bab ii tinjauan pustaka a. penelitian terdahulurepository.ump.ac.id/9369/3/bab ii.pdf · pemutih...

5

BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

A. Penelitian Terdahulu

Erisiska et al., (2015) melakukan analisis kandungan logam timbal

(Pb), kadmium (Cd), dan merkuri (Hg) dalam produk krim pemutih wajah.

Sampel krim pemutih wajah yang digunakan pada penelitian ini terdiri dari

krim siang dan krim malam. Sebanyak 6 sampel (3 krim siang dan 3 krim

malam) yang dibeli secara acak di Pasar Pekanbaru dianalisis menggunakan

spektrofotometer serapan atom. Hasil penelitian menunjukkan kandungan

logam Pb tertinggi terlihat pada sampel krim pemutih siang C1 34,91 μg/g,

kandungan logam Cd tertinggi terlihat pada sampel krim pemutih malam C2

1,55 μg/g dan kandungan logam Hg tertinggi ditunjukkan oleh sampel krim

pemutih malam B2 4,18 μg/g. Hasil tersebut berada di atas ambang batas

yang ditetapkan oleh BPOM RI No. HK 03.1.23.08.11.6662 tahun 2011

tentang persyaratan cemaran mikroba dan logam berat dalam kosmetika.

Fatmawati et al., (2017) melakukan analisis timbal (Pb) pada

sediaan eyeshadow dari pasar Kiaracondong dengan metode

spektrofotometri serapan atom. Sampel diambil secara acak dari eyeshadow

yang teregisterasi BPOM dan yang tidak teregistersi BPOM. Hasil

pengujian didapatkan bahwa kadar sampel eyeshadow yang tidak

teregisterasi yaitu 127.356 ; 16.194 dan 6.864 bpj. Pengujian terhadap

ketiga sampel tersebut terdapat 1 sampel yang tidak aman untuk digunakan

yaitu sampel ESTR1. Kadar sampel eyeshadow yang teregisterasi yaitu

3.801; 7.605 dan 2.331 bpj dan ketiganya dinyatakan aman digunakan.

Trisnawati et al., (2017) melakukan identifikasi kandungan merkuri

pada beberapa krim pemutih yang beredar di pasaran (studi dilakukan di

pasar DTC Wonokromo Surabaya). Sampel dalam penelitian ini adalah

sebanyak 18 sampel dengan kriteria 9 krim pemutih yang tidak memiliki

nomor registrasi BPOM dan 9 krim pemutih yang memiliki nomor registrasi

BPOM. Metode yang digunakan dalam penelitian ini adalah analisa

kualitatif menggunakan metode pereaksi warna dengan Kalium Iodida dan

Analisis Logam Timbal..., Annisa Maharani, Fakultas Farmasi, UMP, 2019

6

analisa kuantitatif dengan metode spektrofotometri serapan atom. Hasil

penelitian menunjukkan 2 dari 18 sampel mengandung merkuri.

Berdasarkan uji kuantitatif menunjukkan kadar merkuri pada produk krim

pemutih yang memiliki nomor registrasi BPOM dengan varian A1 sebesar

224,04 ± 0,35 mg/kg, dan untuk varian A2 adalah 188,20 ± 0,28 mg/kg.

Sehingga tidak semua kosmetik krim pemutih wajah yang beredar dipasaran

memenuhi syarat yang ditetapkan oleh BPOM.

Beberapa penelitian yang berhubungan dengan cemaran logam berat

timbal pada krim pemutih telah dilakukan di beberapa negara. Diantaranya

Umar dan Caleb (2013) telah meneliti kandugan logam timbal dan kadmium

pada beberapa produk kosmetik di Nigeria. Hasil penelitian menunjukkan

kandungan logam timbal pada sampel facial cream di bawah standar yang

ditetapkan WHO yaitu 10 ppm sedangkan kandungan kadmium pada

sampel facial cream di atas standar yang ditetapkan WHO yaitu 0,3 ppm.

Selain itu, Claudia et al., (2011) melakukan penelitian terhadap kandungan

merkuri dalam krim pemutih di Pasar Meksiko, menunjukkan dari total 16

sampel krim pemutih terdapat 6 produk terdeteksi mengandung merkuri.

Peneliti terdahulu menjadi acuan dilaksanakannya penelitian ini.

Dilihat dari hasil penelitian terdahulu, persamaan penelitian ini dengan

penelitian sebelumnya adalah sama-sama meneliti tentang timbal pada

kosmetik wajah. Sedangkan perbedaan penelitian ini dengan penelitian

terdahulu adalah tempat pengambilan sampel yaitu di Kota Purwokerto.

B. Tinjauan Pustaka

1. Kosmetik

1.1. Definisi kosmetik

Kosmetik adalah bahan atau sediaan yang dimaksudkan

untuk digunakan pada bagian luar tubuh manusia (epidermis,

rambut, kuku, bibir, dan organ genital bagian luar), atau gigi dan

membran mukosa mulut, terutama untuk membersihkan,

mewangikan, mengubah penampilan, dan/atau memperbaiki bau


7

badan atau melindungi atau memelihara tubuh pada kondisi baik

(BPOM, 2015).

1.2. Penggolongan kosmetik

1.2.1.Berdasarkan bahan dan penggunaannya serta untuk

penilaian, kosmetik dibagi menjadi 2 (dua) golongan

(BPOM, 2003) :

a. Kosmetik golongan I adalah :

1. Kosmetik yang digunakan untuk bayi.

2. Kosmetik yang digunakan disekitar mata, rongga

mulut dan mukosa lainya.

3. Kosmetik yang mengandung bahan dengan

persyaratan kadar dan penandaan.

4. Kosmetik yang mengandung bahan dan fungsinya

belum lazim serta belum diketahui keamanan dan

kemanfaatannya.

b. Kosmetik golongan ll adalah :

Kosmetik yang tidak termasuk golongan I.

1.2.2.Penggolongan menurut sifat dan cara pembuatan sebagai

berikut (Tranggono et al., 2007) :

a. Kosmetik modern, yaitu berasal dari bahan kimia dan

diolah secara modern, termasuk diantaranya adalah

cosmedics.

b. Kosmetik tradisional, terdiri dari tiga golongan yaitu :

1. Tradisional, misalnya mangir lulur, yang dibuat dari

bahan alam dan diolah menurut resep dan cara yang

dari turun temurun.

2. Semi tradisional, diolah secara modern dan diberi

bahan pengawet agar tahan lama.

3. Hanya namanya yang tradisional, tanpa komponen

yang benar-benar tradisional, dan diberi zat warna

yang menyerupai bahan tradisional.


8

1.2.3.Penggolongan menurut kegunaannya bagi kulit

(Tranggono et al ., 2007) :

a. Kosmetik perawatan kulit (skin care cosmetics)

Jenis ini perlu untuk merawat kebersihan dan kesehatan

kulit. Termasuk di dalamnya :

1. Kosmetik untuk membersihkan kulit (cleanser),

misalnya sabun, cleansing cream, cleansing milk,

dan penyegar kulit (freshener).

2. Kosmetik untuk melembabkan kulit (moisturizer),

misalnya moisturizer cream, night cream, anti

wrinkle cream.

3. Kosmetik pelindung kulit, misalnya sunscreen

cream dan sunscreen foundation, sunblock cream

atau lotion.

4. Kosmetik untuk membersihkan sel-sel kulit mati

(peeling), misalnya scrub cream yang berisi butiran-

butiran halus.

b. Kosmetik riasan (dekoratif atau make-up)

Jenis ini diperlukan untuk merias dan menutup

kekurangan pada kulit sehingga menghasilkan

penampilan yang lebih menarik. Dalam kosmetik riasan,

adanya penambahan zat warna dan pewangi sangat besar

(Tranggono et al., 2007). Segala jenis kosmetik, mulai

dari kosmetik pembersih, pelembab, pelindung,

dekoratif (make-up) sampai pengobatan, mempunyai

tujuan yang sama, yaitu memelihara atau menambah

kecantikan pada kulit. Adapun kosmetik dekoratif dapat

dibagi dalam dua golongan (Tranggono et al., 2007) :

a. Kosmetik dekoratif, hanya menimbulkan efek pada

permukaan kulit, misalnya lipstik, bedak, pemerah

pipi, eye-shadow, dan lain-lain.


9

b. Kosmetik dekoratif yang digunakan dalam waktu

lama, misalnya kosmetik pemutih kulit, cat rambut,

pengeriting rambut, dan lain-lain.

1.3.Kategori kosmetik (BPOM, 2003) :

Berdasarkan fungsi kosmetik terdiri dari 13 kategori :

a. Sediaan bayi.

b. Sediaan mandi.

c. Sediaan kebersihan badan.

d. Sediaan cukur.

e. Sediaan wangi-wangian.

f. Sediaan rambul.

g. Sediaan pewarna rambut.

h. Sediaan rias mata.

i. Sediaan rias wajah.

j. Sediaan perawatan kulit.

k. Sediaan mandi surya dan tabir surya.

l. Sediaan kuku.

m. Sediaan higiene mulut.

1.4.Persyaratan kosmetik

Dalam proses pembuatannya, kosmetik yang di produksi dan atau

ingin diedarkan di masyarakat harus memenuhi persyaratan khusus demi

keamanan masyarakat. Persyaratan kosmetik menurut BPOM nomor

HK.00.05.4.1745 Tentang Kosmetik tahun 2003 antara lain:

1. Menggunakan bahan yang memenuhi standar dan persyaratan mutu

serta persyaratan lain yang ditetapkan.

2. Diproduksi dengan menggunakan cara pembuatan kosmetika yang baik.

3. Terdaftar dan mendapat izin edar dari Badan Pengawas Obat dan

Makanan. (BPOM, 2003)

2. Krim

2.1.Definisi krim

Menurut Syamsuni (2006) mengatakan bahwa krim (cremore) adalah

bentuk sediaan setengah padat berupa emulsi yang mengandung satu atau


10

lebih bahan obat yang terlarut atau terdispersi dalam bahan dasar yang

sesuai dan mengandung air tidak kurang dari 60%. Krim ada dua tipe, yaitu

krim tipe minyak dalam air (M/A) dan tipe air dalam minyak (A/M), dimana

krim yang dapat dicuci dengan air (M/A) ditujukan untuk penggunaan

kosmetik dan estetika, selain itu juga krim dapat digunakan untuk

pemberian obat melalui vagina.

Krim adalah sediaan setengah padat berupa emulsi kental mengandung

tidak kurang dari 60% air, dimaksudkan untuk pemakaian luar yang terdiri

dari dua tipe krim, yaitu: krim tipe air minyak (A/M) dan krim minyak air

(M/A), yang dimana untuk membuatnya digunakan zat pengemulsi yang

umumnya berupa surfaktan–surfaktan anionik, kationik dan nonionik

(Anief, 2000).

2.2.Jenis krim

Berikut ini merupakan beberapa macam sediaan untuk kulit (Sartono,

2002). Face Cream atau krim wajah bertujuan untuk memelihara kulit

wajah, terdapat berbagai macam sediaan face cream atau krim wajah

antara lain :

a. Cold cream

Cold cream digunakan sebagai cleansing, emollient, lubricant dan

massage cream. Bahan-bahan yang digunakan untuk pembuatan

cold cream, antara lain cera, cetaceum, spermaceti, minyak, parafin,

parfum, air dan bahan pengawet.

b. Cleansing cream

Cleansing cream mengandung sabun dan parafin yang digunakan

untuk membersihkan kulit wajah. Contoh dari sediaan cleansing

cream adalah night cream yang digunakan pada malam hari.

c. Vanishing cream

Vanishing cream termasuk golongan krim yang tidak mengandung

minyak, hanya terdiri dari sabun. Bahan-bahan yang digunakan

dalam vanishing cream, antara lain asam stearat, alkali (kalium

hidroksida, natrium hidroksida, trietanolamin), gliserin, air dan

parfum. Jika ditambah minyak sedikit, misalnya minyak cacao,


11

lanolin atau butil stearat, krim ini akan menjadi foundation cream

yang digunakan sebagai dasar bedak. Vanishing cream dapat

digunakan sebagai dasar bedak pada kulit yang berminyak.

2.3.Definisi krim pemutih

Krim pemutih kulit adalah sediaan kosmetik yang berbentuk krim

merupakan campuran bahan kimia dan atau bahan lainnya yang

digunakan untuk memucatkan noda hitam/coklat pada kulit (SNI,

1998). Menurut Parengkuan et al., (2013) krim pemutih merupakan

campuran bahan kimia dan atau bahan lainnya dengan khasiat bisa

memutihkan kulit atau memucatkan noda hitam pada kulit. Krim

pemutih wajah sangat bermanfaat bagi wajah yang memiliki berbagai

masalah di wajah, karena mampu mengembalikan kecerahan kulit dan

mengurangi warna hitam pada wajah. Berdasarkan cara penggunaanya

produk whitening kulit dibedakan menjadi 2, yaitu:

a. Skin Bleaching Product whitening yang mengandung bahan aktif

yang kuat, yang berfungsi memudarkan noda-noda hitam pada

kulit. Cara penggunaan produk tersebut adalah dengan

mengoleskan tipis-tipis. pada daerah kulit dengan noda hitam, tidak

digunakan secara merata pada kulit dan tidak digunakan pada siang

hari.

b. Skin Lightening Product perawatan kulit yang digunakan dengan

tujuan agar kulit pemakai tampak lebih putih, cerah dan bercahaya.

Produk whitening kategori ini dapat digunakan secara merata pada

seluruh permukaan kulit.

2.4.Formula krim

Formula umum sediaan krim yaitu sebagai berikut:

a. Zat berkhasiat

Sifat fisika dan kimia dari bahan atau zat berkhasiat dapat

menentukan cara pembuatan dan tipe krim yang dapat dibuat,

apakah krim tipe minyak dalam air atau tipe air dalam minyak

(Lachman, 1994).


12

b. Bahan dasar Krim

Merupakan suatu emulsi minyak dalam air atau air dalam minyak,

bahan dasarnya adalah minyak dan air. Fasa minyak yang dapat

digunakan adalah beraneka ragam lemak, baik yang berasal dari

alam maupun lemak sintetik (Lachman, 1994).

c. Bahan tambahan

Untuk mendapatkan formula krim yang lebih baik biasanya

ditambahkan beberapa bahan tambahan dengan maksud tertentu.

Bahan-bahan yang sering digunakan adalah:

1. Zat pengemulsi

Digunakan untuk menstabilkan emulsi. Pemilihan zat

pengemulsi harus disesuaikan dengan tipe dan sifat krim yang

dikehendaki. Umumnya dibedakan dengan golongan zat

pengemulsi, yaitu: surfaktan, koloid hidrofilik dan zat padat

yang terbagi halus.

a. Surfaktan (zat aktif permukaan) adalah zat yang mampu

mengurangi tegangan antar muka. Pemilihan surfaktan

didasari atas tipe dan sifat krim yang dikehendaki.

Misalnya: trietanolamin stearat dan lemak bulu domba.

b. Koloid hidrofilik adalah polimer yang peka terhadap air

dapat mengembang atau larut dalam air. Pada umumnya

cenderung membentuk emulsi tipe minyak dalam air.

Kegunaannya sebagai pembantu zat pengemulsi, zat

pengental dan sebagai penstabil emulsi. Misalnya gelatin,

gom, tragakan.

c. Zat pendispersi adalah zat-zat yang dapat diabsorpsi pada

batas antar muka dua fase yang tidak dapat bercampur

dengan membentuk suatu lapisan partikel disekitar partikel

terdispersi. Sebagai contoh zat pendispersi adalah veegum,

bentonit, karbon hitam (Lachman, 1994).


13

2. Zat pengawet

Berguna untuk mencegah pertumbuhan berbagai

mikroorganisme. Karena krim umumnya mengandung protein

maka akan menunjang pertumbuhan mikroorganisme. Oleh

karena itu perlu ditambahkan ke dalam formulanya suatu

pengawet seperti metal para hidroksi benzoat (0,12 – 0,18%),

propil para hidroksi benzoat (0,002 - 0,05%) (Lachman, 1994).

3. Antioksidan

Beberapa senyawa organik dan lemak yang teremulsi pada

umumnya mudah mengalami reaksi oksidasi bila dibiarkan

dalam udara terbuka. Pada reaksi otooksidasi minyak-minyak

tidak jenuh seperti minyak nabati dapat mengalami ketengikan

sedangkan minyak-minyak mineral dan hidrokarbon jenuh

dapat mengalami degradasi oksidatif (pemecahan rantai) reaksi

ini dapat dihambat dengan penambahan antioksidan seperti butil

hidroksi anisol/BHA (0,1%) dan butil hidroksi toluene/BHT

(0,1%) yang umum disediakan dalam sediaan kosmetika

(Lachman, 1994).

4. Pendapar

Dimaksudkan untuk mempertahankan pH sediaan untuk

menjaga stabilitas sediaan. pH dipilih berdasarkan stabilitas

bahan aktif. Pemilihan pendapar harus diperhitungkan

ketercampurannya dengan bahan lainnya yang terdapat dalam

sediaan, terutama pH efektif untuk pengawet. Perubahan pH

sediaan dapat terjadi karena perubahan kimia zat aktif atau zat

tambahan dalam sediaan pada penyimpanan karena mungkin

pengaruh pembawa atau lingkungan. Kontaminasi logam pada

proses produksi atau wadah (tube) seringkali merupakan

katalisator bagi pertumbuhan kimia dari bahan sediaan

(Lachman, 1994).


14

5. Pelembab atau humektan

Ditambahkan dalam sediaan topikal dimaksudkan untuk

meningkatkan hidrasi kulit. Hidrasi pada kulit menyebabkan

jaringan menjadi lunak, mengembang dan tidak berkeriput

sehingga penetrasi zat akan lebih efektif. Contoh zat tambahan

ini adalah: gliserol, PEG, sorbitol (Lachman, 1994).

6. Peningkat Penetrasi Zat

Tambahan ini dimaksudkan untuk meningkatkan jumlah zat

yang terpenetrasi agar dapat digunakan untuk tujuan pengobatan

sistemik lewat dermal (kulit). Syarat-syarat :

a. Tidak mempunyai efek farmakologi.

b. Tidak menyebabkan iritasi alergi atau toksik.

c. Bekerja secara cepat dengan efek terduga.

d. Dapat dihilangkan dari kulit secara normal.

e. Tidak mempengaruhi cairan tubuh, elektrolit dan zat

endogen lainnya.

f. Dapat bercampur secara fisika dan kimia dengan banyak zat.

g. Dapat berfungsi sebagai pelarut obat dengan baik

h. Dapat menyebar pada kulit (Lachman, 1994).

7. Zat pewangi dan pewarna

Penambahan zat pewangi dan zat pewarna bertujuan untuk

meningkatkan daya tarik dan penampilan yang lebih baik dari

suatu krim (Lachman, 1994). Dalam pebuatan sediaan

dermatologi bentuk setengah padat, ternyata pemilihan bahan

dasar yang tepat adalah sangat penting karena jenis bahan dasar

sediaan sangat mempengaruhi efek terapi dari duatu obat

disamping faktor-faktor seperti konsentrasi obat, penetrasi obat

ke dalam kulit, lama pengobatan, keadaan kulit, dll (Lachman,

1994).


15

3. Timbal

3.1.Karakteristik timbal

Timbal merupakan logam yang termasuk dalam kelompok logam

berat golongan IV A, mempunyai nomor atom 82, berat molekul 207,2 dan

berat jenis sebesar 11,34 g/cm 3. Timbal berwarna kebiru-biruan dan abu-

abu keperakan dengan titik leleh 327,5oC dan titik didih pada tekanan

atmosfer 1740oC (Tangahu et al, 2011). Timbal sebagai logam berat

merupakan unsur yang terbanyak di alam. Timbal nampak mengkilap atau

berkilauan ketika baru dipotong, tetapi segera menjadi buram ketika kontak

dengan udara terbuka (Sugiarto et al., 2010).

Menurut Sudarmaji et al (2006), kadar Pb yang secara alami dapat

ditemukan dalam bebatuan sekitar 13 mg/kg. Khusus Pb yang tercampur

dengan batu fosfat dan terdapat didalam batu pasir (sand stone) kadarnya

lebih besar yaitu 100 mg/kg. Pb yang terdapat di tanah berkadar sekitar 5 -

25 mg/kg dan di air bawah tanah (ground water) berkisar antara 1- 60

μg/liter. Secara alami Pb juga ditemukan di permukaan air. Kadar Pb pada

air telaga dan air sungai adalah sebesar 1 -10 μg/liter. Dalam air laut kadar

Pb lebih rendah dari dalam air tawar. Laut Bermuda yang dikatakan terbebas

dari pencemaranpun mengandung Pb sekitar 0,07 μg/liter. Kandungan Pb

dalam air danau dan sungai di USA berkisar antara 1-10 μg/liter. Secara

alami Pb juga ditemukan di udara yang kadarnya berkisar antara 0,0001 -

0,001 μg/m3. Logam berat Pb yang berasal dari tambang dapat berubah

menjadi PbS (golena), PbCO3 (cerusite) dan PbSO4 (anglesite) dan ternyata

golena merupakan sumber utama Pb yang berasal dari tambang.

Sifat dan kegunaan timbal (Darmono, 1995) :

a. Mempunyai titik lebur yang rendah sehingga mudah digunakan dan

murah biaya operasinya.

b. Mudah dibentuk karena logam ini lunak.

c. Mempunyai sifat kimia yang aktif sehingga dapat digunakan untuk

melapisi logam untuk mencegah perkaratan.

d. Bila dicampur dengan logam lain membentuk logam campuran yang

lebih bagus dari pada logam murninya.


16

e. Kepadatannya melebihi logam lain.

3.2.Keracunan timbal (Pb)

Menurut Richard et al (2006) keracunan timbal disebabkan oleh hal-

hal berikut ini :

a. Afinitasnya tinggi untuk gugus sulfihidril, dapat menghambat fungsi

enzim seperti enzim-enzim yang terlibat dalam penyatuan besi ke dalam

molekul heme.

b. Kompetisi dengan ion kalsium untuk memperebutkan

penyimpanannya di dalam tulang.

c. Inhibisi enzim yang berkaitan dengan membran sel sehingga terjadi

gangguan pada kelangsungan hidup sel darah merah (hemolisis),

kerusakan ginjal dan hipertensi.

d. Gangguan pada metabolisme 1,25 dihidroksivitamin D.

Paparan bahan tercemar Pb dapat menyebabkan gangguan pada

organ sebagai berikut:

a. Gangguan terhadap fungsi ginjal

Pb dapat menyebabkan tidak berfungsinya tubulus renal, nephropati

irreversible, sclerosis vaskuler, sel tubulus atropi, fibrosis dan sclerosis

glumerolus. Akibatnya dapat menimbulkan aminoaciduria dan

glukosuria, dan jika paparannya terus berlanjut dapat terjadi nefritis

kronis.

b. Gangguan terhadap sistem reproduksi

Pb dapat menyebabkan gangguan pada sistem reproduksi berupa

keguguran, kesakitan dan kematian janin. Pb mempunyai efek racun

terhadap gamet dan dapat menyebabkan cacat kromosom. Anak -anak

sangat peka terhadap paparan Pb di udara. Paparan Pb dengan kadar

yang rendah yang berlangsung cukup lama dapat menurunkan IQ. Pada

wanita hamil Pb dapat melewati plasenta dan kemudian akan ikut

masuk dalam sistem peredaran darah janin dan selanjutnya setelah bayi

lahir, Pb akan dikeluarkan bersama air susu ibu (Widowati et al., 2008).


17

c. Gangguan terhadap sistem hemopoitik

Keracunan Pb dapat menyebabkan terjadinya anemia akibat penurunan

sintesis globin walaupun tak tampak adanya penurunan kadar zat besi

dalam serum. Anemia ringan yang terjadi disertai dengan sedikit

peningkatan kadar ALA (Amino Levulinic Acid) urine. Dapat dikatakan

bahwa gejala anemia merupakan gejala dini dari keracunan Pb pada

manusia.

d. Gangguan terhadap sistem syaraf

Efek pencemaran Pb terhadap kerja otak lebih sensitif pada anak- anak

dibandingkan pada orang dewasa. Paparan menahun dengan Pb dapat

menyebabkan lead encephalopathy. Gambaran klinis yang timbul

adalah rasa malas, mudah tersinggung, sakit kepala, tremor, halusinasi,

mudah lupa, sukar konsentrasi dan menurunnya kecerdasan. Daya

racun Pb di dalam tubuh di antaranya disebabkan oleh penghambatan

enzim oleh ion-ion Pb2+. Enzim yang diduga dihambat adalah yang

diperlukan untuk pembentukan hemoglobin. Pada jaringan atau organ

tubuh, logam Pb akan terakumulasi pada tulang, karena logam ini dalam

bentuk ion (Pb2+) mampu menggantikan keberadaan ion Ca2+ (kalsium)

yang terdapat pada jaringan tulang. Tulang berfungsi sebagai tempat

pengumpulan Pb karena sifat-sifat ion Pb2+ yang hampir sama dengan

dengan Ca2+ (Fardiaz, 1992). Dalam tubuh, lebih dari 90 % Pb disimpan

dalam tulang (Sumardjo, 2009).

3.3.Timbal (Pb) pada krim

Logam berat yang terkandung dalam kosmetik umumnya

merupakan zat pengotor (impuritis) pada bahan dasar pembuatan kosmetik.

Pada umumnya, logam berat dapat dijumpai di alam seperti terkandung di

dalam tanah, air, dan batuan. Bahan-bahan alam tersebut digunakan sebagai

bahan dasar atau pigmen dalam industri kosmetik (BPOM RI, 2014).

Kosmetik khususnya krim pemutih merupakan produk yang

diformulasikan dari berbagai bahan aktif dan bahan kimia yang akan

bereaksi ketika diaplikasikan pada jaringan kulit, maka keamanan kosmetik

dari bahan-bahan berbahaya perlu diperhatikan. Belakangan, ditemukan


18

banyak bahan berbahaya yang terkandung dalam produk kosmetik di

pasaran. Bahan berbahaya ditemukan pada jenis kosmetik pemutih, anti-

aging dan beberapa kosmetik dekoratif (Erasiska et al., 2015).

Menurut Erasiska (2015), keberadaan logam berat dalam produk

krim pemutih dapat membahayakan manusia. Logam berat yang terkandung

dalam kosmetik umumnya merupakan zat pengotor pada bahan dasar

pembuatan kosmetik. Kandungan logam berat dalam kadar yang berlebih

dalam kosmetik baik yang ditambahkan dengan sengaja atau tidak sengaja

sangat tidak dibenarkan karena logam berat tersebut akan kontak dengan

kulit secara langsung. Apabila terabsorpsi, logam berat akan masuk kedalam

darah dan menyerang organ-organ tubuh sehingga mengakibatkan berbagai

penyakit.

Toksisitas timbal (Pb) terjadi saat kadar timbal darah lebih dari 40-

60 μg/dL (Flora et al., 2012). Paparan timbal dalam jangka waktu panjang

dapat menimbulkan berbagai kelainan. Pada orang dewasa dapat

menyebabkan gejala anoreksia, muntah, nyeri perut, diare atau konstipasi.

Penderita akan mengalami sakit kepala, lesu, depresi, gangguan tidur berupa

insomnia atau hipersomnolen, kadang berkelakuan agresif atau antisosial,

tidak dapat berkonsentrasi. Pada paparan yang lebih berat dapat

menyebabkan anemia mikrositik, neuropati motorik, hipertensi,

hiperurikemia, dan gagal ginjal. Pada laki-laki dapat menurunkan libido,

menurunkan jumlah sperma dan menyebabkan morfologi sperma yang

abnormal sehingga mengakibatkan infertilitas. Pada wanita menyebabkan

gangguan menstruasi, pada ibu hamil dapat menyebabkan abortus spontan

atau bayi lahir mati. Pada anak-anak yang dalam waktu lama terpapar timbal

dapat menyebabkan gangguan proses belajar, menurunkan daya tangkap

dan intelegensia. Anak mengeluh sakit kepala, menjadi iritatif, hiperaktif,

sulit tidur, atau malah menjadi letargi, anoreksia tapi tidak muntah, perut

sering kolik, diare atau konstipasi. Anemia juga dapat terjadi. Bila terdapat

gejala nyeri perut, anemia hemolitik, gangguan neurologis termasuk sakit

kepala, haruslah dicurigai keracunan timbal (Panggabean et al., 2008).


19

Menurut Wasitaadmadja (1997), kosmetika mudah teroksidasi oleh

udara sehingga terjadi pemecahan bahan yang terkandung di dalamnya yang

akan mengubah warna dan bentuk kosmetika. Berdasarkan ketentuan dalam

Peraturan Kepala Badan Pengawas Obat dan Makanan Republik Indonesia

Nomor 17 Tahun 2014 tentang Perubahan Atas Peraturan Kepala Badan

Pengawas Obat dan Makanan Nomor HK.03.1.23.07.11.6662 Tahun 2011

tentang Persyaratan Cemaran Mikroba dan Logam Berat dalam Kosmetika,

diubah sebagai berikut :

Tabel 2.1 Persyaratan cemaran mikroba dan logam berat dalam kosmetika

Jenis Cemaran Persyaratan

Merkuri (Hg) Tidak lebih dari 1 mg/kg atau 1 mg/l (1 ppm)

Timbal (Pb) Tidak lebih dari 20 mg/kg atau 20 mg/l (20 ppm)

Arsen (As) Tidak lebih dari 5 mg/kg atau 5 mg/l (5 ppm)

Kadmium (Cd) Tidak lebih dari 5 mg/kg atau 5 mg/l (5 ppm)

Sumber : Peraturan Kepala Badan Pengawas Obat dan Makanan Nomor

HK.03.1.23.07.11.6662 Tahun 2011.

4. Destruksi

Destruksi merupakan proses perusakan oksidatif dari bahan organik

sebelum penetapan suatu analit anorganik atau untuk memecah ikatan

dengan logam. Agar unsur-unsur tersebut tidak saling mengganggu dalam

analisis, maka salah satu unsur harus dihilangkan, dengan adanya proses

destruksi tersebut diharapkan yang tertinggal hanya logam-logamnya saja.

Dalam pendestruksian hendaknya memilih zat pengoksidasi yang cocok

baik untuk logam maupun jenis sampel yang akan dianalisis. Secara umum,

destruksi ada dua yaitu destruksi basah dan destruksi kering (Dewi, 2012).

4.1.Destruksi basah

Pada umumnya destruksi basah dapat menentukan unsur-unsur

dengan konsentrasi yang rendah (Wulandari et al., 2013). Destruksi basah

dilakukan dengan cara menguraikan bahan organik dalam larutan asam

pengoksidasi pekat (H2SO4, HNO3, H2O2 dan HClO4) dengan pemanasan

sampai jernih. Mineral anorganik akan tertinggal dan larut dalam larutan


20

asam kuat. Mineral berada dalam bentuk kation logam dan ikatan kimia

dengan senyawa organik telah terurai. Larutan selanjutnya disaring dan siap

dianalisis dengan SSA (Dewi, 2012).

Larutan asam nitrat pekat merupakan asam yang paling efektif dan

paling sering digunakan dalam destruksi basah karena dapat memecah

sampel menjadi senyawa yang mudah terurai dan larutan asam nirtat pekat

sendiri sukar menguap (Dewi, 2012). Preparasi sampel dengan metode

destruksi basah dilakukan pada suhu rendah dan dengan penambahan

campuran asam kuat untuk mendestruksi senyawa organik dan bahan lain

dalam sampel. Metode destruksi basah lebih sering dilakukan untuk analisis

sampel yang mudah menguap. Keuntungan dengan metode analisis ini

adalah waktu dan proses pengerjaannya lebih cepat, kehilangan mineral

akibat penguapan dapat dihindari. Hanya saja dengan metode destruksi

basah ini kemungkinan kesalahan lebih besar akibat penggunaan reagen

yang lebih banyak dan dalam pengerjaannya membutuhkan perhatian yang

ekstra dari analis karena dalam pelaksanaannya reaksi yang terjadi

berlangsung kuat dan dapat membuat residu keluar, maka selama

pemanasan harus lebih berhati-hati (Gandjar dan Rohman, 2007).

4.2.Destruksi kering

Destruksi kering dilakukan dengan cara sampel yang akan dianalisis

dipanaskan pada temperatur lebih dari 500ºC. Selain itu dapat menguapkan

senyawa organik dari C, H, O dan N menjadi gas seperti CO2, CO, NO, NO2,

H2O, dan sebagainya. Keuntungan metode ini adalah sederhana dan

terhindar dari pengotor seperti dalam metode destruksi basah, namun dapat

terjadi kehilangan unsur-unsur mikro tertentu. Di samping itu, dapat juga

terjadi reaksi antara unsur dengan bahan wadah. Pada destruksi kering,

material yang berisi unsur yang rendah ditempatkan dalam wadah silika atau

porselin (Dewi, 2012).


21

5. Spektrofotometri Serapan Atom (SSA)

5.1.Prinsip Analisis Serapan Atom

Peristiwa serapan atom pertama kali diamati oleh Fraunhofer, ketika

mengamati garis-garis hitam pada spektrum matahari. Spektroskopi serapan

atom pertama kali digunakan pada tahun 1955 oleh Walsh. Sesudah itu,

tidak kurang dari 65 unsur diteliti dan dapat dianalisis dengan cara tersebut.

Spektroskopi serapan atom digunakan untuk analisis kuantitatif unsur-unsur

logam dalam jumlah sekelumit (trace) dan sangat kelumit (ultratrace). Cara

analisis ini memberikan kadar total unsur logam dalam suatu sampel dan

tidak tergantung pada bentuk molekul dari logam dalam sampel tersebut.

Cara ini cocok untuk analisis kelumit logam karena mempunyai kepekaan

yang tinggi (batas deteksi kurang dari 1 ppm), pelaksanaannya relatif

sederhana, dan interferensinya sedikit. Spektroskopi serapan atom

didasarkan pada penyerapan energi sinar oleh atom-atom netral, dan sinar

yang diserap biasanya sinar tampak atau ultraviolet. Dalam garis besarnya

prinsip spektroskopi serapan atom sama saja dengan spektofotometri sinar

tampak dan ultraviolet. Perbedaannya terletak pada bentuk spektrum, cara

pengerajaan sampel, dan peralatannya (Gandjar dan Rohman, 2007).

5.2.Pelebaran Spektrum Serapan Atom

Molekul apabila dikenakan radiasi elektromagnetik akan terjadi

tumpang tindih posisi energi rotasi, vibrasi dan elektronik. Dengan

demikian spektrum molekul cenderung merupakan pita serapan. Pada atom

sebaliknya tidak terjadi kebersamaan energi, yang ada hanya energi

elektronik. Oleh sebab itu spektrum atom cenderung merupakan garis-garis

serapan. Pada spektrofotometri serapan atom (SSA) tidak didapat garis-

garis spketrum amaliah atom 10-4 A. Ada dua penyebab pelebaran tersebut

yang dikenal sebagai pelebaran Doppler dan pelebaran tekanan (Mulya,

1995).

Pelebaran Doppler disebabkan atom-atom netral di dalam nyala

bergerak dengan kecepatan yang tinggi mendekati atau menjauhi radiasi

yang datang. Akibat kedua peristiwa tersebut maka panjang gelombang

radiasi yang datang akan diperkecil atau diperbesar. Perbedaan terhadap


22

panjang gelombang puncak serapan akan menyebabkan pelebaran garis

puncak serapan, karena panjang gelombang puncak serapan masih juga

diserap (Mulya, 1995).

Pelebaran tekanan disebabkan peristiwa tumbuhan antar atom

sendiri di dalam nyala. Tumbukan-tumbukan atom akan menyebabkan

perubahan tingkat energi asas atom tersebut. Sedangkan tingkat energi asas

semula kalau tidak terjadi tumbukan antar atom juga masih terhitung.

Perbedaan tingkat energi asas atom-atom tersebut akan menimbulkan

perbedaan panjang gelombang, yang akan berakibat pelebaran garis-garis

spketrum serapan (Mulya, 1995).

5.3.Instrumen Spektrofotometri Serapan Atom

Sistem peralatan spektrofotometer serapan atom dapat dilihat pada

gambar 2.1. berikut ini:

Gambar 2.1

Sistem peralatan spektrofotometer serapan atom

(Sumber: Watson, 1999)

5.3.1.Sumber Sinar

Sumber sinar yang lazim dipakai adalah lampu katoda berongga

(hollow cathode lamp). Lampu ini terdiri atas tabung kaca tertutup yang

mengandung suatu katoda dan anoda. Katoda sendiri berbentuk silinder

berongga yang terbuat dari logam atau dilapisi dengan logam tertentu.

Tabung logam ini diisi dengan gas mulia (neon atau argon) dengan tekanan

rendah (1-015 torr). Neon biasanya lebih disukai karena memberikan


23

intensitas pancaran lampu yang lebih rendah. Bila antara anods dan katoda

diberi suatu selisih tagangan yang tinggi (600 volt), maka katoda akan

memancarkan berkas-berkas elektron yang bergerak menuju anoda yang

mana kecepatan dan energinya sangat tinggi. Elekton-elektron dengan

energi tinggi ini dalam perjalanannya menuju anoda akan bertabrakan

dengan gas-gas mulia yang diisikan tadi (Gandjar dan Rohman, 2007).

Akibat dari tabrakan-tabrakan ini membuat unsur-unsur gas mulia

akan kehilangan elektron dan menjadi ion bermuatan positif. Ion-ion gas

mulia yang bermuatan positif ini selanjutnya akan bergerak ke katoda

dengan kecepatan dan energi yang tinggi pula. Sebagaimana disebutkan

diatas, pada katoda terdapat unsur-unsur yang sesuai dengan unsur yang

akan dianalisis. Unsur-unsur ini akan ditabrak oleh ion-ion positif gas

mulia. Akibat tabrakan ini, unsur-unsur akan terlempar keluar dari

permukaan kartoda. Atom-atom unsur dari katoda ini kemudian akan

mengalami eksitasi ke tingkat energi-energi elektron yang lebih tinggi dan

akan memancarkan spektrum pancaran dari unsur yang sama dengan unsur

yang akan dianalisis (Gandjar dan Rohman, 2007).

Salah satu kelemahan penggunaan lampu katoda berongga adalah

salah satu lampu digunakan untuk satu unsur, akan tetapi saat ini telah

banyak dijumpai suatu lampu katoda berongga kombinasi; yakni satu

lampu dilapisi dengan beberapa unsur saehingga dapat digunakan untuk

analisis beberapa unsur sekaligus (Gandjar dan Rohman, 2007).

5.3.2.Tempat Sampel

Dalam analisis dengan spektrofotometri serapan atom, sampel yang

akan dianalisis harus diuraikan menjadi atom-atom netral yang masih

dalam keadaan asas. Ada berbagai macam alat yang dapat digunakan untuk

mengubah suatu sampel menjadi uap atom-atom yaitu: dengan (flame) dan

dengan tanpa nyala (flameless) (Gandjar dan Rohman, 2007).

a. Nyala (Flame)

Nyala digunakan untuk mengubah sampel yang berupa padatan atau

cairan menjadi bentuk uap atomnya, dan juga berfungsi untuk atomisasi.

Suhu yang dapat dicapai oleh nyala tergantung pada gas-gas yang


24

digunakan, misalkan untuk gas batu bara-udara, suhunya kira-kira sebesar

18000C, gas alam-udara 17000C, Asetilen-udara 22000C, dan gas asetilen-

dinitrogen oksida (N2O) sebesar 30000C (Gandjar dan Rohman, 2007).

Pemilihan macam bahan bakar sangat mempengaruhi suhu nyala.

Komposisi perbandingannya sangat mempengaruhi suhu nyala. Sumber

nyala yang paling banyak digunakan adalah campuran asetilen sebagai

bahan pembakar dan udara sebagai pengoksidasi. Propana-udara dipilih

untuk logam-logam alkali karena suhu nyala yang lebih rendah akan

mengurangi banyaknya ionisasi. Nyala hidrogen-udara lebih jernih

daripada nyala asetilen-udara dalam daerah UV (di bawah 220 nm) dan

juga karena sifatnya yang mereduksi maka nyala ini sesuai untuk

penetapan arsenik dan selenium (Gandjar dan Rohman, 2007).

Cara pengatoman pada nyala yaitu dengan memasukkan sampel ke

dalam nyala dengan cara yang ajeg dan seragam membutuhkan suatu alat

yang mampu mendispersikan sampel secara seragam di dalam nyala. Ada

beberapa cara atomisasi dengan nyala ini, yaitu :

1. Cara langsung (Pembakaran konsumsi total atau total consumption

burner)

Pada cara ini, sampel dihembuskan secara langsung ke dalam nyala,

dan semua sampel akan dibakar oleh pembakar. Variasi ukuran kabut

(droplet) sangat besar. Diameter partikel rata- rata sebesar 20 mikron,

dan sejumlah partikel ada yang mempunyai diameter lebih besar 40

mikron. Semakin besar kabut yang melewati nyala (tanpa semuanya

diuapkan), maka efisiensinya semakin rendah (Gandjar dan Rohman,

2007).

2. Cara tidak langsung

Pada model ini, larutan sampel dicampur terlebih dahulu dengan

bahan pembakar dan bahan pengoksidasi dalam suatu kamar

pencampuran sebelum dibakar. Tetesan-tetesan yang besar akan

tertahan dan tidak masuk ke dalam nyala. Dengan cara ini, ukuran

terbesar yang masuk ke dalam nyala ± 10 mikron sehingga nyala lebih

stabil dibandingkan dengan cara langsung. Masalah yang terkait


25

dengan penggunaan cara ini adalah adanya kemungkinan nyala

membakar pencampuran dan terjadi ledakan. Akan tetapi, hal ini dapat

dihindari dengan menggunakan lubang sempit atau dengan cara

mematuhi aturan yang benar terkait dengan cara menghidupkan gas

(Gandjar dan Rohman, 2007).

b. Tanpa nyala (Flameless)

Teknik atomisasi dengan nyala dinilai kurang peka karena atom

gagal mencapai nyala, tetesan sampel yang masuk ke dalam nyala terlalu

besar, dan proses atomisasi kurang sempurna. Oleh karena itu muncullah

suatu teknik atomisasi baru yakni atomisasi tanpa nyala. Pengatoman

dapat dilakukan dalam tungku dari grafit. Sejumlah sampel diambil sedikit

(untuk sampel cair diambil hanya beberapa μL. Sementara sampel padat

diambil beberapa mg), lalu diletakkan dalam tabung grafit, kemudian

tabung tersebut dipanaskan dengan sistem elektris dengan cara

melewatkan arus listrik pada grafit. Akibat pemanasan ini, maka zat yang

akan dianalisis berubah menjadi atom-atom netral dan pada fraksi atom ini

dilewatkan suatu sinar yang berasal dari lampu katoda berongga sehingga

terjadilah proses penyerapan energi yang memenuhi kaidah analaisa

kualitatif (Gandjar dan Rohman, 2007).

Sistem pemanasan dengan tanpa nyala ini dapat melalui 3 tahap

yaitu: pengeringan (drying) yang membutuhkan suhu yang relatif rendah,

pengabuan (ashing) membutuhkan suhu yang lebih tinggi karena untuk

menghilangkan matriks kimia dengan mekanisme volatilasi atau pirolisis,

dan pengatoman (atomising). Pada umumnya waktu dan suhu pemanasan

tanpa nyala dilakukan dengan cara terprogram (Gandjar dan Rohman,

2007).

5.3.3.Monokromator

Monokromator dimaksudkan untuk memisahkan dan memilih

panjang gelombang yang digunakan dalam analisis. Di samping sistem

optik, dalam monokromator juga terdapat suatu alat yang digunakan untuk

memisahkan radiasi resonansi dan kontinyu yang disebut dengan chopper



26

5.3.4.Detektor

Detektor digunakan untuk mengukur intensitas cahaya yang melalui

tempat pengatoman. Biasanya digunakan tabung penggandaan foton

(photomultiplier tube). Ada 2 cara yang dapat digunakan dalam sistem

deteksi yaitu: (a) yang memberikan respon terhadap radiasi resonansi dan

radiasi kontinyu; dan (b) yang hanya memberikan respon terhadap radiasi

resonansi (Gandjar dan Rohman, 2007).

5.3.5.Readout

Readout merupakan suatu alat penunjuk atau dapat juga diartikan

sebagai sistem pencatat hasil. Pencatatan hasil dilakukan dengan suatu alat

yang telah terkalibrasi untuk pembacaan suatu transimisi atau absorbsi.

Hasil pembacaan dapat berupa angka atau berupa kurva dari suatu

recorder yang menggambarkan absorbansi atau intensitas emisi (Gandjar

dan Rohman, 2007).

5.3.Gangguan-Gangguan pada Spektrofotometri Serapan Atom

Yang dimaksud dengan gangguan-gangguan (interference) pada

SSA adalah peristiwa-peristiwa yang menyebabkan pembacaan absorbansi

unsur yang dianalisis menjadi lebih kecil atau lebih besar dari nilai yang

sesuai dengan konsentrasinya dalam sampel. Gangguan-gangguan yang

dapat terjadi dalam SSA adalah sebagai berikut:

a. Gangguan yang berasal dari matriks sampel yang mana dapat

mempengaruhi banyaknya sampel yang mencapai nyala;

b. Gangguan kimia yang dapat mempengaruhi jumlah atau banyaknya

atom yang terjadi dalam nyala;

c. Gangguan oleh absorbansi yang disebabkan bukan oleh absorbansi

atom yang dianalisis; yakni absorbansi oleh molekul-molekul yang

tidak terdisosiasi di dalam nyala.

d. Gangguan oleh penyerapan non-atomik (non-atomic absorption)



27

6. Pemakaian Analisis SSA

Teknik SSA menjadi alat yang canggih dalam analisis. Ini

disebabkan oleh kecepatan analisisnya, ketelitiannya sampai tingkat runut,

dan tidak memerlukan pemisahan pendahuluan. Kelebihan kedua adalah

kemungkinan untuk menentukan konsentrasi semua unsur pada konsentrasi

yang runut. Ketiga, sebelum pengukuran tidak selalu perlu memisahkan

unsur yang ditentukan karena kemungkinan penentuan unsuar lain dapat

dilakukan asalkan katoda berongga yang diperlukan tersedia. SSA dapat

digunakan sampai enam puluh satu logam. Non logam yang dapat dianalisis

adalah fosfor dan boron. Logam alkali dan alkali tanah paling baik

ditentukan dengan metode emisi secara fotometri nyala (Khopkar, 1990).

7. Validasi Metode Analisis

Validasi metode menurut United States Pharmacopeia (USP)

dilakukan untuk menjamin bahwa metode analisis akurat, spesifik,

reprodusibel, dan tahan pada kisaran analit yang akan dianalisis. Suatu

metode analisis harus divalidasi untuk melakukan verifikasi bahwa

parameter-parameter kinerjanya cukup mampu untuk mengalami problem

analisis, karenanya suatu metode harus divalidasi, ketika:

1. Metode baru dikembangkan untuk mengatasi problem analisis tertentu;

2. Metode yang sudah baku direvisi untuk menyesuaikan perkembangan

atau karena munculnya suatu problem yang mengarahkan bahwa

metode baku tersebut harus direvisi;

3. Penjaminan mutu yang mengindikasikan bahwa metode baku telah

bearubah seiring dengan berjalannya waktu;

4. Metode baku digunakan di laboratorium yang berbeda, dikerjakan oleh

analis yang berbeda, atau dikerjakan dengan alat yang berbeda;

5. Untuk mendemonstrasikan kesetaraan antar 2 metode, seperti antara

metode baru dan metode baku (Gandjar dan Rohman, 2007).

a. Ketepatan (akurasi)

Akurasi merupakan ketelitian metode analisis atau kedekatan antara

nilai terukur dengan nilai yang diterima baik nilai konvensi, nilai


28

sebenarnya, atau nilai rujukan. Akurasi diukur sebagai banyaknya analit

yang diperoleh kembali pada suatu pengukuran dengan melakukan

skiping pada suatu sampel. Untuk pengujian senyawa obat, akurasi

diperoleh dengan membandingkan hasil pengukuran dengan bahan

rujukan standar (standard reference material, SRM). Untuk

mendokumentasikan akurasi, ICH merekomendasikan pengumpulan

data dari 9 kali penetapan kadar dengan 3 konsentrasi yang berbeda

(misal 3 konsentrasi dengan 3 kali replikasi). Data harus dilaporkan

sebagai presentasw perolehan kembali (Gandjar dan Rohman, 2007).

b. Presisi

Presisi merupakan ukuran keterulangan metode analisis dan

biasanya diekspresikan sebagai simpangan baku relatif dari sejumlah

sampel yang berbeda signifikan secara statistik. Sesuai dengan ICH,

presisi harus dilakukan pada 3 tingkatan yang berbeda yaitu:

keterulangan (repeatibility), presisi antara (intermediate precision), dan

ketertiruan (reproducibility).

1. Keterulangan yaitu ketepatan (precision) pada kondisi percobaan yang

sama (berulang) baik orangnya, peralatannya, tempatnya maupun

waktunya.

2. Presisi antara yaitu ketepatan (precision) pada kondisi percobaan yang

berbeda baik orangnya, peralatannya, tempatnya maupun waktunya.

3. Ketertituan merujuk pada hasil-hasil dari laboratorium yang lain.

Dokumentasi presisi seharusnya mencakup: simpangan baku, simpangan

baku relatif (RSD) atau koefisien variasi (CV), dan kisaran kepercayaan


Pengujian presisi pada saat awal validasi metode seringkali hanya

menggunakan 2 parameter yang pertama, yaitu keterulangandan presisi

antara. Reprodusibilitas biasanya dilakukan ketika akan melakukan uji

banding antar laboratorium. Presisi seringkali diekspresikan dengan SD

atay strandar deviasi relatif (RSD) dari serangkaian data. Nilai RSD

dirumuskan dengan:


29

%RSD = 𝑆𝐷

�̅� × 100% ; yang mana 𝑥 merupakan rata-rata data, dan SD

adalah standar deviasi serangkaian data (Gandjar dan Rohman, 2007).

Data untuk menguji presisi seringkali dikumpulkan sebagai bagian

kajian-kajian lain yang berkaitan dengan presisi seperti linieritas atau

akurasi. Biasanya replikasi 6-15 dilakukan pada sampel tunggal untuk

tiap-tiap konsentrasi. Pada pengujian dengan KCKT, nilai RSD antara 1-

2% biasanya dipersyaratkan untuk senyawa-senyawa aktif dalam jumlah

yang banyak; sedangkan untuk senyawa-senyawa dengan kadar

sekelumit, RSD berkisar antara 5-15% (Gandjar dan Rohman, 2007).

c. Batas Deteksi (limit of detection, LOD)

Batas deteksi didefinisikan sebagai konsentrasi analit terendah

dalam sampel yang masih dapat dideteksi, meskipun tidak selalu dapat

dikuantifikasi. LOD merupakan batas uji yang secara spesifik

menyatakan apakan analit di atas atau di bawah nilai tertentu. Definisi

batas deteksi yang paling umum digunakan dalam kimia analisis adalah

espon sebesar respon blanko (yb) ditambah dengan 3 simpangan baku

blanko (3Sb) (Gandjar dan Rohman, 2007).

LOD seringkali dieskpresikan sebagai suatu konsentrasi pada rasio

signal terhadap derau (signal to noise ratio) yang biasanya rasionya 2

atau 3 dibanding 1. ICH mengenalkan suatu konvensi metode signal to

noise ratio ini, meskipun demikian ICH juga menggunakan 2 metode

pilihan lain untuk menentukan LOD yakni: metode non instrumental

visual dan dengan metode perhitungan. Metode non instrumental visual

digunakan pada tektik kromatografi lapis tipis dan pada metode titimetri.

LOD juga dapat dihitung berdasarkan pada standar deviasi (SD) respon

dengan kemiringan (slope, S) kurva baku pada level yang mendekati

LOD sesuai dengan rumus, LOD = 3,3 (SD/S). Standar deviasi respon

dapaitentukan berdasarkan pada standar deviasi blanko, pada standar

deviasi residual dari garis regresi, atau standar deviasi intersep y pada

garis regresi (Gandjar dan Rohman, 2007).


30

d. Batas Kuantifikasi (limit of quantification, LOD)

Batas kuantifikasi didefinisikan sebagai konsentrasi analit terendah

dalam sampel yang dapat ditentukan dengan presisi dan akurasi yang

dapat diterima pada kondisi operasional metode yang digunakan.

Sebagaimana LOD, LOQ juga diekspresikan sebagai konsentrasi

(dengan akurasi dan presisi juga dilaporkan). Kadang-kadang rasio

signal to noise 10:1 digunakan untuk menentukan LOQ. Perhitungan

LOQ dengan rasio signal to noise 10:1 merupakan aturan umum,

meskipun demikian perlu diingat bahwa LOQ merupakan suatu

kompromi antara konsentrasi dengan presisi dan akurasi yang

dipersyaratkan. Jadi, jika konsentrasi LOQ menurun maka presisi juga

menurun. Jika presisi tinggi dipersyaratkan, maka konsentrasi LOQ yang

lebih tinggi harus dilaporkan (Gandjar dan Rohman, 2007).

ICH mengenalkan metode ratio signal to noise ini, meskipun

demikian sebagaimana dalam perhitungan LOD, ICH juga menggunakan

2 metode pilihan lain untuk menentukan LOQ yaitu: (1) metode non

instrumental visual dan (2) metode perhitungan. Sekali lagi, metode

perhitngan didasarkan pada standar deviasi respon (SD) dan slope (S)

kurva baku sesuai dengan rumus: LOQ = 10 (SD/S). Standar deviasi

respon dapat ditentukan berdasarkan standar deviasi blanko padastandar

deviasi residual garis regresi linier atau dengan standar deviasi intersep-

y pada garis regresi (Gandjar dan Rohman, 2007).

e. Linieritas

Linieritas merupakan kemampuan suatu metode untuk memperoleh

hasil-hasil uji yang secara langsung proporsional dengan konsentrasi

analit pada kisaran yang diberikan. Linieritas suatu metode merupakan

seberapa baik kurva kalibrasi yang menghubungkan antara respon (y)

dengan konsentrasi (x). Linieritas dapat diukur dengan melakukan

pengukuran tunggal pada konsentrasi yang berbeda-beda. Data yang

diperoleh selanjutnya diproses dengan metode kuadrat kecil, untuk

selanjutnya dapat ditentukan nilai kemiringan (slope), intersep, dan

koefisien korelasinya (Gandjar dan Rohman, 2007).


31

C. Kerangka Konsep

Gambar 2.2 Kerangka konsep penelitian

Pendataan merek krim pemutih wajah yang beredar di pasar

swalayan dan pasar tradisional di Kota Purwokerto.

Krim pemutih wajah

berbagai merek Preparasi sampel

Metode

Spektrofotometri

Serapan Atom

Pemeriksaan

kandungan timbal

Persyaratan BPOM

Nomor

HK.03.1.23.07.11.6662

Tahun 2011

Kesimpulan

Ada

Tidak

Memenuhi

syarat ≤ 20 ppm

Tidak

memenuhi

syarat ≥ 20

ppm

Pengambilan sampel uji


bab ii tinjauan pustaka a. penelitian terdahulurepository.ump.ac.id/9369/3/bab ii.pdf · pemutih...

Documents