po min-ops 009 validasi metode

SISTEM MANAJEMEN MUTU

ISO 9001: 2008

ISO/IEC 17025: 2005

SISTEM MANAJEMEN LINGKUNGAN ISO 14001: 2004

STRATEGIC BUSINESS UNIT MINERAL PT. (PERSERO) SUPERINTENDING COMPANY OF INDONESIA

Graha SUCOFINDO Lantai 6, JL. RAYA PASAR MINGGU KAV 34 Jakarta 12780. INDONESIA PO BOX 2377 JAKARTA 10001 Phone (62-21) 7983666 Fax : (62-21) 7986878

Dilarang memperbanyak dalam bentuk apapun tanpa ijin tertulis dari Vice President atau Senior Manager Jaminan Mutu, Keselamatan, Kesehatan dan Lingkungan Kerja SBU Mineral

PROSEDUR

VALIDASI/VERIFIKASI METODE ANALISA

No. Dokumen : PO/MIN-OPS/009

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1

PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA

PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 1 dari 22

LEMBAR PENGESAHAN

NAMA TANGGAL TANDA TANGAN

Hilmiyati Putri J S.Si Junior Officer Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan

Lingkungan Kerja

28 Mei 2009

Janing Andi Palimbong Junior Officer Jaminan Mutu,

keselamatan, kesehatan dan

Lingkungan Kerja r

28 Mei 2009

Disiapkan Oleh

Moh Alif Zen ST Junior Officer Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan

Lingkungan Kerja

28 Mei 2009

Dedi Gunawan Senior Officer Jaminan Mutu,

keselamatan, kesehatan dan Lingkungan Kerja

28 Mei 2009

Diperiksa Oleh

Anton Joedijanto S.Si Senior Manajer Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan

Lingkungan Kerja

28 Mei 2009

Disahkan Oleh Sufrin Hannan Vice President

28 Mei 2009

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



DAFTAR DISTRIBUSI

Prosedur ini adalah Prosedur Validasi / Verifikasi yang dibuat oleh Bagian Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan Lingkungan Kerja SBU Mineral dan diberlakukan di SBU Mineral.

Salinan ini terkendali dan terdaftar di Bagian Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan Lingkungan

Kerja SBU Mineral.

Salinan yang sah adalah satu salinan utama dari 35 salinan / copy.

Edisi Pertama : 28 Mei 2009

Jenis Salinan : Salinan 20

Pemilik Salinan : Manajer Operasi Makassar.

Vice Presidet SBU Mineral berwenang untuk mengesahkan prosedur ini.

Senior Manager Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan Lingkungan Kerja berwenang untuk

mengkajiulang dan memperbaiki prosedur ini.

Prosedur ini bersifat rahasia dan salinannya diberikan sesuai dengan edaran dibawah ini.

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



Tabel 1. Daftar Distribusi Salinan Prosedur Validasi/ Verifikasi Metode Analisa

No Jenis Salinan Lokasi Pemilik Tanggal distribusi

1 Utama Kantor Pusat Vice President 15 Juni 2009 2 Salinan 1 Kantor Pusat Sr Mgr Jaminan Mutu, Keselamatan

Kesehatan dan Lingkungan Kerja 15 Juni 2009 3 Salinan 2 Kantor Pusat Sr Mgr Pemasaran dan Pengembangan

Bisnis Batubara 15 Juni 2009

4 Salinan 3 Kantor Pusat Sr Mgr Pendukung Bisnis 15 Juni 2009 5 Salinan 4 Kantor Pusat Sr Mgr Pemasaran dan Pengembangan

Bisnis Mineral Bijih dan Logam 15 Juni 2009 6 Salinan 5 Regional 1 & 2 Senior Manager Regional 1 & 2 15 Juni 2009 7 Salinan 6 Regional 3 Senior Manager Regional 3 15 Juni 2009 8 Salinan 7 Regional 4 Senior Manager Regional 4 15 Juni 2009 9 Salinan 8 Operasi Timika Manager Operasi Timika 15 Juni 2009

10 Salinan 9 Operasi Bandar Lampung Manager Operasi Bandar Lampung 15 Juni 2009 11 Salinan 10 Operasi Bengkulu Manager Operasi Bengkulu 15 Juni 2009 12 Salinan 11 Operasi Padang Manager Operasi Padang 15 Juni 2009 13 Salinan 12 Operasi Surabaya Manager Operasi Surabaya 15 Juni 2009 15 Salinan 14 Operasi Banjarmasin Manager Operasi Banjarmasin 15 Juni 2009 16 Salinan 15 Operasi Batulicin Manager Operasi Batulicin 15 Juni 2009 17 Salinan 16 Operasi Kelanis Manager Operasi Kelanis 15 Juni 2009 18 Salinan 17 Operasi Indonesia Bulk Terminal Manager Operasi Indonesia Bulk Terminal 15 Juni 2009 19 Salinan 18 Operasi Samarinda Manager Operasi Samarinda 15 Juni 2009 20 Salinan 19 Operasi Tarakan Manager Operasi Tarakan 15 Juni 2009 21 Salinan 20 Operasi Makassar Manager Operasi Makassar 15 Juni 2009 22 Salinan 21 Operasi Berau Manager Operasi Berau 15 Juni 2009 23 Salinan 22 Operasi sangatta Manager Operasi Sangatta 15 Juni 2009 24 Salinan 23 Operasi Tanah Grogot Manager Operasi Tanah Grogot 15 Juni 2009 25 Salinan 24 Regional 1 & 2 QSHE Officer Regional 1 & 2 15 Juni 2009 26 Salinan 25 Regional 3 QSHE Officer Regional 3 15 Juni 2009 27 Salinan 26 Regional 4 QSHE Officer Regional 4 15 Juni 2009 28 Salinan 27 Operasi Sanga-Sanga Manager Operasi Sanga Sanga 15 Juni 2009 29 Salinan 28 Operasi RBH Koordinator Operasi RBH 15 Juni 2009 30 Salinan 29 Operasi Sungai Puting Manager Operasi Sungai Puting 15 Juni 2009 31 Salinan 30 Operasi Balikpapan Manager Operasi Balikpapan 15 Juni 2009 34 Salinan 33 Operasi Pekanbaru Manager Operasi Pekanbaru 15 Juni 2009 35 Salinan 34 Operasi Jakarta Manager Operasi Cibitung 15 Juni 2009 36 Salinan 35 Operasi Bengalon Manager Operasi Bengalon 15 Juni 2009 37 Salinan 36 Operasi Sungai Putting Manager Operasi Sungai Putting 15 Juni 2009

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



CATATAN PERBAIKAN

Ketika diterima halaman baru atau yang telah direvisi dari prosedur ini, maka tindakan yang harus dilakukan adalah:

1. Mengeluarkan halaman yang diganti.

2. Menyisipkan setiap halaman baru atau yang telah diperbaiki kedalam susunannya yang tepat dalam prosedur ini.

3. Melengkapi catatan perbaikan.

4. Mengembalikan halaman yang telah diganti kepada Penanggung Jawab Mutu.

Tabel 2. Catatan Perbaikan Prosedur Validasi/ Verifikasi Metode Analisa

Perbaikan Dikeluarkan / Diganti Disisipkan

Ke Tanggal Pasal Halaman Nomor Penerbitan Pasal Halaman Nomor

Penerbitan

Alasan Perbaikan

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



DAFTAR ISI

LEMBAR PENGESAHAN .................................................................................................................... 1

DAFTAR DISTRIBUSI....................................................................................................................... 2

CATATAN PERBAIKAN ..................................................................................................................... 4

DAFTAR ISI .................................................................................................................................... 5

1. TUJUAN ................................................................................................................................... 6

2. RUANG LINGKUP ...................................................................................................................... 6

3. DEFINISI.................................................................................................................................. 6

4. REFERENSI............................................................................................................................... 7

5. PERINGATAN AKAN KESEHATAN DAN KESELAMATAN KERJA....................................................... 7

6. INFORMASI UMUM.................................................................................................................... 7

7. PROSEDUR DAN TANGGUNGJAWAB........................................................................................... 8

7.1. PERHITUNGAN LINEARITAS ..................................................................................................... 8

7.2. PENETAPAN LIMIT DETEKSI METODE/METHOD DETECTION LIMIT (MDL) ........................................... 9 7.3. PENETAPAN LIMIT KUANTISASI / LIMIT OF QUANTITATION (LOQ).................................................... 9

7.4. PERHITUNGAN SENSITIFITAS ................................................................................................. 10

7.5. PERHITUNGAN PRESISI ........................................................................................................ 11 7.6. PERHITUNGAN TRUENESS ..................................................................................................... 12

8. DATA HASIL ANALISA DAN PERHITUNGAN .............................................................................. 13

8.1. RUMUS PERHITUNGAN ......................................................................................................... 13

8.1.1. Linearitas ......................................................................................................... 13 8.1.2. Method Detection Limit (MDL)/Limit Deteksi Metode ........................................... 13

8.1.3. Limit of Quantitation (LOQ)/Limit Kuantisasi ....................................................... 14 8.1.4. Sensitifitas........................................................................................................ 14

8.1.5. Presisi .............................................................................................................. 15

8.1.6. Trueness .......................................................................................................... 16

9. PENGENDALIAN MUTU DAN JAMINAN MUTU............................................................................ 16

9.1. KRITERIA KELAYAKAN DATA VALIDASI ..................................................................................... 16

9.1.1. Linearitas ......................................................................................................... 16

9.1.2. Presisi .............................................................................................................. 16 9.1.3. Trueness .......................................................................................................... 17

10. LAMPIRAN.............................................................................................................................. 18

10.1. LAMPIRAN 10-1. TABEL CHI-SQUARE...................................................................................... 18

10.2. LAMPIRAN 10-2, CONTOH PERHITUNGAN.................................................................................. 19 10.2.1. Linearitas ......................................................................................................... 19

10.2.2. Limit Deteksi Metode......................................................................................... 20 10.2.2.1 Limit Deteksi Metode Tanpa Spiking ................................................... 20

10.2.2.2 Limit Deteksi Metode Dengan Spiking ................................................. 20 10.2.3. Limit Kuantisasi................................................................................................. 21

10.2.4. Presisi dan Trueness ......................................................................................... 21

10.2.5. Presisi .............................................................................................................. 22 10.2.6. Trueness .......................................................................................................... 22

10.3. LAMPIRAN 10-3, FORM LAPORAN HASIL VALIDASI ...................................................................... 23

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



1. TUJUAN

Prosedur ini dibuat sebagai acuan untuk melakukan validasi/verifikasi metode pengujian di seluruh laboratorium pengujian yang ada dibawah pembinaan teknis SBU Mineral.

2. RUANG LINGKUP

Prosedur ini menjabarkan cara validasi/verifikasi metode untuk diterapkan oleh personil laboratorium dengan tujuan agar personil tersebut dapat:

1. Melaksanakan validasi metode untuk metode non-standar, metode standar yang dimodifikasi

sendiri dan metode yang dibuat atau dikembangkan sendiri.

2. Melaksanakan verifikasi metode untuk membuktikan bahwa laboratorium mampu melakukan

pengujian dengan metode yang standar dengan hasil yang dapat diandalkan. Verifikasi minimal terdiri dari presisi, trueness dan kinerja yang lain (jika diperlukan).

Validasi metode dilakukan dengan menentukan dan mengevaluasi atribut-atribut metode uji yang terdiri dari linearitas, limit deteksi, limit kuantisasi, sensitifitas, presisi, trueness

Verifikasi metode dilakukan dengan menentukan dan mengevaluasi atribut-atribut metode uji

minimal presisi, trueness dan kinerja yang lain (jika diperlukan).

3. DEFINISI

Akurasi Kedekatan sebuah hasil uji dengan nilai sebenarnya (true value). Akurasi dalam lingkup validasi terdiri dari trueness dan precision

Bahan Acuan Bersertifikat (CRM - Certified Reference Material) Bahan Acuan, satu atau lebih, yang nilai sifat-sifatnya telah disertifikasi menggunakan prosedur teknik yang valid, dilengkapi dengan sertifikat atau dokumen lainnya yang diterbitkan oleh badan sertifikasi.

Blanko pereaksi adalah pereaksi yang digunakan selama proses analisis (termasuk pelarut yang digunakan untuk ekstraksi dan pelarutan) dianalisis secara terpisah dengan maksud untuk

melihat apakah pereaksi ini ikut serta memberikan isyarat pada pengukuran atau tidak.

Blanko contoh adalah matriks tanpa analit, blanko contoh sukar diperoleh, akan tetapi bahan ini diperlukan untuk memberikan estimasi yang cukup relaistik yang sering dijumpai dalam

analisis pada contoh yang diuji.

Intercept Perpotongan sumbu y dengan gradien (kemiringan)

Kurva Kalibrasi Grafik yang menyatakan hubungan kadar larutan kerja dengan hasil pembacaan pengukuran yang merupakan garis lurus.

Limit of Quantitation/Limit Kuantisasi Konsentrasi terendah analit yang dapat ditentukan dengan akurasi yang bisa diterima.

Linearitas Kemampuan metode analisa untuk memberikan hasil uji yang proporsional dengan

konsentrasi analit.

Method Detection Limit (MDL)/Limit Deteksi Metode Nilai konsentrasi terendah yang dapat ditentukan pada analisa terhadap suatu parameter uji dengan menggunakan metode yang

dipilih/sesuai pada tingkat kepercayaan statistik 99%.

Persen Recovery Tingkat perolehan kembali standar yang ditambahkan ke dalam contoh yang mampu di identifikasikan dengan suatu metode.

Precision (Presisi) Tingkat kedapat-ulangan suatu set hasil uji di antara hasil itu sendiri.

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



Sensitifitas Rasio kenaikan respon pengujian untuk setiap kenaikan konsentrasi analit.

Slope - kemiringan garis regresi terhadap x (sumbu horizontal).

Spiked matriks - contoh uji yang diperkaya (spiked) dengan larutan baku dengan kadar

tertentu.

Trueness Kedekatan antara nilai rerata daril satu set pengujian (dengan jumlah data yang banyak) dengan nilai sebenarnya

Validasi Metode Suatu konfirmasi bahwa metode yang bersangkutan memenuhi persyaratan yang ditentukan (sesuai dengan tujuan tertentu) dengan cara menguji metode dan melengkapi

bukti-bukti yang objektif.

Verifikasi peninjauan secara berkala untuk menentukan kinerja metode standar yang

diterapkan.

Analis Personel laboratorium yang memiliki kompetensi untuk melakukan pengujian sample di

laboratorium.

4. REFERENSI

1. ISO 17025:2005 General Requirement for the competence of testing and calibration

laboratories

2. AOAC - Peer Verified methods Program, Manual on policies and procedures, Arlington,

VA, Nov 1993.

3. EURACHEM Guide - The fitness for purpose of analytical method. A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, LGC. Teddington 1996.

4. J.M Green, A Practical Guide To Analytical Method Validation, Analytical Chemistry. May 1, 1996, (68) pp 305A/309A.

5. Hubel.Ludwig, Validation of analytical Methods - Review and Strategy, Agilent

Technologies, 1998

6. ISO 5725-1:1994 - Accuracy (trueness and precision) of measurement method and result

Part 1. General principles and definitions

7. ISO GUIDE 33, Uses Of Certified Reference Materials, Second Edition, 2000

8. M.Thompson et all - Harmonized Guidelines For Single Laboratory Validation Of Methods Of Analysis, Pure Appl.Chem.Vol.74, No 5, pp 835-855 2002.

9. NATA. Technical Note No 17.- Format and Content of Test Method and Procedures for

Validation and Verification of Chemical Test Method, December 1998.

10. Supranto, J. Statistik Teori dan Aplikasi, Erlangga, Jakarta, 1991.

5. PERINGATAN AKAN KESEHATAN DAN KESELAMATAN KERJA

Ketika mengerjakan percobaan dan pengujian di laboratorium, gunakan alat dan fasilitas yang

menjamin kesehatan dan keselamatan kerja.

6. INFORMASI UMUM

6.1 Prosedur ini diberlakukan untuk dokumen dan/atau catatan mutu yang didistribusikan dan

menjadi tanggung jawab Bagian Jaminan Mutu, Keselamatan, Kersehatan dan Lingkungan Kerja.

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



6.2 Pastikan seluruh sumber daya termasuk kondisi lingkungan dapat memfasilitasi kebenaran

unjuk kerja pengujian

6.3 Pastikan semua instrumen telah terkalibrasi dan mempunyai kinerja yang optimal

6.4 Peralatan laboratorium yang biasa digunakan sesuai dengan metode uji yang akan divalidasi.

6.5 Reagen dan standar yang biasa digunakan sesuai dengan metode uji yang akan divalidasi.

7. PROSEDUR DAN TANGGUNGJAWAB

7.1. Perhitungan Linearitas

Kegiatan Penanggungjawab

7.1.1 Membuat minimal 7 deret standar dari CRM yang kisaran konsentrasinya melingkupi 0-150 % dari konsentrasi sampel

yang diduga.

Analis

7.1.2 Mengukur konsentrasi dari setiap deret standar Analis

7.1.3 Membuat kurva kalibrasi dengan respon pengukuran

sebagai sumbu y dan konsentrasi zat yang diukur sebagai sumbu x

Analis

7.1.4 Mengekstrapolasikan data dari kurva Analis

7.1.5 Menghitung koefisien korelasi, slope dan intercept

Apabila instrumen dilengkapi dengan sistem komputerisasi

maka nilai-nilai tersebut dapat secara otomatis diperoleh, jika tidak gunakan rumus 1 4

Apabila koefisien korelasi kurang dari dari 0,995 ulangi pengerjaan mulai dari langkah 7.1.1

Analis

7.1.6 Melaksanakan pembuatan linearitas sedikitnya 7 kali Analis

7.1.7 Melaporkan hasil perhitungan linearitas kepada Koordinator Analis

Analis

7.1.8 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan linearitas Koordinator Analis

7.1.9 Menyerahkan hasil verifikasi kepada QSHE Officer Koordinator Analis

7.1.10 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil perhitungan

linearitas untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium

QSHE officer

7.1.11 Mengembalikan hasil perhitungan linearitas yang telah

disahkan kepada Koordinator Analis

QSHE Officer

7.1.12 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan

linearitas yang telah disahkan

Koordinator Analis

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



7.2. Penetapan Limit Deteksi Metode/Method Detection Limit (MDL)


7.2.1 Menyiapkan 10 blangko reagen Analis

7.2.2 Menganalisa blanko reagen (tiap blangko di analisa

sebanyak 1 kali).

Analis

7.2.3 Mencatat hasil pengukuran dan mengkonversikan ke bentuk

konsentrasi

Analis

7.2.4 Menghitung rerata dan standar deviasi dari pengukuran blangko sesuai dengan rumus 5 dan 6

Analis

7.2.5 Menghitung limit deteksi sesuai dengan rumus 7

Jika hasil pembacaan dari blangko menunjukkan sinyal yang negatif atau standar deviasi yang didapat adalah nol maka penetapan MDL sebagai berikut:

Analis

7.2.6 Menyiapkan 10 blangko reagen Analis

7.2.7 Melakukan spiking (penambahan larutan yang telah diketahui konsentrasinya) dengan cara menambahkan

larutan standar dengan konsentrasi terendah dengan jumlah yang sama ke tiap blangko reagen sampai

didapatkan sinyal positif

Analis

7.2.8 Menghitung standar deviasi dari pengukuran blangko sesuai dengan rumus 6

Analis

7.2.9 Menghitung limit deteksi sesuai dengan rumus 8 Analis

7.2.10 Melaporkan hasil penetapan MDL kepada Koordinator Analis Analis

7.2.11 Menerima dan memverifikasi hasil penetapan MDL Koordinator Analis


7.2.13 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil penetapan MDL

untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium

QSHE officer

7.2.14 Mengembalikan hasil penetapan MDL yang telah disahkan kepada Koordinator Analis

QSHE Officer

7.2.15 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil penetapan MDL yang telah disahkan

Koordinator Analis

7.3. Penetapan Limit Kuantisasi / Limit of Quantitation (LOQ)


7.3.1 Melakukan analisa terhadap 10 blangko reagen (tiap blangko di analisa sebanyak 1 kali)

Analis

7.3.2 Menghitung rerata dan standar deviasi dari pengukuran

blangko sesuai dengan rumus 9 dan 10

Analis

7.3.3 Menghitung limit kuantisasi sesuai dengan rumus 11

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1




7.3.4 Melaporkan hasil penetapan LOQ kepada Koordinator Analis Analis

7.3.5 Menerima dan memverifikasi hasil penetapan LOQ Koordinator Analis


7.3.7 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil penetapan LOQ untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium

QSHE officer

7.3.8 Mengembalikan hasil penetapan LOQ yang telah disahkan kepada Koordinator Analis

QSHE Officer

7.3.9 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil penetapan LOQ

yang telah disahkan

Koordinator Analis

7.4. Perhitungan Sensitifitas


7.4.1 Membuat 10 deret standar yang kisaran konsentrasinya melingkupi 0 -150 % dari konsentrasi sampel yang diduga

Analis

7.4.2 Membuat kurva kalibrasi dengan respon pengukuran sebagai sumbu y dan konsentrasi zat yang diukur sebagai

sumbu x

Analis

7.4.3 Mengukur konsentrasi setiap deret standar Analis

7.4.4 Mengekstrapolasikan data dari kurva Analis

7.4.5 Menghitung koefisien korelasi, slope dan intercept

Apabila nilai regresi kurang dari 0,995 ulangi pengerjaan mulai dari langkah 7.4.1

Analis

7.4.6 Menghitung sensitifitas berdasarkan rumus 12 atau 13 Analis

7.4.7 Melaporkan hasil perhitungan sensitifitas kepada

Koordinator Analis

Analis

7.4.8 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan sensitifitas Koordinator Analis



sensitifitas untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium

QSHE officer

7.4.11 Mengembalikan hasil perhitungan sensitifitas yang telah disahkan kepada Koordinator Analis

QSHE Officer

7.4.12 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan sensitifitas yang telah disahkan

Koordinator Analis

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



7.5. Perhitungan Presisi


7.5.1 Melakukan analisa terhadap CRM sebanyak 10 kali Analis

7.5.2 Menghitung rerata dan standar deviasi sesuai dengan rumus 14 dan 15

Analis

7.5.3 Menghitung 2 hitung sesuai dengan rumus 16 Analis

7.5.4 Menghitung 2 tabel sesuai dengan rumus 17

Note : Apabila tidak tersedia CRM maka dapat digunakan in-house reference material atau spiked matriks (contoh uji yang diperkaya (spiked) dengan larutan baku dengan kadar tertentu)

Jika CRM tidak tersedia maka dapat digunakan in-house reference material. Apabila keduanya tidak tersedia maka lakukan langkah 7.5.5 sampai 7.5.9

Analis

7.5.5 Membuat spiked matriks dengan konsentrasi larutan baku yang berbeda-beda (minimal 7 konsentrasi

Analis

7.5.6 Membuat 70 blangko contoh Analis

7.5.7 Menambahkan larutan baku ke blangko contoh (spiking),

untuk masing masing konsentrasi spiked matriks dilakukan 10 kali pengulangan

Analis

7.5.8 Menganalisa masing-masing sampel dalam selang waktu

yang berdekatan oleh analis, instrumen, dan laboratorium yang sama.

Analis

7.5.9 Menghitung rerata dan standar deviasi dari 10 kali pengulangan dari 7 konsentrasi spiked matriks sesuai dengan rumus 14 dan 15

Analis

7.5.10 Menghitung persen standar deviasi relatif sesuai dengan rumus 18

Analis

7.5.11 Membandingkan persen standar deviasi relatif dengan presisi yang terdapat dalam Referensi Metode Standard

yang yang terkait (ASTM, ISO dll)

Jika presisi metode tidak terdapat dalam Referensi Metode

Standard maka untuk mendapatkan presisi metode

dilakukan dengan membandingkan persen standar deviasi relatif dengan KV Horwitz (rumus 19)

Analis

7.5.12 Melaporkan hasil perhitungan presisi kepada Koordinator Analis

Analis

7.5.13 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan presisi Koordinator Analis


7.5.15 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil perhitungan presisi

untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium

QSHE officer

7.5.16 Mengembalikan hasil perhitungan presisi yang telah

disahkan kepada Koordinator Analis

QSHE Officer

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1




7.5.17 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan presisi yang telah disahkan

Koordinator Analis

7.6. Perhitungan Trueness


7.6.1 Menganalisa CRM sebanyak 10 kali Analis

7.6.2 Membandingkan hasil yang diperoleh dengan nilai benar

(true value) yang tercantum pada sertifikat CRM menggunakan uji rumus 20

Jika CRM tidak tersedia maka lakukan langkah 7.6.3 untuk

melaksanakan pengujian persen recovery,

Analis

7.6.3 Menganalisa salah satu sampel uji dari satu batch, catat konsentrasi yang diperoleh (C2)

Analis

7.6.4 Menyiapkan sampel uji dari batch yang sama, lalu tambahkan (spiking) in-house reference material atau larutan baku yang telah diketahui konsentrasinya (C3)

Analis

7.6.5 Menganalisa sampel pada 7.6.4 dan catat konsentrasinya sebagai C1

Analis

7.6.6 Menghitung persen perolehan kembali sesuai dengan rumus 21

Analis

7.6.7 Melakukan langkah 7.6.3 sampai 7.6.6 paling sedikit

sebanyak 10 kali

Analis

7.6.8 Menghitung rerata persen perolehan kembali Analis

7.6.9 Melakukan langkah 7.6.3 sampai 7.6.8 dengan konsentrasi in-house reference material atau larutan minimal 7 konsentrasi yang berbeda

Analis

7.5.18 Melaporkan hasil perhitungan trueness kepada Koordinator Analis

Analis

7.5.19 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan trueness Koordinator Analis



trueness untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium

QSHE officer

7.5.22 Mengembalikan hasil perhitungan trueness yang telah disahkan kepada Koordinator Analis

QSHE Officer

7.5.23 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan

trueness yang telah disahkan Koordinator Analis

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



b = XY) (X)(Y)

n (X2) (X)2n (

a = Y b (X)

n

r = (Xi - X)(Yi - Y)

(Xi - X)2 (Yi -Y) 2

11

2

=

n

XXin

i

8. DATA HASIL ANALISA DAN PERHITUNGAN

8.1. Rumus Perhitungan

8.1.1. Linearitas

8.1.1.1. Instrumen yang dilengkapi dengan sistem komputerisasi secara otomatis

dapat menghitung koefisien korelasi ( r ), slope ( b ) dan intercept ( a ).

8.1.1.2. Apabila instrumen tidak dilengkapi oleh sistem komputerisasi, atau metode

yang di validasi merupakan metode yang tidak menggunakan instrumen maka

gunakan persamaan regresi dibawah ini.

Y = a + bx ... (1)

Y = Absorbansi X = Konsentrasi a = Y axis Intercept (konstanta) b = slope; menunjukan kemiringan garis regresi terhadap x (sumbu horizontal)

.. (2)

.... (3)

. (4)

8.1.2. Method Detection Limit (MDL)/Limit Deteksi Metode

8.1.2.1. Perhitungan limit deteksi berdasarkan pengukuran blangko

................................... (5)

Standard Deviasi (Sd) = ..............(6)

n

Xi= Nilai rerata X

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



11

2

=

n

XXin

i

..... (7)

... (8)

8.1.3. Limit of Quantitation (LOQ)/Limit Kuantisasi

8.1.3.1. Perhitungan limit kuantisasi berdasarkan pengukuran blangko

.................................. (9)

Standard Deviasi (Sd) = ................(10)

..(11)

8.1.4. Sensitifitas

Berdasarkan kurva kalibrasi, bila grafiknya linear dan memiliki persamaan y = a + bx maka sensitifitasnya adalah:

.... (12)

b = (y-a)/x

Limit deteksi metode tanpa spiking Limit Deteksi Metode = X + 3 sd

Dimana :

X = Nilai rerata konsentrasi blangko sd = standar deviasi

Limit deteksi metode dengan spiking Limit Deteksi Metode = 0 + 3 sd

Dimana :

sd = standar deviasi

Limit Kuantisasi = X + (5 atau 6 atau 10) sd

Dimana

X = Nilai rerata pembacaan blangko

sd = standar deviasi

n

Xi= Nilai rerata X

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



11

2

=

n

XXin

i

Sedangkan bila a = 0 (grafik melewati titik 0) maka sensitifitasnya:

. (13)

8.1.5. Presisi

................................ (14)

Standard Deviasi (Sd) = .............. (15)

WO = Standar deviasi within laboratory yang tertera di sertifikat CRM

Sw atau sd = Standar deviasi hasil pengujian

.... (16)

... (17)

tabel adalah 0,95th adalah quantile dari distribusi pada derajat bebas

bagi derajat bebas (n-1)

Nilai didapatkan dari pembacaan pada table Chi-square dengan df 0.05

Tabel > Hitung, maka Metode Presisi

Tabel < Hitung, maka Metode Tidak Presisi

....(18)

....(19)

b = y/x

KV Horwitz = 2 (1 - 0.5 log X) x 0.67

2

wo

Sw

Hitung = 2

)1(95.0;)1(2

n

n2 Tabel =

Xsdx %100

Persen Standar Deviasi Relatif (SDR) =

n

Xi= Nilai rerata X

2 22

22

22

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



x

8.1.6. Trueness

8.1.6.1. Menggunakan CRM.

Apabila pengerjaan akurasi menggunakan CRM, penentuan trueness dilakukan dengan menghitung perbedaan antara nilai rerata pengujian dan true value dengan menggunakan rumus dibawah ini:

= Metode pengujian tidak bias

......... (20)

= Metode pengujian mengalami bias

Dimana :

= Rerata analisa CRM = Nilai Benar (True Value) yang tercantum dalam sertifikat L = Standar deviasi between laboratory yang tertera di sertifikat CRM

8.1.6.2. Tidak Menggunakan CRM

Apabila pengerjaan akurasi menggunakan persen perolehan kembali maka gunakan rumus sebagai berikut:

.(21)

9. PENGENDALIAN MUTU DAN JAMINAN MUTU

9.1. Kriteria Kelayakan Data Validasi

9.1.1. Linearitas

Kurva kalibrasi dinyatakan linear jika koefisien korelasi ( r ) 0,995

Jika r < 0.995. maka ulangi pengerjaan linearitas

9.1.2. Presisi

a. Menggunakan CRM

Hitung < Tabel = Pengujian presisi

Hitung > Tabel = Pengujian tidak presisi

% Recovery =

Dimana :

X1 = Konsentrasi contoh yang telah di spike X2 = Konsentrasi contoh

X3 = Konsentrasi larutan baku atau in-house standar material yang ditambahkan (spike)

LX 2

LX 2>

( )0

0

3

21 100X

XX

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



b. Bila tidak menggunakan CRM dan terdapat data presisi di metode yang

diacu

Presisi yang terdapat di Metode > % RSD = Pengujian Presisi

Presisi yang terdapat di Metode < % RSD = Pengujian Tidak Presisi

c. Bila tidak menggunakan CRM dan tidak terdapat data presisi di metode yang diacu

RSD < 2 (1 - 0.5 log X) x 0.67 = Pengujian Presisi

RSD > 2 (1 - 0.5 log X) x 0.67 = Pengujian Tidak Presisi

9.1.3. Trueness

a. Menggunakan CRM

= Metode pengujian tidak bias

= Metode pengujian mengalami bias

b. Tidak Menggunakan CRM

Tabel dibawah ini berisi kriteria kisaran penerimaan Persen Perolehan Kembali

(% Recovery) berdasarkan AOAC Peer Verified methods Program.

Analit (%) Rasio Analit Satuan % Recovery

100 1 100% 98-102

10 10-1 10% 98-102

1 10-2 1% 97-103

0.1 10-3 0.1% 95-102

0.01 10-4 100 ppm 90-107

0.001 10-5 10 ppm 80-110

0.0001 10-6 1 ppm 80-110

0.00001 10-7 100 ppb 80-110

0.000001 10-8 10 ppb 60-115

0.0000001 10-9 1 ppb 40-120

LX 2

LX 2>

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



10. LAMPIRAN

10.1. Lampiran 10-1. Tabel Chi-Square

Chi-Square ( 2 ) Values That Are Associated with Various Probabilities

The areas given across the top are the areas to the right of the critical value. To look up an area on the left,

subtract it from one, and then look it up (ie: 0.05 on the left is 0.95 on the right)

Df 0.995 0.99 0.975 0.95 0.90 0.10 0.05 0.025 0.01 0.005

1 --- --- 0.001 0.004 0.016 2.706 3.841 5.024 6.635 7.879

2 0.010 0.020 0.051 0.103 0.211 4.605 5.991 7.378 9.210 10.597

3 0.072 0.115 0.216 0.352 0.584 6.251 7.815 9.348 11.345 12.838

4 0.207 0.297 0.484 0.711 1.064 7.779 9.488 11.143 13.277 14.860

5 0.412 0.554 0.831 1.145 1.610 9.236 11.070 12.833 15.086 16.750

6 0.676 0.872 1.237 1.635 2.204 10.645 12.592 14.449 16.812 18.548

7 0.989 1.239 1.690 2.167 2.833 12.017 14.067 16.013 18.475 20.278

8 1.344 1.646 2.180 2.733 3.490 13.362 15.507 17.535 20.090 21.955

9 1.735 2.088 2.700 3.325 4.168 14.684 16.919 19.023 21.666 23.589

10 2.156 2.558 3.247 3.940 4.865 15.987 18.307 20.483 23.209 25.188

11 2.603 3.053 3.816 4.575 5.578 17.275 19.675 21.920 24.725 26.757

12 3.074 3.571 4.404 5.226 6.304 18.549 21.026 23.337 26.217 28.300

13 3.565 4.107 5.009 5.892 7.042 19.812 22.362 24.736 27.688 29.819

14 4.075 4.660 5.629 6.571 7.790 21.064 23.685 26.119 29.141 31.319

15 4.601 5.229 6.262 7.261 8.547 22.307 24.996 27.488 30.578 32.801

16 5.142 5.812 6.908 7.962 9.312 23.542 26.296 28.845 32.000 34.267

17 5.697 6.408 7.564 8.672 10.085 24.769 27.587 30.191 33.409 35.718

18 6.265 7.015 8.231 9.390 10.865 25.989 28.869 31.526 34.805 37.156

19 6.844 7.633 8.907 10.117 11.651 27.204 30.144 32.852 36.191 38.582

20 7.434 8.260 9.591 10.851 12.443 28.412 31.410 34.170 37.566 39.997

21 8.034 8.897 10.283 11.591 13.240 29.615 32.671 35.479 38.932 41.401

22 8.643 9.542 10.982 12.338 14.041 30.813 33.924 36.781 40.289 42.796

23 9.260 10.196 11.689 13.091 14.848 32.007 35.172 38.076 41.638 44.181

24 9.886 10.856 12.401 13.848 15.659 33.196 36.415 39.364 42.980 45.559

25 10.520 11.524 13.120 14.611 16.473 34.382 37.652 40.646 44.314 46.928

26 11.160 12.198 13.844 15.379 17.292 35.563 38.885 41.923 45.642 48.290

27 11.808 12.879 14.573 16.151 18.114 36.741 40.113 43.195 46.963 49.645

28 12.461 13.565 15.308 16.928 18.939 37.916 41.337 44.461 48.278 50.993

29 13.121 14.256 16.047 17.708 19.768 39.087 42.557 45.722 49.588 52.336

30 13.787 14.953 16.791 18.493 20.599 40.256 43.773 46.979 50.892 53.672

40 20.707 22.164 24.433 26.509 29.051 51.805 55.758 59.342 63.691 66.766

50 27.991 29.707 32.357 34.764 37.689 63.167 67.505 71.420 76.154 79.490

60 35.534 37.485 40.482 43.188 46.459 74.397 79.082 83.298 88.379 91.952

70 43.275 45.442 48.758 51.739 55.329 85.527 90.531 95.023 100.425 104.215

80 51.172 53.540 57.153 60.391 64.278 96.578 101.879 106.629 112.329 116.321

90 59.196 61.754 65.647 69.126 73.291 107.565 113.145 118.136 124.116 128.299

100 67.328 70.065 74.222 77.929 82.358 118.498 124.342 129.561 135.807 140.169

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



Kurva kalibrasi-1

0,0000

0,10000,2000

0,3000

0,4000

0,00 0,50 1,00 1,50 2,00Kons. (ppm)

Abs

10.2. Lampiran 10-2, contoh perhitungan

10.2.1. Linearitas

Unsur : Mn

No Standard Mean Abs Conc (mg/L)

1 0.0000 0.0000

2 0.0202 0.1000

3 0.0587 0.2500

4 0.1199 0.5000

5 0.1832 0.7500

6 0.2384 1.0000

7 0.3583 1.5000

Curve Fit = Linear

r = 0.9999 intercept = -0.0010

Slope = 0.246

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



10.2.2. Limit Deteksi Metode

10.2.2.1 Limit Deteksi Metode Tanpa Spiking

Unsur : Mn

Ulangan Konsentrasi Blangko Reagen

1 0.0203

2 0.0192

3 0.0209

4 0.0196

5 0.0228

6 0.0234

7 0.0231

8 0.0236

9 0.0241

10 0.0256

Rerata = 0.0223

Standar deviasi = 0.0021 Limit Deteksi Metode = Rerata + 3 x Standar deviasi

= 0.0223 + (3 x 0.0021)

= 0.0286 mg/L

10.2.2.2 Limit Deteksi Metode Dengan Spiking

Unsur : Mg


1 -0.1196

2 -0.1230

3 -0.1238

4 -0.1225

5 -0.1224

6 -0.1193

7 -0.1190

8 -0.1210

9 -0.1225

10 -0.1220

Dikarenakan hasil pengukuran blangko reagen untuk unsur Mg di dapatkan

sinyal yang negatif maka dilakukan spiking dengan cara menambahkan 5 mL larutan standard Mg 0.05 mg/L

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



Data Pembacaan Blangko Reagen hasil spiking


1 0.0071

2 0.0073

3 0.0070

4 0.0089

5 0.0084

6 0.0105

7 0.0180

8 0.0101

9 0.0076

10 0.0092

Rerata = 0.0092

Standar deviasi = 0.0034 Limit Deteksi Metode = 0 + 3 x Standar deviasi

= 0 + (3 x 0.0034) = 0.0102 mg/L

10.2.3. Limit Kuantisasi

Dari contoh B didapatkan data:

Rerata = 0.0223

Standar deviasi = 0.0021 Limit Kuantisasi = Rerata + 5 x Standar deviasi

= 0.0223 + (5 x 0.0021)

= 0.0329 mg/L

10.2.4. Presisi dan Trueness

Unsur : Si

Kode Contoh Analysis Result (%)

ASCRM 10-2 (1) 52,4

ASCRM 10-2 (2) 53,2

ASCRM 10-2 (3) 53,5

ASCRM 10-2 (4) 52,7

ASCRM 10-2 (5) 51,9

ASCRM 10-2 (6) 52,1

ASCRM 10-2 (7) 52,2

ASCRM 10-2 (8) 52,4

ASCRM 10-2 (9) 51,9

ASCRM 10-2 (10) 51,3

Average (x) 52,4

SW 0,65

Data Dari sertifikat CRM (ASCRM 10-2)

= 52,2

WO = 0,81 L = 4,11

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



10.2.5. Presisi

2 Hitung = (0.65/0.81)2

2 Hitung = 0.64

n = 10 n 1 = 9

dari tabel chi-square dengan = 0.05 dan df = 9 diperoleh nilai 16.919

2 Tabel = 16.919

9

2 Tabel = 1.88

Kesimpulan = 2 Tabel > 2 Hitung, maka Metode Presisi

10.2.6. Trueness

| x- | = | 52.4- 52.2 | = 0.2

2L = 2 x 4.11 = 8.22

Kesimpulan = | x- | < 2L maka Metode Tidak Bias

= 52,2

WO = 0,81

L = 4,11

2c = 0,64

2table (v = 9) = 1,88

Conclusion = Precise

(x - ) = 0,17

2L = 8,22

Conclusion = Unbiased

2

wo

Sw Hitung =

2

)1(95.0;)1(2

n

n2 Tabel =

DOKUM

EN TER

KENDA

LI NO. 2

1



10.3. Lampiran 10-3, form laporan Hasil Validasi

LAPORAN HASIL VALIDASI

C. Limit of Quantitation

D. Sensitifitas

E. Presisi

F. Trueness

FOR/MIN-OPS/053 Rev : 00 Hlm 23 dari 23

Laboratory :

Object :

Main Reference :

CRM :

Analyst :

Date of Validation :

I. DATA ANALISA

II. PENGOLAHAN DATA

A. Linearitas

B. Method Detection Limit

III. KESIMPULAN

po min-ops 009 validasi metode

Documents