presentasi kolokium revisi 3
Post on 24-Oct-2014
111 Views
Preview:
TRANSCRIPT
LOGO
SINTESIS -AMINOESTER MELALUI REAKSI ALKILASI FRIEDEL -CRAFTS TIOFENA DENGAN IMINA GLIOKSILAT TERKATALISIS BESI(III)
Mardya IndyanaNRP 1409100078
Dosen Pembimbing dan Penguji : Arif Fadlan, M.SiDosen Penguji : 1. Prof. Dr. Taslim Ersam
2. Prof. Mardi Santoso, Ph.D
Tetrahedron, 2011, (67), 1788-1791.
LOGO
PENDAHULUAN1Latar Belakang
METODOLOGI
Permasalahan dan Tujuan
HASIL DAN PEMBAHASAN
KESIMPULAN
Alat
Prosedur Umum Sintesis -Aminoester
2
3
4
Bahan
Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts pada Berbagai Substrat Tiofena
Optimasi Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts
I. PENDAHULUAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI LAMPIRAN
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pendahuluan
Latar Belakang
Fungus Daedelea juniperina(junipal)
Fungus Daedelea juniperina(junipal)
PENDAHULUAN
SCHOC
CCH3
(2)S
CC
CH2S
CHCH2
(3)
akar Echinops spaerocephalus
(2,2’-bitienil)
akar Echinops spaerocephalus
(2,2’-bitienil)
S(1)
I. PENDAHULUAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI LAMPIRAN
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pendahuluan
Latar Belakang
PENDAHULUAN
S(1)
poli(tiofena) :polimer penghantar listrik
Antihistamin metafenilen([2-
(dimetilamino)etil]fenil(2-tenil)amin)
Antiinflamasi asam tiaprofenik
(asam-2-(5-benzoil-2-tienil)propanat)
S
NN(CH3)2
Ph
(4)S
COOHPh
O CH3 (5) (6)
I. PENDAHULUAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pendahuluan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Me2N
(8)
NH
(7)
Me2N
OMe (9)
aminoester
Latar Belakang
(Soueidan, Tetrahedron Letters, 47, (2006), 5467–5470)
imina glioksilat
(10) (11-13)
MeO
N
CO2EtH
MeO
NH
Ar CO2Et
indol
N,N-dimetilanilin
N,N-dimetil-m-anisidin
I. PENDAHULUAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pendahuluan
PENDAHULUAN
heteroaromatik -asam
amino
LAMPIRAN
Latar Belakang
iminoester
tiofena
tiofena imina glioksilat aminoester prekursorasam amino
prekursorasam amino
(Saaby, Journal of Organic Chemistry, 2002, 67 (12), 4352–4361
(1) (14) (15)
PgN
CO2R
PgNH
CO2R
S
S
I. PENDAHULUAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pendahuluan
Permasalahan
PENDAHULUAN
- Apakah reaksi alkilasi Friedel-Crafts antara senyawa-senyawa
tiofena dengan imina glioksilat dapat menghasilkan -
aminoester.
- Katalis, pelarut dan jenis substrat tiofena apakah yang dapat
menghasilkan kondisi reaksi terbaik. Tujuan
Penelitian ini bertujuan untuk mendapatkan -aminoester melalui
reaksi alkilasi Friedel-Crafts antara senyawa-senyawa tiofena
dengan imina glioksilat.
LAMPIRAN
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
1. Peralatan gelas
2. Neraca analitik
3. Plat KLT silika gel
4. Spektrofotometer inframerah Varian
Excalibur 3100
5. Spektrometer NMR Bruker
6. Spektrometer massa Bruker Microflex
7. Labu alas bulat tertutup
8. Stirrer
9. Kromatografi kolom
Alat
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Bahan Bahan
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Prosedur Umum Sintesis -Aminoester
0,5 mL Nitrometana (CH3NO2)
0,02 mmol; 0,2 ekuivalen FeCl3.6H2O
Tiofena(0,2 mmol; 2 ekuivalen)
Imina glioksilat (0,1 mmol) dalam toluena
(1 mol/L)
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Prosedur Umum Sintesis -Aminoester
dimonitoring dengan KLT
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Prosedur Umum Sintesis -Aminoester
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Prosedur Umum Sintesis -Aminoester
Petroleum eter : etil asetat5:1
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Prosedur Umum Sintesis -Aminoester
II. METODOLOGI
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Prosedur Umum Sintesis -Aminoester
Petroleum eter : etil asetat5:1
Alumunium oksida
III. PEMBAHASAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pembahasan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Optimasi Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts 2-Etiltiofena dengan Imina Glioksilat
R N
H
OCH3
S+
(1a) (16a-d)
H
O
OH3C
H
O
O2N
H
O
+
Cl
Cl
H
O
R16: (a) (b) (c) (d)
III. PEMBAHASAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pembahasan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Optimasi Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts 2-Etiltiofena dengan Imina Glioksilat
S+ MeO
COOEt SNH
COOEt
OMeN
(1a) (10) (17a)
III. PEMBAHASAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pembahasan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
S+ MeO
COOEt
20% Asam Lewis
Pelarut SNH
COOEt
OMeN
Optimasi reaksi alkilasi Friedel-Crafts 2-etiltiofena (1a) dengan imina glioksilat (9)a
Data PelarutAsam
Lewis
Waktu
(Jam)Hasilb (%)
1 CH2Cl2 SnCl2 48 16
2 CH2Cl2 Mg(ClO4)2 48 <10
3 CH2Cl2 CuBr 48 <10
4 CH2Cl2 FeCl3·6H2O 15 56
5 CH2Cl2 (CH3COO)2Ni 48Sangat
Sedikit
6 CH2Cl2 BF3·Et2O 6 31
7 CH2Cl2 AlCl3 6 28
8 CHCl3 FeCl3·6H2O 24 50
9c CH2Cl2 FeCl3·6H2O 15 50
10 THF FeCl3·6H2O 24 31
11 Toluena FeCl3·6H2O 30 49
12 EtOH FeCl3·6H2O 48Sangat
Sedikit
13d Cairan Ionik FeCl3·6H2O 30Sangat
Sedikit
14 CH3NO2 FeCl3·6H2O 15 82
15e CH3NO2 FeCl3·6H2O 24 50
(1a) (9) (17a)
Keterangan:a Semua reaksi dibuat dari asam Lewis (0.02 mmol),
2-etiltiofena (13a) (0.2 mmol), dan imina glioksilat (9) (0.1 mmol) dalam 0.5 mL pelarut pada suhu ruang, dideteksi menggunakan KLT
b (26a) dapat terisolasi setelah pemisahan menggunakan kromatografi flash.
c Reaksi dengan penambahan Molecular sieve 4Å (25 mg).
d Cairan ionik yaitu [EtPy]+Br-.e Rasio mol dari (13a) dan (9) adalah 1:2.
(1) (9) (17a-n)
III. PEMBAHASAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pembahasan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
SR1
+ MeOCOOEt
20% FeCl3.6H2O
SR1
NH
COOEt
OMe
R2
CH3NO2
R2
N
Data R1― R2―Waktu
(Jam)
Hasilb
(%)
1 Et― H― 15 26a; 82
2 Me― H― 20 26b; 95
3 MeO― H― 5 26c; ―
4 Ph― H― 24 26d; 93
5 H― 48 26e; 20
6 H― 24 26f; 58
7 H― 24 26g; 56
8 H― 24 26h; <10
9 H― H― 120 26i; <10
10 H― MeO― 7 26j; 95
11 H― EtO― 4 26k; 87
12 H― Me― 24 26l; 75
13 H― C10H21― 48 26m; 30
14 H― Br― 144 26n; ―
Cl
Cl
MeO
Et
Ph
Keterangan:a Semua reaksi dibuat dari FeCl3·6H2O (0.02
mmol), tiofena (13) (0.2 mmol), dan imina glioksilat (9) (0.1 mmol) dalam 0.5 mL CH3NO2 pada suhu ruang, dideteksi menggunakan KLT.
b Hasil (26) terisolasi setelah pemurnian dengan kromatografi flash.
Reaksi alkilasi Friedel-Crafts imina glioksilat (9) dengan berbagai tiofena (1)
III. PEMBAHASAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pembahasan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
EtOO
N
OMe
EtO
O
N OMe
*Fe
EtO
O
N OMe
*Fe
S
S
H
NH OMe
COOEtS
*Fe
(9)
(13a)
(26a)
(27)
(28)
Gambar 1. Siklus katalitik yang diusulkan
IV. KESIMPULAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Kesimpulan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
1. -Aminoester telah berhasil disintesis melalui reaksi alkilasi
Friedel-Crafts tiofena dengan imina glioksilat menggunakan
katalis FeCl3·6H2O dalam pelarut nitrometana (CH3NO2).
2. Sintesis -Aminoester ini dipengaruhi oleh substrat tiofena.
LOGO
thanks for the attention
wassalamu’alaikum wr.wb.
III. PEMBAHASAN
KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI
Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pembahasan
PENDAHULUAN LAMPIRAN
Tipe Proton
Pergeseran Kimia(ppm)
Tipe KarbonPergeseran
Kimia(ppm)
-CH3 1,26-1,31 (m, 6H) -CH3 14,2 3,73 (s, 3H) 15,8
-CH2 2,80 (q, 2H) 55,7 4,31-4,17 (m, 2H) -CH2 23,6
-CH 4,59 (s, 1H) 58,1-NH 5,20 (s, 1H) -CH 62,0ArH 6,63-6,66 (m, 3H) ArCH 114.9
6.77 (d, 2H) ArC 115,2 6.93 (d, 1H) 123,2 125,3 138,3 140,2 147,7 152,9 CO 171,4
Tabel 4.3 Data NMR -aminoester (26a)
SR1
NH
COOEt
OMe
R2
SHN
O O
O
137.2
124.8124.8
137.223.6
16.8
68.0
135.8
113.3 114.9
150.4
114.9113.3
171.0
13.6
59.5
56.0
ChemNMR C-13 Estimation
Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough
SHN
O O
O
6.366.36
2.59
1.24
4.74
4.0
6.32
6.55
6.556.32
1.30
4.12
3.73
ChemNMR H-1 Estimation
Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough
top related