OR’

NH2

O R

DERIVAT ASAM KARBOKSILAT

Derivat asam karboksilat merupakan turunan asam karboksilat, dimana ditinjau dari strukturnya

senyawa yang diperoleh dari hasil pergantian gugus –OH dalam rumus struktur RCOOH oleh gugus –

NH2, -OR, atau –OOCR. Semua turunan asam karboksilat mempunyai gugus fungsi asil (RCO-) atau

aroil (ArCO-) dan bila dihidrolisis menghasilkan asam karboksilat. Oleh karena itu adanya gugus

karbonik menyebabkan turunan asam karboksilat bersifat polar, dan kepolaran ini yang berpengaruh

terhadap sifat-sifat yang ada pada turunan asam karboksilat.

Kereaktifan Derivat Asam Karboksilat

Derivat asam karboksilat ialah senyawa yang menghasilkan asam karboksilat apabila dihidrolisis.

Tidak seperti aldehida dan keton, turunan dari asam karboksilat mengandung gugus yang tinggal,

gugus elektronegatif yang dapat hilang sebagai anion (X- atau RCO2

-) atau sebagai anion terprotonasi

(ROH atau R2NH).

Dan perlu diketahui bahwa semua derivat mengandung gugus asil, RCO-, kecuali nitril. Dalam derivat

asam karboksilat mengandung gugus pergi yang terikat pada karbon asil, sedangkan aldehida dan keton

tidak. Biasanya reagensia mengadisi pada gugus karbonil dari keton atau aldehida, tetapi mensubstitusi

pergi tersebut dalam derivat asam.

Meningkatnya kereaktifan

Sifat Spektral Derivat Asam Karboksilat

Spektra nomor dari derivat asam karboksilat memberikan sedikit informasi mengenai

fungsionalitas dibandingkan dengan spektra inframerah yang memberikan lebih banyak

informasi mengenai tipe gugus fungsional.

1. Klorida asam

Absorpsi inframerah karbonil dari klorida asam dijumpai pada frekuensi yang sedikit

lebih tinggi daripada resapan untuk derivat asam lainnya.

R

O

C R

O

C

O

C

O

C

N(CH2 CH3)2

R’

R R

R

O

C R

O

C

CH3 Cl Cl CH3 CH2

2. Anhidrida

Pada umumnya anhidrida menunjukkan peak karbonil rangkap dalam spektrum

inframerahnya.

3. Ester

Absorpsi inframerah karbonil dari ester alifatik sekitar 1740 cm-1

(5,75 m), tetapi

ester terkonjugasi menyerap pada frekuensi sedikit lebih rendah.

4. Amida

Posisi resapan gugus karbonil suatu amida beranekaragam dan tergantung pada sejauh

mana pengikatan hidrogen antara molekul-molekul. Spektrum inframerah dari suatu amida

cair murni menunjukkan suatu peak yang disebut pita amida I. Dalam amida ini dibedakan

dengan amida primer, amida sekunder, dan amida tersier.

5. Nitril

Resapan CN dijumpai dalam daerah ikatan rangkap tiga dari spektrum inframerah

dan dengan intensitas antara medium ke lemah.

Halida Asam

Tata nama Halida Asam

IUPAC : etanoil klorida propanoil klorida

Trivial : asetil klorida propionil klorida

Pembuatan Klorida asam

RCO2H + SOCl2 atau PCl3 RCOCl

halida asam

O

C

O

C

H2O

O

RCHCOH

H2O

O

CHCOH (CH3)2

R R’OH

+

CH3CH2CH2 CH3OH

+

R’2NH

+

NR’2

Contohnya :

O

C2H5CO2H + SOCl2 + PCl3 C2H5CCl

Asam propanoat Propanon klorida

Reaksi Halida Asam

Hidrolisis

Contoh :

Reaksi Dengan Alkohol

Contoh:

Reaksi dengan ammonia dan amina

(CH3)2CH

O

C X

Dimana X = Cl atau Br

O

C Cl

R

2 metil propanoil klorida 2 metil asam propanoat

O

C X

RCO2 R’

O

C Br

CH3CH2CH2 CO2 CH3

CHCO2 R’ Butanoil bromida Pentanoat

O

C X

R

O

C R

(CH3)2NH

+

N(CH3)2

R’CO2-

+

O- CH3CH2

aR - H

AlCl3-

+

AlCl3-

+

(1) LiAlH4[OC(CH3)3]3

(2) H2O, H+

(1)LiAlH4[OC(CH3)3]3

(2) H2O, H+

C2H5

Contoh :

Pengubahan ke anhidrida

Contoh :

Pengubahan ke aril keton

Contoh :

Pengubahan ke aldehida

Contoh :

O

C Br

O

C

Benzoil bromida

O

C X

R

O

C O

O

C

N(CH2 CH3)2

R’

R

O

C Br

CH3 +

O

C

O

C O

O

C

N(CH2 CH3)2

CH3CH2

CH3

O

C X

R

O

C Ar R

Etanoil bromida Anhidrida asetat propionat

O

C Cl

C2H5

+ +

HCl

Propanoil klorida benzene 1 fenil 1 propanon

O

C X

R

O

C R

H

O

C Cl

CH3

O

C CH3 H

O

C

(1)2 R’ – MgX, eter

(2) H2O, H+

(1)2 CH3CH2 – MgI

(2) H2O, H+

CH3

(2) LiAlH4

(2) H2O, H+

CH3CH2CH2 (3) LiAlH4

(2) H2O, H+

X2

CH3CH2CH2 CH2

I2 Br CH3CH2CH2 CH2

Reaksi dengan organologam

Contoh :

Contoh :

Halogenasi Alfa

Contoh :

O

C X

R

OH

C R’

R’

R

O

C Cl

CH3

R

OH

C CH3CH2

CH3CH2

2 etil 2 butanol

O

C X

R

ALKOHOL TERSIER

RCH2 OH ALKOHOL PRIMER

O

C Br

Butanoil bromida

CH3CH2CH2CH2 OH

Butanol

O

C X

R

O

C X

X

R

O

C Br

O

C

Br

Pentanoil dibromida

Anhidrida Asam Karboksilat