea <le &pitiis. La cwsi&inaci&n de aux1.a~

- efectos determina el pastije de mawr nljmero de rnolecnlas d c d ~ las fases m& cundensdas a las co~respontlierrtes fases gaseosas, oeasieumido tma m a p r p x -

si& de rripw.

E l aime-iito de temperatura llega a p.'nwmr en los solidm su f t ? . d 9 1 ; cs decir, si1 pasaje al estado Iiquido; en 30s Iiqulcios, ilen;b a pnwocwr ,mi cbu- Zli@a, es decir- SI% en vapm qte pi'oe~le de toda la masa de aquellos J- m salamente de su wgerfneie libre, como sueede en la ecap~rf fcau~

a baja t~mp~ri i tnra y presion atmosf&-iea. f m procesos inversos cap fa rapar'- zacioii y de la f i ~ i o n se denominan coadensacidn y slok.idificne.a'o?z ( o cozgciu- ciun ) iwpecti~amente.

Ch~anito a i m i&t& ~ f ' le smninistm ea$?, pxtcde S Z E ~ C ~ qm el ~ n i s m se vapoi*ice por conipleto si3 fm&r previamente: este fen6menrr recibe el nom- b ~ e de siiblimaci&- Si bajo las mimas croaidheiones e-i vapor i'ssttl~mt~ &e la srrMirnaei6n se ~afria, oM6zese di~Rctamente ,i &J2b.

Sea riii IiqiUdo puro E, corno el agua por ejemplo, colocado en ni1 recipien- te de paredes incxtensibles (volmea mmtante) p r o ~ s t o de un manometro (Fig. 4). Snponcse qne de!! reoigiente se h,z e-xLrai& todo m extraiia al va- por del liqiiido, como pmde ,ser el aire. Se trrrka dde nn sistema heterogeneo bifasieo, Se ziu cnmponmte. ApEeando la Iey de las fases de 6%7r&s se tic- ne: G = 1 + 2 - 2 = 1. La r-ahne-ia es unitaria, lo cual significa que, apar- te de la cosnposieiQu C que es constante, fijan& arbiikrariararente tma de las T-ariablm P o t quedara fijarle un mrrmpmdiente cslado de eqdibria de! S&- tema.

se como intiepeurJimte Asi, dete-minzl~do en co~~dieio~~es imurieas nna se- rie de pares de valores d.?, sera posible eoustruir un grafico como el qiie se

muestra a la tlcre&a del esquema (Fig. 4) y que resulta de nI1-i~ mediado un trazo centiu~~o los resp&ivos puntos, que so. ~ ~ ~ r e s p n d e n c m otm~ tan-

Fijada la temperatura f en el vaIor fl, Ie Cuma de equilibrio y b regla de las fases indiean que a ella col~aponde la presion de equilibrio P1 qne no puede alterarse. Quiere decir que el sistema lhpidiwalxrp se encontrara en equilibrio en el punto 1 (F'ig. 4). Si el operado; marateniendo f , =Gte., tiende a aa- mentar Ia presion reduciendo d mlumen al bajar el 6nib&t, no em.segixira tal resultado, ya qae tenh,rXo qm ser eonstaate P, el sistenla condensara. vapor neutralizando la awMn ejereida- Nuevas intmtas &!o deterrninariin un aumen-

E1 valor de l?' se obtiene determinando b peipdida de pesa del saturachr. Sierido las demhs datos moeitlos, es pusible ealeidar la ppresien p ewrespon-

dier~te a la ternperalur3 T.

a) E~uap&a~i& de 8% Zfyaa'du m recigieizte ahierfa ( P =- Cte.), Gin 1i- quido sometida a la presion a'mosf6x.im y que se encuentra a la tmpe1-atur8 ambiente (S = Cte.), emite vapares qne se dir'mden en Ia a b k f e r a eiretxri-

dante no pudiendo entome alen~zas a &a la prmi6a de vkpr de eytibriu cor~es,pon&ente a la temperatura i, Bste pmmo lento, qne tiene lngar a hri- jas tenipe;paturas y en d que d vapor procede rle 1a superficie del liquido, suele llamarse ampor~c9O'it y sirs leyes, qne h.an sida emmnciadcls FQT Daifcrv,,

dicen: m) LG uebeidad de e ~ ~ a u a ' o Z a es pmpw&lw.t a b ezfewi&& da Ea superficie libre. p) L.a welaciditcl dG evwpt-ac'iU~ e.s p r q m ~ i o d ~r la dZj'~rm~ e& eeih-e la prtrsuin de equG&u~ eor~mpo&.iede a ib s"smpera.f24r@ & L m-

b) Ebzdiicion, 04semanda el r;'lcnbmiento de m Iiqx~Fds en m rorzpkn- te de vidrio abieato, y por b tanto sim~etid~ a 3a presion atmosferica, e lo signiente: por efecto de la 3peRacei6n de %a luz originada p r las difererr- cias de densidad del iiqpidq se haem ~isPBks emplieutes de eanvecci6i~ 'las capas inferi~res del Iiqaido, mas edientes g psr 10 tm$o menos densas, as- cienden hasta Ia superficie, en tantu que esta emite vapor, h medida qne la

ue can srn nuida prGe*r se desprenden del liqaido: se trata de debido a la disininucion de su soiubiti&d. Desp&s, -ti niipb, se ascienden disminrryendo de tamafio desaparecer antes de Begatr a la -su- perficie: tan b~~rbujas de vapor que al encontrar eapas de Ii~Tuida mi3 B-ias se cmdenmn totalme~te. Nnems anmeii%es Rc f m ~ - , pcmitm a ,wLw

Apliwndo Ia regla de las Bases a1 sistema I;s9idu pmvapoi- y emsidek-an- dq P = Cte., resulta nida la ~eriasleia, b eud ca que efeetiv-enb h

mie~trac *e- wu aiii- bas fases, cualquiera sea la a.v*dad de ealentmhto.

Luego la temperatrrra permanece ewstante (tramo Q 7> j hasta que la fase Ia- qtiida se ha transfomado completamente en vapar (pnnto b) . T d o snnlin+s- izo de calor ~dterior se aplica a calentar ci vapor, cuya tempwatura se elera s e g h la linea Bc. Xste proceso pude se,uuu% en 13 Fig. 4. FJiz efecto, ton~ado e; liquido a la temp~ratnm b,, su presion de yapor de eqxUTikrio es P,, inXeritv a Ia presi6n atinosf6riea; el stminictro psegresi~o de calor elera la tempera- tnra y cor, ello 1a presiarr de aapor de q ~ i l i b r b , Jmb gue' finalmente, emmc?a aquella alcanza el valor de, ambas presimes, la impuesta (externa) y la de mpor se igualan. cnti.ando entones el 1ipuiido en ehuilieion.

Fig 6 - - Sistema iiqiiiiiido-rapw. Ebulli~iirn: ia ten:pez=ttum cle euuiiicibn ir (punto de ebullicnon) de un Iiquido puro, es com-

tante a presion -mvnriabIc.

donde T = temperatura de ebul5eiUn absdrPta abseavada: P = P~t3sian de tra- bajo y k == m a constante qae vzrh segih Ice c q pera qire pam. km l i q ~ i d i ~ comunes vale O,OO@l2. La teiiftgemt1-11~ aWata nomal de ebalfieion viene dada por Te = T -F AT.

La eam~ti&d de ea1.0~ meesaria pam -tapizar T ~ U pl=amo dc ?iq.iido en su punto de ehlIicion, se denomina d w de wqm-im~a'an, a a uecor , m- z@r late%&? &e veporizn.c$?z &f. Ef F ~ ~ I o k t e ~ t e , qixe es esa reseerrc ia de ki "tea& 64 deiried', tim& a m6k%ti~~-

Cuando el arapar se candensa pd- m desprendimiento de eakiw. --m _--- _-e - ---.__ __ __e_ - \e---

mase calor de co?densne.K;r~ a h canti&.d de m1ix eedda par nn gramu de

Fig. 7. - Piincipia la pared fria. El liquido de A destila ba- cia 3 debido a la diferencia de presiones de vapor saturado.

El calor de fusiuii es igual m valor ahso3uto y de signo cont-fario al cdor de solidif irncion.

2 (C -- I 4 2 - J. = 3) . Qrriere decir cpie para definir cornpJ~tameiite nn estado de equilibrio de este rapm no stnr&o p~~~ fijar la pmihrr y la tempeaatu ra, qm son las coordenadas & cada pauta. La pureion de plano comprendida

1s ctam de satmaciun en 6', en cqpa mmento aparece k primera poeirt9i de fase liquida. El sistema, ahora bif;%siw y de .i-ariancia n&, es tal q i e las strs-

traecianes progresivas de mlor hacen lieaar el vapor, pennanet5endo el pmtr. figurativo del equilibrio ea 19- Una +-m 6:anvrrtirfo $ocio e3 mgmi- PB Ii~uido, el enfriamiento isobkioo ha& ldesp1aza~ ilicfiu punta sobre b7 f", hasta qne k g a

El azufre presenta emntiatmpia entre las famas erbtalinas rbmbiea (8,) y monwY5niea (X,), siendo 3a mtmm da, kmmkih de 95,G•‹C fFig 11, a). Bn las condiciones ow3ina~iti-s de tempmta~s y p~esS.O.n, es 1s fema rombiea (Fig. 11, b). Si &esta se wbea en nn reeipiente de p k d - Mes (volumen m-=%) p r o e t ~ de rtn masaomeb y se eva& eI aire, ea-

Diso1uciones y mezdas liquidas. Leyes de Diagranras de fases.

Fig. 22. - Deseenso de Ls presi6n de v a p o r de un s-luente, i>rovodo &m- <a. ix~encia de un miuto en uisoIuCridn.

La, fase vapor del sistema eonsidemdo esta, constitnibida soimentc par m e Mcnlas del disolvente. A una temperatms. 5, y d estado paro, el u I th posee la presi6a de vapor POl. Sobre la disoluci&~, en cambio, tiene la pre- sion P7_. Llamase descefiso rsbsolz4to de la presirin de v a p r a la temperatura t , a la dife~eneia A P = 1 - P,. .De~oHlinme desdens@ ~ett8dfvu de Pa presik de vapor a &&a tempe~ztnra, al cocienk: ~

10. - LEY DE HEP\iXY. La dimlueih de m gas, cpne siempre es: exde- 1 mim, depezde de la natadem del (solvente), i%e k plpegion pamid &1 gas y & Ixi, 1&ernge&ura (Fq- 13).

varianeia B = 2. Esto significa que pra definir de eqn3ibi-i~ deben •’ijsl.se b pi-esi9n y b puc.s 13, mposiei&n de la fa,s Bqaisla va;ria coa c h . Si se fria

OTI

donde los cocientes W/Jf aentes. Lzxgs, queda :

Debiendo ser ideal b

representan 1s numeros de mdes de ambos eompo-

de donde se deduce :

Y siendo Pe4 +- PE = P ;

cia- Par otra parte, si presiones parciales, de das por (13) y (14).

Si la coiidx~ta, del i-isttfnm ?m es idea6 en toda k g m a dc cmcmtrucionz~, en disolvci&a dilui& si llega a serlo. En tal caso, i1Bimtras el solwnte (A. o B, ello depende de sus propomreioriles relativas en Ia rueda) cumple la Iey de Raodt , e1 solrito cumpIe la Iry d~ HTmr.2 (12; ea qt;e, wg6n w demuestra, la constante de pi.oporcionalidad vale: k = P siendo e La base de los loga- ritmos natumles y a iwa consiante earaeteristica, comun de ambos liquidos, que puede ser positiva, llegativa u ituPil. La ( lo) qrw& comcl-tida en !a siguiente espresion

ela bimria tengan la &ama oresi& de vap5" s&tilrado: Id =B. En tal

Fig. 18. - Diago~anias isatermic@s completos que muestran esgrrem~ticamente el curso de las ezn-vcss de Egzfido 5- &e -par, enando la magnitud de B s desviaekmee es tal que

determina h presene?~ de un tnkximu u (le un minimo.

Fig. 19. - Cuando existe desviac<6~ m i t i v a (o segati~a) de Ia ideatidad, a dilucioiies rnw grandes e1 &vente cumple ks ley de Raault mientras el sduto cunmIe ley de IXen1-y.

A (izquierda) o de A en B (demha), a partir de las cuales cl sistema ern- pieza a comportarse ilo idealniente con el aumento de la respectiva eonee11traci6il.

El ixtervalo de concentraciones eompmndidiuo entre cada eje vertical y ea& isopletica mas inmediata correqmnde a las EtisrPFzrcimes dG&dim ideaks de B en A (izquierda) y de A en B f aerecha). Dentro &e dieh~ irntervalo el coiiiuoDente que aetua corno so1~wd.e cilmple la ley de FCaozdt3 sie~do por ello que el tramo inic~all superior de Im eusvas comespondientes a la conducta w a l , eoiucide con el primer tramo de las rectas pertenecientes al comporta- iiiicuto ideal. El soluto, en cambio, deato del misma iutervaio, eumple la ley de Renry idealizada:

correspnade un maximo y a una apreciable desviacion positira un minimo. Todos !os cambios senalados se explican teniendo en cuenta que los Iiquirlos

cmntos mayores son sus presiones de vapar, y recipi~cbme~te. EI primer diagrama corresponde al caso en qrie el p u ~ t a de ebulliei6~

crece rtlgnTarmente, d i d o s e el mismo en el comportamiento ided o enande

&os Ies corresponde camo eoardeurdas nna eornposieion 6*= y una .tempera- tura tz.

EX el maximo o m el minimo d sistema es invariaute. EB ef&o: si a prmiEii constante, siendo BY = 1, se tiene f = f (C), , es decir, el punto de ~bidlicih es funcion de la cornposi&Oa del sistema, en aquellos puntos, donde fa corui-si&Un es mnstante (las curvas de liquida y vapm coiw&3en rnos- fmndo que Ias composieianes de ambas fases san igmdes), debe residtap tam- bien t = Cte . J- con ello t2 = 0. La experiencia pmeba, efectivamente, que ima mezcla de A y de I: d i +xmpsielon 6, time Ie pr~piedad de hemii- vapri- zandose y de condensar m vapores a la temperatura constante &, qxle repre- senta su punto de ebtillieion. Por lo tanto, ese tipo de macla se comporta, bajo este aopwto, cmw iza czaerpa pzro, uizaync m re~hent:: uca merdhs y m. z t ~ z ctimpzces8o <yroimieQ defi~ido resultante de la corubinaei6n de las dm especies 14 y B. Prueba este aser$o el heehe de que la polsjcion dd masirno o c i d nijpimo eambim c o ~ la p ~ m i 6 ~ , 13 eual nao mnrriri~ t~athnifw $e utr compuesto, dado qae la mposieiiin de &te m podria varias bajo la. in•’iuen- cia de dicha musa.

16 - DESTIXrACION F U C C I O N B A - Cuando en vez de mantener la •’ase vapor en eontaeta ean e l uqeida a cada temperatura, aqaiella fase se retira y co~zdensth, se realize con dkho prc4eedimrento Etna d&3~cGm y a& yit uo es posible q-iiz el s&-tem se &-&de en ~ikguuo de lfis edadrrs eqrulibrb antes examinados.

Si partiendo de un %qnido de eomposieiiin C;, se lo calknh su pmtr; de ebidticidz f, y se co~~densa. e! wqmr r e e ~ g e ~ d a h fra~ich ~ n e deutikb entre las tempemPnras b, y & (Fig. B), se ten&& evidentemente un &pido de composicion Cpl intermedia entre Iss eompmieianes es mas rico en componente mas v&Gi que Prs mezeh oz-ighal de eonipasicj6n CL.

El nnevo liquido, oIrteniiZci par wndefpsaci6n del v a p ~ ~ , se encontrara a 3a 5ernperatnra del refrigerante { o ambiente) y sometido a la p~esibn c ~ m - tante de la experiencia. EI punto f i ~ r a t i ~ u ae su estada c-ie equilibrio se en- contrara ubicado sobre k isapletiea C, por ejemplo en d pmta 4. Si esa fraccion de Tapw emdensado se eaEenta ea m aparato de destOXaeiun, hervb-S a uus teznper&etm ~ C - B O F i, y si se m o g e e-l vapor cpe destila e ~ + r s la %5ma

componente mas volatbfii, al estado puro.

Si el resi&m de 1% primers 2rzseeI&~ de VELPEPFT &teni,a@. se easle~ta e-- tantemente bajo la p~e~i6n impn- & tempratnxx & ebullieihn se eleva con continuidad debido a que el Pignido se exmigame e& 1% m& es el con-

ponente menw ~03fi f iI f B ) - Fidmcata, S &j.%eMir& &te al eskj,ik> pueu a$ alcanzar la ternperatnra el V ~ Q P fa.

Cuando la mezcla de Iiquidos totaherite miseibles es tal que e3 pzank~ be

puestos puros, estas pieden separarse eoiilpletariceui;e por destilacion fmceio- nada. Los nietodos practicos de deutilacih fraccionada de uso industrial se basan en el empleo de aparatos llamados cob~?a*&as, cuya descripcion y m w - nismo de funcionamiento se omite por nt> ser del caso tratar aqui el tema.

El analisis del segundo diagrmcb de Ia Fig. 20 permite inferir que por fraccionamiento del vapor procedente de mezclas iniciales cuyas eomposicio- iles CL O C'L estan a 1s izquierda O 8 Ia &erecha de la d& planta azec&&piq ser& posible obtener al estado pnro el. eompo-nente q ~ ~ e se enenentra de su mismo lado con respecto al rn&xinio.. El mlentaniiento del liquido residual de b primera fraccion de vapor obtenida conduce en ambw casos d punto azeotropico.

Contrariamente, en el &SU del tereer diagrama, el fraccionamiento del vapor conduce al azeotropo, sea qoe se par& de ~ornp&imes mt&~ a la derecha o a la izquierda del &lsrno; pero h evaporaci6n progresiva del residuo de ia primera porcion de vapor destilado Ueva a obtener el compom- te puro cjue se encuentra, mi1 respecto al punto azmtropko, 4 W mismo M o que la eomp~sici6n de la mezda inicial.

Teniendo e a cueuta las rdacinnes anteriores se infiere qne d tmts p w ciento de A viene dado por:

y el cle B por;

expresiones yrre demuestran l a aueveraeion kiicial. El diagrama isobii~ico puede realizarse tambien representando en absez-

sas los parcentajes ealeiilados para cada f raeeio~ molar, mrespodiedo em- siderar entomes eu lugar de z.4 = 1, -e[ la0 % de A; y en lugar de XB = 2: el 100 % de de- Suponiendo que el diagrama de la Fig. SE) esta trazado en esta forma, el segmento ac represeatz& el porcentaje d d cmpnenF,e B ea la mezcla liquida, de camp~ician @h. La maszi i,n de bta eodeudra b c.;f.ntidad (m/lOO).ac gramas de B. A1 d&l.uirse el estado 4e eq~~ilibrio met2aestable en e, ia masa m se desdobla e~ dos: la. masa fav de la f a v z p r y h masa m& de la fase liquida, para las enales los prceutajes be B est& representados por los segmentos Ckb y ad r~pec-tivamte. Luego, fai, cantidades de B ea ambas fases veudrh dadas por: (rnTjlW) .a& y (.~z&00) .d.

Por la ley de h eonservacih de la masa k caJrtdad de 3 im ~ r a , debe ser igual 'a la sumas de las cantidades del mismo eonrp~wnte presentes en hs fases eB que aqui% se desdobla; esta a, se debe cnnrp1ir:

de donde se obtiene :

Quiere decir que s la teinpei-atara t, ejemplo, el s e g m t o ccb (FIg. 20) es proporcional a la masa de vapor de composici8a driilida b y d seg- mento be, propoacisnal a ta masa de liquida de eomposicih co~respondiente d pmto d. El punto d representa al sistema oonastitu%do &lo por la fase liquida jcd = O ) , y el prrnto liN al sistema fomnado solo por Ila fase vq3or ( a ~ = 0).

La regla de la palanca es de aplicaei0n general vez cpe se trate de eqriilifirios entre dos fases, eugos masas y eempmieimes ~ a r h en f~nncion- da la temperatura.

madas por -

; m e de B m A y 9 de - - ,

solucion de A en B.

Fig. 23. - Ciag,maa Ye s=2abilidaZ m~frral LB s~ l~b i i id zd EQU~UB crcoce al axrna~xkar temperatura hasta el punta &e cai%oT~d~a M, donde ambas fases =mentan

eornposicius eonfundiendmt? ea una sola.

Elevando la temperatura, las puntos figuratiros d y 6' sc. desp!azau sobre ia cuma hacia el maximo. Los estados del sistema ouedeu semime trazando

Mf SCIBlLIDAD COMPLETA

Si la iuezcla de parfda twiera la eom-norjieion Cii del niasinio, se ob. serva que los extremos de las diferentes lineas &e coneIiici11 mrespoildientes a temperatii~sts cada vez mayores, sc van aecrcarido p%iqt&ranmte, b ea& ind ic~ qile las composiciones de ambas fases tienden a igxalarse. Este efeeti- vamente aeaateee cuando la temperatura, alcanzada es la que se ha denomina- do p m t o de cod.isol.ttcGn. Bii tal! punto ~ar?~blLs f2s5, de eonr$x&io~ Ca, srt

coiifundeii en una sola. Como es facil ii&fir, a temprabua.as niaprec; qtie la del punto de codisolaeion, la rniscibi'lidad de ambos componentes es completa. Esta iiltima propiedad permite segnir otm pmcedPruiento distinto dd procz- denteniente desc~ipto '@=-a PWT el shterria, lowatls, ea las cmdicimes del C,

a las eondicimes del punto j. En &&o, si la temperatura de la sdrxcion ntt

saturada del primer estado se e l e ~ a hasta L del punto i, por ejemplo, qae se elicueatra en la mnro de m&ec:kZ~%deiZ- cmupteb, y al sistema se ?c adieionk entonces su•’kiente cantidad de B como para obtener la eomposiei6n C,, m- friando dcsplaes hasta la ternperatnra €, se eonwgui~a fi-nalme&e 4 mismo re mhdo an~criar, pera siu q m eu iLilldfi~ ~a~li iei~to el sictema se tome bif asico.

El diagrama estudiado muestra que las sdnbilidades ntutirales de ambos c o r n g m e ~ t a crean e m la e1ex-aeih $e 1% terngm-aiiis-% b eud esta ek. a c ~ r - do con h regla, genera1 que dice qm e d o dicha variable amenta> la(; desviaciones de la Bdealidzld Bkmiuuyep y los eomponentts tienden a la mis- &Jid;ad eompklo, Xo &tante, se clan aws era qr"re la. sa!x%iEdad crece d disminuir la temperatura, presentandose wi gI3nt~ &e eUihisoluei6~ inferior (Fig. 24) cuyo efeeto se atribuye a la fmma&on de cnmpzcesfm por enlaee de kic'r6geuo (desviaciones negai&as 8 la Iey de Fbodt), ccmo p r ejempIo, entre compuestos hidroxilieos y antim.

El aurilmt-0 de temperttnra no prodwe un% dismisvIeiAn comtan.te de b 801ubiaicbd mutiaild. Puede Ilegarse a pirn va!os de eLra en que dicha sdnbidad empiece a crecer, .siguiendo d sistema el camp~l-tsrnieato anterior y mmt%-an- do tambien un punto de eodhlw5on superior, Es el casa del sistema liicafii- m-opa, errgo punto de codhlueih mperiar e~ de 208% y d inferior de Q8w-

las tres cursas.

La propiedad que se aeaba de seiialar permite realizar el prmescs de des- tiIaei6n por arrastre, a una tempemtmra qiie PS siempre mas baja qne e: pnrotck

de ebuGei6n de1 Ziqundo mas v~&til. resdta espeeiafmeiiee util en Qui- mica Orghica, donde a veces la tempcratiira de ebdlici& de m compuesto liquido es tira alta que se descompone al destibrlo dir~ctamente. si e! Iiqnldo erganico consii3eraiio es im%ide o ~niscible despreelablemente en d ama, por ejemplo, el sistema formado por ambas eonipolaerites hervira a menos de 100% Gbajo la presion de naa a b 6 s k - a . Ls silrtancia orghnicz pnede scr el nitrobenceuo, d clorobenwno, k d h a , e*. La mayor pade ifef fdtiruo eom- puesto se obtiene iiidu~triahende purificandolo p r destiheion por ar~aska con vapor de agua. De ignd modo se obtimen muchas csci;e&s vegi!talesm

Relacionando queda :

donde W y N representan, para. cada componente, su masa en d vapor y su pmo molecufar. Finalmente, pude po&m :

~ S G S molecillates Lr~ Y ZB, iipli~anck (28) se y w d r hlk Ia relaui6n FAJWB ; es decir, la camiposicion del vapor que destila y qiue condensado forma kicial- .mente un sistema de aspeeb lechmo, el cual, despnes de repasar, se resaelve en las dos faes ?iquidas mtimente, se~aradae,

Luego :

IizcidentaLmenfe puede ser aplicada la destileci6n par arrastre par2 ha- Uar el pesa moleenIar aproximado de una si-rstancia orghiea hmiseible eon el a g w , En efecto, de [ISj se d v d m :

20 - LEY DE DIXTBIBUCIOX - Si m a swstaneia D dttble m dcs Liquidos A y 3 que san inmiscibles, se reparte entre ellos bajo col~dieiones dr temperatara y presih euonstantes (Fk. 261, se pmeha qne en el equilikriu h relacion de las adiv e8 decir:

Si ia sustancia D es may poco wlnble en los dos Eqnidos inmiseibles, agregando sdic5ente niasa de h mima p ~ s t p e este preserits e

ella, se obee~~driin dos soluciones saturadas may diMdats de e O

ideal. En tal caso, pimes, las concentraciones repreentsan sofubilidades y es posible escribir r

C a p acnosa : @&, . COOE + C&, C80- 4- S+

Capa benceuiea : W,R5 . COOX (C6Ajt?00B)2

Es el-idwte que si el grado de &iwi;teih de la sustamia que se reparte es srt, y sii grada de asmiaeih en la otra capa es aa; y que si las emeentra- cones analiticamente deteminadas en ambas fases son, pus sn ~ d e u CI y Gli, se deber6 tener :

en la capa 1, y 51 de~oiinatlm i@~%rm&Ia el dafiem de ~ d & ~ d a s asa ciadas (simples) en h capa 11.

Desde qtie es posikjIe que 'la disoci~ion o la awciaci6u tengan kgar eil mdquiera de mlbas capas, o yae 11;kg-ma de I s dos ctmtingm-icias ri~oii-k~zcs~i, suele escribirse la ley de diskrhei6n en la sigaiente fmma general 124 :

S-

donde k' = I / ' ~ N K , es una constante debido a que m y E, tarnbieu 10 son Recnrplmbzfliido en la fbmula qrte dha el eoefieiente de reparto se tiene:

Zriglobmcio 2: e~ k y cc-siderando q e a, = 1, es de&, quee A. se emike:u-

tra asociado totalmente o easi totalmente en Js fase 1% se pnde poner:

Luego :

Esta expresibn dclemri~st~tt que siendo menor que Ia unidad el_ meiemtr! entz-c par4ntesis y K% = constante, mientras mayor sea TL menor ser& k cantidad de moleculas de soluta remanente en la fase 11, y en eonseemneia, m& eficaz ser& la extraccion. La efieaeia de la ex-ikacci6n sera menor cperando can v01Uw~e- nes V I mayores y un nuniero ae extxacciones dneida. ~arnie~lidose de ims cantidad total V de Equids extractor tal que B = rc VI, se observa que si % se hace mng alto para asegarar um mejor estraeeion, Ti pwde resultar tan_ pequeEo que el procedimiento sea inipractimbk. Por otra parte, para un mi- nimo de VI qae haga posible la operacion, sr. pmde tener un limite iinptiesto p o ~ el costo dd solvente cn relacidn'con el valor de la cantidad de soluto que a,& ipeda m liz fase II.

l. GLASSTONE, S., LEWIS, D.: Elemestas de Qirirnka-Fkkxq Ea. Ed. Buenos Aires.

m &; mc:, definir eumcj gru& 8t; cdis.,pcrstj;r 2: Itlin mcuz 2:;- ,.,. - * 7 rcIn- . . .

cion ciitre el area to&l 1a ir i tc~fusc y el roliitneri cfr: ayn+lln.; ' ! ;:.~ienilo _ -_ - - ! +ferip i h a gota dr! liquido de iui centimetro de. diametro, sn mi. :L.: -. y sir ! . , , !

>L,L)L ,c:-:., sGn d2 &.c~.+~ay (2;: C!,,$ q:jy< y 3 tz1* yr.7,.-.o+: 7T.l -, m, ,, >) ,,, ,,,,.,, ,,,,~lc, rcr,,,, ;: m ' ..,:, ,:,' , ,gra&:de dispeisi6~ igual n 6 . Si la gota se pdveriza hasta coiinrtir.' - ' : -, rna '2, ..

.ni&bbla. ciq-as particulas csfericns t engan un dibmt~cr de cm, e, . .i2~ci'ti J

. tuL-l L dc LUL& &L.- -. C 3 C ~ C lo1'-. tT1i Sl ' i l l~ :~ ~;k'ii?u C ~ X & C C X CiiX C? I ~ O Y 174, G:t=;- -

pc~ficici hiledasial dw;s;tlwllailri, alil.anzn a 3.M" cm?, y cpe tanta el grado de ' -- dispersion -.- coino la. mcrsin superficial 1lan anmenhdo im 1~t2lola de recm.

- - .

E s prripiedncl cle los licpiclos t o rna la eonfigmaeioa ~ f e i i c a cumdo ec ericiientkm si~strttidos a la accion de la gravecl'ad (") o muy si~bdividiGos. E- dih f o i ~ i l a georiletiicil ea la cpe ofxec !a mcnor siiperEeici Exxitc, p:xn e l YO-

h m e n de una niasa dada de ftiuido, lo que hace qne lu. exergis myer5eial in- dividila1 sea la mhima ccnqatible con las ccondieiones imperantes. En una f i- aa niebla gotitas qno :a iriic.gr~r estan do tuks Lo C ~ ~ T $ C ~ U ~ ~ < 1 ; 7 . ! ~ ~ + n o , al igual q m ius partitulas de ia fase dispervncta de cualqlie~ sistema niiwo-

Iieterogeneu. Asi, siendo 10s encne~t ros i-cciprxos altamente prohbies, en el e'lloque directo entre dos ellas, por ejemplo, pner!cn am%r,s rnarss inUiridm1~v ~esolverse eil i i i ia sola 3; formar rtna gota de ditiaroetro n iqrur , a Ja que corres- poiidei-& una energia superficial menor que el dnpio de la de cada m o de 193 icdi.;;dx~m cl&?ecs &sdrs. U y ~ ~ ~ ' j t ? l . n , y r ntrs ?%e;, n p 1% yr~6rin dc vspoi. de las gotas de iiri liquido dado, tctina& a c1si;eriiiirilida ierr~peiai.t~-

ro, es tanto ll::.yo~ euknto menor es su radio de cnrvatura; de manera pues qiic sic!?isia, en cendiciones jsot6rmic:w: !~i ~ c t i t w ppqv~ i i ss c?e nn estema dispersaclo Iiqnido, hasta dcsq~a~eccr ycuf;0 SIL viipur n ( : L d m s u -

se y a jncrenieninr In masa cle bs de di:inwtm m2yor. Cuando d contacto di- x c t q os pno.!hle, &+-S i n ~ ~ n t - a . ~ R a.iy+I!a~ :) m rnn-8. La. iltwt.~nrr.icin de i m a

(*) Por ejernnlo, una gota dt= a r ~ i t ~ ~uspenM& en una mac la Be ;ilcahoI y -3

qrze te%& su misma s.? prm?-C,i c o z 2 czfem. L u pzz- ccri v?r 2s- suena gota de otros llquidos susgendida en el -e.

Fig. 1. - Particula liqui- da cargiada positivamente

en aire ionizado.

Siu vmhargv, riur: esUi~& ?a,q f 2 ~ x C ~ C ~ O E ~ U E I ~ O netammte si, y debido a que las tenues pa-rticiilas solida% se euctient~aa, en intimo eontaeto con el agva c p las humedece, q~xda def taei;~ && ten@& Git?,y:fiisd..] p k.39 &-peixci@ & y dc la temperatura. En el caso de la experiencia, que se supon a la tenzpai-zttrira invariable del ambiente, fa energia sqerfieial ser l y r~rd~r~t~ & dj& tLimi& l~-bp 12. BIIIpeyfj~ip t&f cql&:! de!

(-) Tan15ih para esta clase de sistemas, cuan&~ i a adaoreiun acontece e~ mono- capa implicando una enez-gza simijar a la de Ins cnzkrees qahnlicos (qwimiscWri&3, aplica la isoterma cfe I;mignzuir bajo la forma:

Grakam descubrio qne Ia eoia y den& s~c&m&s inasrcrmdccsdaa dis- persables esponthrnente, pero difieilmente difusibies -- triwes Be nicmbranas &alizadoras, comprobaudose Iuego c m finas disper&mes provcmdas y estabilimdas de metales, de a l e s i~ldiii- Mes, de hid~ocaiburos, ett., que consisten en agwgados rndtimolee~x2nscs aus- pen&dos en un dado medio. Td analogia mn el eomportamie~to de la cdq candt~jo a que se denominara generkannente edoZdes a Ics mate~iales fkmmeei- & S:---- LE u i ~ ~ m a d ~ s no d i a i b i e s y co&w&zi, ya sea a cada sistema, p o ~ elks cons- tituido, como al estado especial de la fase dispersada.

La mate~ia en estado cduidnb pmmta algimas pi~opidade~ ge~era'ics ca- raeteristieas, como ser: a] En ci1 e m n p elecbrwa, d edaae se y se dirige a m o de los dos ekectro&s curcectdas Ins @os 86 k fwde ds eEeo tricidad : rl f edmeao e@ d e w m i ~ a electroforesin. b) I te~&mif~h -y n&wr'~%dn

sistema eoEoidab ca ojo de~peadro, dran.t.cr.wclmen2e rri LZ kma'noso, SB perci- he un efecto de dasprs2Eilra de &z &a {efecto T- jdaB) . v&.k por 4~demze- dio & an wtZcroscopio ea trrs ota29mm co & a w , ?*twstvs l7rw pxrfieulm bri- iiantes del o o b G e movie7kdass cqwEch:kos;cs y ue$@z+aen&e m sig-zag, dmtra W B t6.n campo oscuro (nzowimieato Brotu%gQso)- tm decti-G.ifos y deslbiclr-atantes (aleoAaZe-sy oscelom, sales) ; d f~ia, .!a e m ~ p o ~ c i & ~ mym efectos pnec2cn rcwltar en la separaci6n 6e fea fase &c~ispxsada; PS decir, en la destnxcci6n Jel sistema coioi&lr'?.

5 - ( J l ; A S I & ' C 4 DE LOS STSTESlaS DISPWBSBDOS. J;CIS 6;s-

temas dispersados piieden clasificame en dos grandes grripos, a. saber: soles y

szsspe~sio?~es. XoZ es d um~bre generico dado a toi1.0 sistema coloidal qae esta foruiad~ por nm dispersijn de paitkulas sfi'dx~ gaeosas, iiqnidas o s6iidas g

que poseen rin tamano compiwidide entre 5mp y 0,2p (**), ert eI seno de uu n i d i o que puede tener. crialquiera de esas estadmi fisicos de agregacl0xi !"""l.

Las szrspensionea se caracteri7,an porque las particdas de la fase dispersada alcalzan un diametro superior a I),ZP, y ellas son tanto mas groseras ex~anto mas esa dimcnsien se deja de diehn limite, C!rtando la mspemlDn esta coasti- iuida por uu liquido dispersado en el seno de atm, i-ceil~e el nombre de emtk

(*""">.

Los r&s se d e x m i x m tambi& Bi?rrIz~cime~ eu1~~i.rnlo.s para d i $ e r e ~ ~ i m h de las disolxieiones verdaderas, en>-OS corpiiscrilos, m&eiilas y/o iiona?, pmeen lanxiiios ii11erio-r.c~ a 5mp td"" "1.

^ '

(**"'*Z Como quiera que los Emites de tarnafia que definen la categcrh de sal o disolurinn mIniBaI so31 arbitral-ihs, r e v t H a euptirnW~ E s h s piw&n p~es~ntar pmpie- dades comunes con las suspensiones, aiin groserau, y con las disoluciones veraderas.

S - DOSLX CAPA 'f~& ~ H l " , ; ~ f ~ ~ ~ ZsrCfi 12 &jcr&ja1,id~d zc pq-&

dades fiiieieas o fisieas y qu5nicas de los medios en eo~taet-o~ qae la de$inm sin clkcontinuidad material. En ella existe, natmainiente, una asimetria de ten- WVZG Jl&& a Izs p.zr"krclzra pqkdsdes F~~IC~IUZI~CS & e d l a mcdiq c p es causa de la energia mpe~fi~ial. La apmki6n mbre b niwxna tricas de un dado signo e~ prob por la eje&-ofomis, espwiaimmte de los mks Xq~iZw; y 1u. lily;5tc~"& dc mcia dc xa.a ~ S U C e z p , r,twf,m c~ c m junto, es inmediata. y j d e a d a par el fieeito de h eleet-entralidad del sis- tema colsida.l. En principio, dicha doble eapa pt~ede cancebirse ubieanda las cargas de :IR dut,er~&~adu E ~ E D

trario, en numero &valer&, d int-r?rf.dse hacia el media dispersi~o, tal eomo en primem aproSm%eik se esquematiza en Irz Fig- 2 para 103 dos casos psi5la.

La doble capa recoame corno migen: a) Procesas da a d m r e i a ~ ~ b) 3f.it.crs- itlSmos de a~np2ZacE'Qn de redes &faEkus. c j d%to.ia=imcG%. Como ejempTo de1 pprimen' ~ESQ pade eit21-s e1 se1 65 MQ: p ~ p z ~ & PI- &p-&rin el&%& ea del metal en agua purao da m s%em de c o k m& imst&be9 del qm en

. Si d agm, ccn cnm- bb, e c ~ t i e m ma, ligera eoatidad de BCf, se e sol e s t d l e de e01or rojo pmpamdo m-11

positan en el poIo po&iz;o y qne la con 8 es menor qrae la r.erPGo &&o de?-

hidriea del m ~ i i o &no etar estrechamente vin-

(*) El siguiente cuadro 163, que se mproituce sin diseugb, vkne a eoastituir urxa clasificacion segun el estado de agfegaeibn de Ja fase dispersada y del medio dispefslvo. La iiitima columna da las denaminaekmes comunes.

Medio da- Fase -1- E ~ p l o Nombre persPvo za&

Liquido Gas Espuma jabonma o clara de huevo batida Espuma

para. asegurar la ekx?troneutirrlidad. Esquematicamente, la wpr~etacian de una, partienla de coloide estable p e d e realizarse como sigue:

O

[Aw] Ci- E+ O

&m& 1% l i n ~ a pui7i7te-rl$ e p a ~ ~ ~ i r ) ~ ~ plltl=e 33 po&$CEla B&&. a iC- lies .fijados por adsarcicia, y el .lominio externa donde se nbiean los ianec de signo opaesto.

EI caso h) e Ihtmhk imdbale eJ atT r l m se obkiew ~-r?-dr a WI, di- solucion diluida de IX se adiciona una pequ~iia castidad de &017aci6n %m- bien diluida de nitrato de plata. Se forma ioduro de plata cristalino que per- manece d estado de M!, -y qn(: en d m m p &&&30 FF; &ts@a~n. ?.a& el pi& positivo. Se interpreta el hecho admitiendo que fcs cristales de iodurcl de pla- ta tienden a ampliar su 1.ed cristalina, fijando subre st parte de los imes T.- yae ezOsten m k & ~ 3 I . ~ e i 6 n ~ y q w les RQE PO?%UB$t?S; 3 m vez, w pwt i -

panan externamente de igual iofinlero de ion@ K+:

sivo es A&, &te sera el fijado sobre fm aristales, acei-npanado erternamernte por igual numero de iwa SO; 1

Fig. 4. - El ~oteucial S? es walo en I a disxii- bucion rigida J- surielrica de Hetmholtz

En la diduei6n &omog&nea no pre~deeen los imes de im signo par m-

clases de individrros cinzetieas, prdgminoU-& en e& los de s i p o de h pared, qrre las atiae eleotmt6tieamente maa -ama intensidad me diSrni- m';e e11 ffunnc%n de la &*_oo?ciet, a1 par que sin11a1tbemente se p ~ d n c e Eam-

Fig. 5. - Distribucion de las cargas esremas segun la teoria de Stern. El ~iotelmeial l' tiene e< signo d e la carga que prrva- lece entre !a 31. !a pared 3- La de la parte fija (plano O'C) df?.

1~ d~V:e eaya.

?Fig 6. - Cambio a@ signo del patencial.

9 - TXTER k"-43IBIO IiJXIIJC). Si w iin sol ei;ackrai:egativo, tmrio 61 del ejemplo .ailte~.ioi; se le adicio~la nna d i ~ ~ l ~ ~ c i o ~ l de ttn dado eleetrOliZo de fwt- ma que en el sistema este alcance eicrta concentmi6n C mal 1%-I, pmte de

piedades de los i o ~ e s H i , hTafj R d f Al+++ corvio ser hidrataeick?, tzma- Eo, etc., las distancias S de cada mi de ztmikfeia ionica totalmente sustitni- da, seran diferentes entre si y distintas a su rcz de Zca del sol original. En ea- da caso Li coneentraciiin & e?~ctrGlito pucdc Ilc~aise a, t d grado que 8 Ucgtie a ser nnlo o casi nulo ( 5 = O ) , en enya eiiwmstaneia el coloide adquiere la configuracion de la P9g. 2 a y precipita. Llhase efabr. do ~ Z O C I L ~ ~ Z ~ R ~ B lit concentmci6n de eada eleetrblitu quc ji;sbrnt--tc p~id~~. t r e s t ~ rem1taih, es-

picsada en milinioles pos Ztm.

Obs6rwse que si se euriigleu luti .mprses.tus admitidos, reprise~~tanrftt rri oic-

clcnadas los lug-uritmos de los primeras miembiw y en abschds, 1.; kgakkimw de h.os ~especti~-a valores de •’1wulueI&11, 10s tres pmtos obtenidos d e b e ~ h sitiaal-sc sub~ik'ef tma n~isnrs rccta oq-a c~&xad:r nl o ~ i g m sea i g d a 2';- E* ~ f , r

la orientacion de los dipuios se toma pmgresi7=anwntc IWT~OS ~l&%~, !mta WG

finalmente alcanzan estas el modo de dktribuci6n qae eori-espunde a3 8g-m

pura. El conjunto de md6cnlas de agaa que se e~reaent~~an entse este extrezlmo y el Iiazite externo del agua mncreta, reeib el nombre de agw &ifw.- 3 3 es-

&e Eii~stei~z. Cuando el potencial zeta es =-&S, estjr, miuinizndas la ~ isc&&h La hidrataeion y In estabilidad, siendo nida Izt velocidad eXectiofosetica.

donde el signo > se refiere a 1s eficaek de la accion contraria, es (Iecir, la sdificaeib. Con zolxelorrm de diversas sales de aaion c o a h ha sido posi'Me

PBOTEIEICAS. Ciertas rnezelaa giroteks, amo ejemplo, al ser lleva6as a urn adecaado d a r del porta,nie&o &&da a bkieo &a: t d o s &u9 ee>.mpoaeklmi Ia en& ghece qae ea 1

&cidas, b&;.ieau, saIi~~ds U stis ruexdas, se iateqorie una membrana iq-w,rinzeccule solo a los ioms eojloidales, se estabkee un estado de equilibrio llamado de Dowmw, caracterizado porque la mcentraeion de 16s c~eebolitos diftisihlvs es

con d sistema, pueden inicialmente encontrarse sea en uzo o en ambas eom- paxtimex~tar;~ Lz eo~rdi-ei& hxip&-d, (LZ O,UU e> S& Sebe mfar fuera del pmtr? isoelectrim, es para awiirar b presencia en el sistema de ames coioi&Zes no difusib1e.s a traves de ila. membrana, que son los eamantes de qae las ecmcm- traeiones de 10s ekctro'i;tm difl,1bks :30 1g~-iaIes a amrXKP.3 lada dc la mem- brana pmeable a ellas.

Particdarmente interesante e importante es e1 e&udio del eqnilibrio Cle Dmlznn en Pos s d i pr~*te.frJcov, !&&&k em -m &kzE he~&%e el Bi6fixido de sodio, en soltiaeiun suficientemente coneeratrada, lrna pmteina puede formar una sal, un probei~tct, que e a este.caso sed de sodio y posible de represental. en general por RATa. Tratada ron UXX A G I O fr,e~te, zcmo 01 &3~21f&-k3 por ejemplo, !a misma proteina o crralquie~a otra puede formar nna 4, pero esta vez aetaando ella como cation y dando, v. gr., un da~wro de proteha

Fig. 12. - Esfableciiuiento de1 eqililibrio Dounan. Estado inicia1 del sistema.

cierto tiempo y bajo las condiciones impuestas de presi6n y tmpm eons- tantes, se habra establecido nn estado de equilibrio despues del pasaje de S

y en consecriencia que :

Sei~iendo en menta (8) resulta:

es decir que la conceiltracib de elorirpo es menor donde se erierielrtm el sol negativo.

IieenipIa~~mdo e11 (8) los valores de !as coricentrariciws dadas fiii:c%:i de x se tieue :

15. - I'RBTECCIOX, L=m ~ugtal;&t~ agrcg&;b~ lxa tienent la propiedad de dhimi13e su estabilidad, se denominan setas&iZiz;rador*es. Los alcoholes etilico y metilieo como asimismo la acetona g las sales actuan como delrliididr&a~~tm $e 10s s i e s hidrOfi!os y 3sn por lo t s ~ t • â S E E S ~ ~ ~ I ~ Z A ~ ~ P C ~ . za ,xt:e siis acciones son contrarias a las de cariieter estabili ardor, representadas paz- Ia fijacion de sdvente y clesa~~ollo de p&encial aleta.

EI truixmieato rnodcr&v be rirr tiidr&f,fi:e &&a> s~utstlrei~g ol-g&uiert~ o las sales; puede cond-clcir a la c~%mccion de su ag.la difwa mhn~ente, que- dando la partida rodeada con nna capa de agua concreta mUs fneertementc T & = u ~ ( ~ ~

Un sal hidr6filo hidratado y estable 1x0 presenta superficie Emite definida entre su agria c l i f x w y d medio, por 10 *e, de acnerdo con la f6mnIat (11, su e ~ v ~ g k ~ttprfiuisl prActiez1qe.3te d a . La d~dG&~eztaei&ri ha& aE~i3iiar h capa de agua difusa, deja a ].as particdas rodea creta que presenta una superficie definida, teniendo entonees k energia su- pe~fi_c.i.ai un mlm &?~rc~i~i t&. En e&w coartiiG~nix, d a c 325s & qzS!!as que se agraximeii, tenderfin ab que la enel*& st~perfieial de emjunto dismfm~- ya, por lo que el resdtado es m a returik de las misrias en gotas M& o menm viscosasi erxp rnnjtmtn d e ~ s n ~ i i * ~ cnbtrembelc~~ Kl ~ZW,?PSQ de f~221~36k de coaeematos ae Ilma coacwvacG~. TJn eoaecma%o es m a mlucion coloidal m& eoneentrada que la original.

;P1;qd~n fc\i.rgs$br e~~cet.yat03 y jl2*m yrce&t~~i*,c ?:Z'L:~~IS~&C~ 30s sdEi

&drofilos de signo opuesto, sobre todo si. la hidrafilia de uno de e&s mpera a ia del otm.

i ' j 33% color ae las ducianes coioiades u€&iibas aeyentfc del tamaBo -x se sos- tiene que tamMPn Be ]la f u m a - de las part4eulas. La Iunjltnd de onda absarbida por las particulas es aproximadarnents praparciond al diametra de ?as mismas: de ahi que las mas pequeiias abwxbzm las ra&rimes &e menor lmgftaiid flc: andrt y tr%mz- nitan k s de mzsur fr-o~tiei-&~ && w-:tru 6&isictict &rwa*..Lind-e~~e rajas.

campos de acti-r.idad, romo ser el nap.finaeeslEieo y d industrial. Desde el punto de vista bbilegico, es muy ir~~portante el efecto protector

de la p y ~ t e h s & oy: ' , fr=&~~s ;i$jnd~~, ~a~n&erLa&i -j+g &&L t:q~&ej=

ci&d segim la nzbtit~aIeza clc estas. Es a%i-ibzaible s, estadas patdogieq por ejemplo, la alteraeiori de las propiedades p-~ieetm-es de cir~tas prnteinas, he- &@ ~ Q P : p17;pde acarrear b ya'seipitaeiala de siistncks ias&tb223 5 h fo~ihzcf6a de dleulos ena al es o biliares.

La magnitud del e5mto pmteeto~ de las diferentes edoidm lni&&f205 E* exp~em; ~nsntifativa peto cmp&c_~,mente, ~ O P el %Gn%e~# & ( Z ~ g m d g , 1901), que se defuie mmo el n b e r o de nzz2;Smrnas &s m d e k seea 'dac @&.S-

tan& protectora cmdel-erda, qz~e e~ c a p de &pedir eZ e c l r ~ ) t B i ~ U%

azul de z m sol potr& esdable dc! W D de G C ~ T [0@52 - nn,51%), wada,x& a 10 m$ del miswo .se le adiciona 1 9 2 1 de~&isal.itei~aa de &ro+arru s4idim iQ %-

En d skiente c obtenidos p r Zsigmundy :