presentasi kolokium revisi 3

LOGO

SINTESIS -AMINOESTER MELALUI REAKSI ALKILASI FRIEDEL -CRAFTS TIOFENA DENGAN IMINA GLIOKSILAT TERKATALISIS BESI(III)

Mardya IndyanaNRP 1409100078

Dosen Pembimbing dan Penguji : Arif Fadlan, M.SiDosen Penguji : 1. Prof. Dr. Taslim Ersam

2. Prof. Mardi Santoso, Ph.D

Tetrahedron, 2011, (67), 1788-1791.

LOGO

PENDAHULUAN1Latar Belakang

METODOLOGI

Permasalahan dan Tujuan

HASIL DAN PEMBAHASAN

KESIMPULAN

Alat

Prosedur Umum Sintesis -Aminoester

2

3

4

Bahan

Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts pada Berbagai Substrat Tiofena

Optimasi Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts

I. PENDAHULUAN

KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI LAMPIRAN

Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pendahuluan

Latar Belakang

Fungus Daedelea juniperina(junipal)

Fungus Daedelea juniperina(junipal)

PENDAHULUAN

SCHOC

CCH3

(2)S

CC

CH2S

CHCH2

(3)

akar Echinops spaerocephalus

(2,2’-bitienil)

akar Echinops spaerocephalus

(2,2’-bitienil)

S(1)

I. PENDAHULUAN

KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI LAMPIRAN


Latar Belakang

PENDAHULUAN

S(1)

poli(tiofena) :polimer penghantar listrik

Antihistamin metafenilen([2-

(dimetilamino)etil]fenil(2-tenil)amin)

Antiinflamasi asam tiaprofenik

(asam-2-(5-benzoil-2-tienil)propanat)

S

NN(CH3)2

Ph

(4)S

COOHPh

O CH3 (5) (6)

I. PENDAHULUAN

KESIMPULANPEMBAHASANMETODOLOGI


PENDAHULUAN LAMPIRAN

Me2N

(8)

NH

(7)

Me2N

OMe (9)

aminoester

Latar Belakang

(Soueidan, Tetrahedron Letters, 47, (2006), 5467–5470)

imina glioksilat

(10) (11-13)

MeO

N

CO2EtH

MeO

NH

Ar CO2Et

indol

N,N-dimetilanilin

N,N-dimetil-m-anisidin

I. PENDAHULUAN



PENDAHULUAN

heteroaromatik -asam

amino

LAMPIRAN

Latar Belakang

iminoester

tiofena

tiofena imina glioksilat aminoester prekursorasam amino

prekursorasam amino

(Saaby, Journal of Organic Chemistry, 2002, 67 (12), 4352–4361

(1) (14) (15)

PgN

CO2R

PgNH

CO2R

S

S

I. PENDAHULUAN



Permasalahan

PENDAHULUAN

- Apakah reaksi alkilasi Friedel-Crafts antara senyawa-senyawa

tiofena dengan imina glioksilat dapat menghasilkan -

aminoester.

- Katalis, pelarut dan jenis substrat tiofena apakah yang dapat

menghasilkan kondisi reaksi terbaik. Tujuan

Penelitian ini bertujuan untuk mendapatkan -aminoester melalui

reaksi alkilasi Friedel-Crafts antara senyawa-senyawa tiofena

dengan imina glioksilat.

LAMPIRAN

II. METODOLOGI


Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Metodologi


1. Peralatan gelas

2. Neraca analitik

3. Plat KLT silika gel

4. Spektrofotometer inframerah Varian

Excalibur 3100

5. Spektrometer NMR Bruker

6. Spektrometer massa Bruker Microflex

7. Labu alas bulat tertutup

8. Stirrer

9. Kromatografi kolom

Alat

II. METODOLOGI




Bahan Bahan

II. METODOLOGI





0,5 mL Nitrometana (CH3NO2)

0,02 mmol; 0,2 ekuivalen FeCl3.6H2O

Tiofena(0,2 mmol; 2 ekuivalen)

Imina glioksilat (0,1 mmol) dalam toluena

(1 mol/L)

II. METODOLOGI





dimonitoring dengan KLT

II. METODOLOGI





II. METODOLOGI





Petroleum eter : etil asetat5:1

II. METODOLOGI





II. METODOLOGI





Petroleum eter : etil asetat5:1

Alumunium oksida

III. PEMBAHASAN


Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Pembahasan


Optimasi Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts 2-Etiltiofena dengan Imina Glioksilat

R N

H

OCH3

S+

(1a) (16a-d)

H

O

OH3C

H

O

O2N

H

O

+

Cl

Cl

H

O

R16: (a) (b) (c) (d)

III. PEMBAHASAN




Optimasi Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts 2-Etiltiofena dengan Imina Glioksilat

S+ MeO

COOEt SNH

COOEt

OMeN

(1a) (10) (17a)

III. PEMBAHASAN




S+ MeO

COOEt

20% Asam Lewis

Pelarut SNH

COOEt

OMeN

Optimasi reaksi alkilasi Friedel-Crafts 2-etiltiofena (1a) dengan imina glioksilat (9)a

Data PelarutAsam

Lewis

Waktu

(Jam)Hasilb (%)

1 CH2Cl2 SnCl2 48 16

2 CH2Cl2 Mg(ClO4)2 48 <10

3 CH2Cl2 CuBr 48 <10

4 CH2Cl2 FeCl3·6H2O 15 56

5 CH2Cl2 (CH3COO)2Ni 48Sangat

Sedikit

6 CH2Cl2 BF3·Et2O 6 31

7 CH2Cl2 AlCl3 6 28

8 CHCl3 FeCl3·6H2O 24 50

9c CH2Cl2 FeCl3·6H2O 15 50

10 THF FeCl3·6H2O 24 31

11 Toluena FeCl3·6H2O 30 49

12 EtOH FeCl3·6H2O 48Sangat

Sedikit

13d Cairan Ionik FeCl3·6H2O 30Sangat

Sedikit

14 CH3NO2 FeCl3·6H2O 15 82

15e CH3NO2 FeCl3·6H2O 24 50

(1a) (9) (17a)

Keterangan:a Semua reaksi dibuat dari asam Lewis (0.02 mmol),

2-etiltiofena (13a) (0.2 mmol), dan imina glioksilat (9) (0.1 mmol) dalam 0.5 mL pelarut pada suhu ruang, dideteksi menggunakan KLT

b (26a) dapat terisolasi setelah pemisahan menggunakan kromatografi flash.

c Reaksi dengan penambahan Molecular sieve 4Å (25 mg).

d Cairan ionik yaitu [EtPy]+Br-.e Rasio mol dari (13a) dan (9) adalah 1:2.

(1) (9) (17a-n)

III. PEMBAHASAN




SR1

+ MeOCOOEt

20% FeCl3.6H2O

SR1

NH

COOEt

OMe

R2

CH3NO2

R2

N

Data R1― R2―Waktu

(Jam)

Hasilb

(%)

1 Et― H― 15 26a; 82

2 Me― H― 20 26b; 95

3 MeO― H― 5 26c; ―

4 Ph― H― 24 26d; 93

5 H― 48 26e; 20

6 H― 24 26f; 58

7 H― 24 26g; 56

8 H― 24 26h; <10

9 H― H― 120 26i; <10

10 H― MeO― 7 26j; 95

11 H― EtO― 4 26k; 87

12 H― Me― 24 26l; 75

13 H― C10H21― 48 26m; 30

14 H― Br― 144 26n; ―

Cl

Cl

MeO

Et

Ph

Keterangan:a Semua reaksi dibuat dari FeCl3·6H2O (0.02

mmol), tiofena (13) (0.2 mmol), dan imina glioksilat (9) (0.1 mmol) dalam 0.5 mL CH3NO2 pada suhu ruang, dideteksi menggunakan KLT.

b Hasil (26) terisolasi setelah pemurnian dengan kromatografi flash.

Reaksi alkilasi Friedel-Crafts imina glioksilat (9) dengan berbagai tiofena (1)

III. PEMBAHASAN




EtOO

N

OMe

EtO

O

N OMe

*Fe

EtO

O

N OMe

*Fe

S

S

H

NH OMe

COOEtS

*Fe

(9)

(13a)

(26a)

(27)

(28)

Gambar 1. Siklus katalitik yang diusulkan

IV. KESIMPULAN


Home > Reaksi Alkilasi Friedel-Crafts > Kesimpulan


1. -Aminoester telah berhasil disintesis melalui reaksi alkilasi

Friedel-Crafts tiofena dengan imina glioksilat menggunakan

katalis FeCl3·6H2O dalam pelarut nitrometana (CH3NO2).

2. Sintesis -Aminoester ini dipengaruhi oleh substrat tiofena.

LOGO

thanks for the attention

wassalamu’alaikum wr.wb.

III. PEMBAHASAN




Tipe Proton

Pergeseran Kimia(ppm)

Tipe KarbonPergeseran

Kimia(ppm)

-CH3 1,26-1,31 (m, 6H) -CH3 14,2 3,73 (s, 3H) 15,8

-CH2 2,80 (q, 2H) 55,7 4,31-4,17 (m, 2H) -CH2 23,6

-CH 4,59 (s, 1H) 58,1-NH 5,20 (s, 1H) -CH 62,0ArH 6,63-6,66 (m, 3H) ArCH 114.9

6.77 (d, 2H) ArC 115,2 6.93 (d, 1H) 123,2 125,3 138,3 140,2 147,7 152,9 CO 171,4

Tabel 4.3 Data NMR -aminoester (26a)

SR1

NH

COOEt

OMe

R2

SHN

O O

O

137.2

124.8124.8

137.223.6

16.8

68.0

135.8

113.3 114.9

150.4

114.9113.3

171.0

13.6

59.5

56.0

ChemNMR C-13 Estimation

Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough

SHN

O O

O

6.366.36

2.59

1.24

4.74

4.0

6.32

6.55

6.556.32

1.30

4.12

3.73

ChemNMR H-1 Estimation

Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough

presentasi kolokium revisi 3

Documents

reaksi alkilasi

crafts antara

pendahuluan

imina glioksilat

estimation

etil asetat

blue good

magenta medium