senyawa aromatik
Post on 26-Dec-2015
123 Views
Preview:
DESCRIPTION
TRANSCRIPT
-
Cincin benzen benzen merupakan contoh sederhana senyawa aromatik fasanya cair, titik didih 80o C diisolasi pertama kali : 1825 oleh Michael Faraday strukturnya merupakan teka-teki bagi ahli kimia, R.M : C6H6 memiliki ikatan rangkap tetapi TIDAK menunjukkan reaktivitas seperti alkena struktur yang diajukan August Kekule (1829 1896) :Hidrokarbon aromatik :Senyawa siklik karbon dan hidrogen yang memiliki ikatan tak jenuh.Rumus umum : CnHnCincin benzen benzen merupakan contoh sederhana senyawa aromatik fasanya cair, titik didih 80o C diisolasi pertama kali : 1825 oleh Michael Faraday strukturnya merupakan teka-teki bagi ahli kimia, R.M : C6H6 memiliki ikatan rangkap tetapi TIDAK menunjukkan reaktivitas seperti alkena struktur yang diajukan August Kekule (1829 1896) :Hidrokarbon aromatik :Senyawa siklik karbon dan hidrogen yang memiliki ikatan tak jenuh.Rumus umum : CnHn
-
Oleh karena benzen TIDAK bereaksi seperti alkena maka ikatan rangkapnya mempunyai karakter yang berbedaStruktur Kekule tidak sepenuhnya tepat !
Struktur baru yang diajukan :
delokalisasi elektron
-
Penamaan Senyawa AromatikMenurut aturan IUPAC :Bila sebuah H diganti oleh atom/gugus lain, diberi nama sebagai turunan benzen :2.Beberapa nama umum yang diadopsi dari sistem IUPAC :
-
3.Jika terdapat lebih dari 1 substituen, dilakukan penomoran (jumlahnya serendah mungkin), diurutkan secara alfabetJika hanya 2 substituen, dapat diberi awalan orto-, meta-, para-
-
5.Benzen sebagai substituen fenil :28fenil benzil p-tolil o-tolil
-
Sifat Fisik Hidrokarbon Aromatik
Hidrokarbon alifatik dan alisiklik, benzen dan hidrokarbon aromatik lain bersifat nonpolar.Tak larut dalam air, larut dalam pelarut organik seperti: dietil eter, karbon tetraklorida, atau heksana.Benzen bersifat toksik dan karsinogenik, sehingga kadang diganti dengan toluen.Titik leleh p-substitusi lebih tinggi dari o- dan m-, p-isomer lebih simetris
-
NamaStrukturTl (oC)Td (oC)Benzen5,580Toluen-95111o-xilen-25144m-xilen
-48139p-xilen13138
-
Kestabilan cincin benzen
Kalor hidrogenasi:
-
Gambar 10.5
-
Ikatan dalam benzenRumus Kekule
benzen pada 1865 benzen pada 1872 benzen pada 1940
-
Cincin planar dari 6 karbon hibridisasi sp2 Masing-masing karbon mempunyai orbital pEnam orbital p tumpang tindih menghasilkan siklik sistem
-
Stabilitas senyawa aromatik ditunjukkan oleh DH
-
208 kJ/mol360 kJ/mol3 x sikloheksena* panas hidrogenasi = 152 kJ/mol lebih kecil, artinya benzen lebih stabil *152 kJ/mol = energi resonansi benzen e
-
Panas hidrogenasi = 208 kJ/mol Panas hidrogenasi = 337 kJ/mol3H2Pt3H2PtKonyugasi siklik versus konyugasi nonsiklik
-
Requirements for AromaticityCyclic CompoundPlanar CompoundFully Conjugated System4n + 2 p electrons (Huckels Rule)Aromaticity; Unusual Stability Associated with Fully Conjugated Cyclic Systems
-
PyridinePyrroleFuranThiopheneHeterocyclic Aromatic CompoundsQuinolineIsoquinoline
-
Reactions of Arenes: A Preview
Some reactions involve the ring.Electrophilic aromatic substitutionb) Nucleophilic aromatic substitution In other reactions the ring is a substituent.
-
Benzylic Hydrogens are Reactive SitesFree Radical Halogenation of Alkyl BenzenesOxidation of Alkyl BenzenesNucleophilic Substitution of Benzylic Halides
-
Free-radical chlorination of tolueneCH3Cl2light or heatCH2Cl
-
Site of Oxidation is Benzylic CarbonororOxidation of Alkylbenzenes
-
Reactions of Arenes:Electrophilic Aromatic Substitutionpart 1
-
Aromatic Compounds React Differently Than AlkenesAdditionSubstitution
-
Electrophilic Aromatic Substitution Reaction
-
Step 1: attack of electrophileon -electron system of aromatic ringhighly endothermiccarbocation is allylic, but not aromaticElectrophilic Aromatic Substitution Mechanism
-
Step 2: loss of a proton from the carbocationintermediatehighly exothermicthis step restores aromaticity of ringElectrophilic Aromatic Substitution Mechanism
-
Nitration of Benzene++H2OH2SO4HONO2NET REACTION
-
Step 1a; Formation of Strong Electrophile
-
Step 1b: attack of nitronium cationon -electron system of aromatic ringHHHNO2HHH+Step 2: Water molecule will abstract a proton from the carbocation intermediate
-
Sulfonation of Benzene++H2OheatHOSO2OH
-
Halogenation of BenzeneElectrophile is a Lewis acid-Lewis base complex between FeBr3 and Br2.NET REACTION
-
Friedel-Crafts Alkylation of Benzene++HClAlCl3(CH3)3CCl
-
Role of AlCl3acts as a Lewis acid to promote ionization of the alkyl halide(CH3)3CCl+AlCl3
-
Rearrangements in Friedel-Crafts AlkylationCarbocations are intermediates.Therefore, rearrangements can occur
-
Friedel-Crafts Acylation of Benzene++HClAlCl3OCH3CH2CClCCH2CH3O
-
Acylation-ReductionAlCl3RCClpermits primary alkyl groups to be attached to an aromatic ringH2NNH2, KOH, triethylene glycol, heatOR
-
Example: Prepare isobutylbenzeneNo! Friedel-Crafts alkylation of benzene using isobutyl chloride fails because of carbocation rearrangement.isobutylbenzeneActual Product
-
Use Acylation-Reduction Instead+AlCl3
-
Lokasi penempatan substituen ke-dua ditentukan oleh substituen pertama -> apakah pada posisi orto, meta atau para.
-
Summary of Substituen Effects on Orientation
-
Multiple Subsistent EffectsIf both constituents direct to the same spot; then that location is major site of substitution.
-
Multiple Subsistent EffectsAlCl3CH3CCl+CH3CH3CCH399%
-
strongly activating2. If the 2 groups direct to different positions; regioselectivity is controlled by the most activating substituent
-
If the 2 groups direct to different sites; and activating effects are similar...3. Substitution occurs ortho to the smaller group
-
Steric effects control regioselectivity whenelectronic effects are similar4. Position between two substituents is last position to be substituted
-
2318182031162526112126126662934645463422255
top related