terpenoid steroid.ppt
DESCRIPTION
kimia organik bahan alamTRANSCRIPT
TERPENOID STEROIDTERPENOID STEROID
Senyawa terpenoid Senyawa terpenoid mrpk senyawa metabolit sekunder : atom C mrpk senyawa metabolit sekunder : atom C dan H serta gugus fungsi lain spt alkohol, dan H serta gugus fungsi lain spt alkohol, aldehid dll aldehid dll Pada umumnya jumlah atom C mrpk kelipatan Pada umumnya jumlah atom C mrpk kelipatan 5 (unit isopren) yang disambungkan dg 5 (unit isopren) yang disambungkan dg berbagai cara dan dg berbagai jenis penutupan berbagai cara dan dg berbagai jenis penutupan cincin, derjat ketidak jenuhan dan gugus cincin, derjat ketidak jenuhan dan gugus fungsi. Tetapi kaidah yang paling umum adh fungsi. Tetapi kaidah yang paling umum adh kepala ke ekor.kepala ke ekor.
2.1. Hemiterpenoid2.1. Hemiterpenoid
2.2. Monoterpenoid2.2. Monoterpenoid
2.3. Seskuiterpenoid2.3. Seskuiterpenoid
2.4. Diterpenoid2.4. Diterpenoid
2.5. Triterpenoid2.5. Triterpenoid
2.6. Steroid2.6. Steroid
2.7. Sterolin dan Saponin2.7. Sterolin dan Saponin
2.8. Glikosida jantung2.8. Glikosida jantung
2.9. Tetraterpenoid2.9. Tetraterpenoid
2.10. Isolasi terpenoid dan Steroid2.10. Isolasi terpenoid dan Steroid
2.11. Identifikasi terpenoid dan steroid2.11. Identifikasi terpenoid dan steroid
2.12. Jalur metabolisme terpenoid dan steroid 2.12. Jalur metabolisme terpenoid dan steroid
2.1. Hemiterpenoid2.1. Hemiterpenoid
CHCH2CH2OH
CH3
CH3isoamil alkohol
CHCH2CO
H
CH3
CH3isovaleraldehid
C=C
COOH
CH3
H
CH3
asam tiglat
CHCH2CO
CH3
CH3 OHasam isovalerat
2.2. Monoterpenoid2.2. Monoterpenoid
Monoterpenoid : penggabungan dari 2 unit Monoterpenoid : penggabungan dari 2 unit isopren (10 atom C).isopren (10 atom C).
Monoterpenoid : senyawa siklik maupun Monoterpenoid : senyawa siklik maupun senyawa rantai terbuka. senyawa rantai terbuka.
Monoterpenoid mrpk komponen utama banyak Monoterpenoid mrpk komponen utama banyak minyak atsiri dan memp makna ekonomi yang minyak atsiri dan memp makna ekonomi yang besar sbg bau rasa, wewangian dan pelarut. besar sbg bau rasa, wewangian dan pelarut.
Monoterpenoid khas berupa cairan tak Monoterpenoid khas berupa cairan tak berwarna, tidak larut dalam air, dapat disuling berwarna, tidak larut dalam air, dapat disuling dan berbau harum. dan berbau harum.
Beberapa senyawa bersifat optis aktif.Beberapa senyawa bersifat optis aktif.
Fungsi terpenoid rendah pada tumbuhan Fungsi terpenoid rendah pada tumbuhan lebih bersifat ekologi ketimbang fisiologi :lebih bersifat ekologi ketimbang fisiologi :
menghambat pertumbuhan tumbuhan menghambat pertumbuhan tumbuhan pesaingnya pesaingnya
sbg insektisida sbg insektisida berdaya racun thd hewan tinggiberdaya racun thd hewan tinggi Penolak maupun penarik hewan Penolak maupun penarik hewan
pemakan tumbuhanpemakan tumbuhanPhaseolus limensisPhaseolus limensis yang diserang labah- yang diserang labah-labah merah membentuk terpen yang labah merah membentuk terpen yang menarik pemangsa labah-labah itu.menarik pemangsa labah-labah itu.
Monoterpenod rantai terbukaMonoterpenod rantai terbuka
mirsenaCH2OHH
geraniol
HOH2C
lavandulol
H CHOgeranial
O
H3CCH3
keton artemisia
O
perilena
berbagai tempat ikatan rangkap 2, gugus fungsi berbagai tempat ikatan rangkap 2, gugus fungsi penyimpangan dari kaidah kepala ke-ekor yang penyimpangan dari kaidah kepala ke-ekor yang
biasa biasa Monoterpenoid alkohol sering ditemukan sbg ester Monoterpenoid alkohol sering ditemukan sbg ester
atau glikosida ketimbang sbg alkohol bebas. atau glikosida ketimbang sbg alkohol bebas. Geraniol mrpk feromon rekrut untuk lebah maduGeraniol mrpk feromon rekrut untuk lebah madu
Banyak jenis monoterpenoid monosiklik memp kerangka p-mentana:
12
34
5
6
7
8910
Senyawa terpenting : limonen krn tersebar luas dan memp nilai niaga. Senyawa ini mrpk komponen utama minyak kulit jeruk dan minyak atsiri lain. Beberapa senyawa monosiklik lain yang tidak berstruktur p-mentana ini ada juga. Sumber tumbuhan yang diberikan hanya contoh khas saja. Kebanyakan senyawa tersebar luas. Pusat asimetri ditandai dg bintang.
* * *O
limonen (Citrus sp) alfa-felandrena(Eucalyptus sp) pulegon (M entha pulegium)
*
*
*
karvon (Carum carvl)
O
O
mentofuran (Mentha piperita)
O
*
menton (M entha piperita)
OH
O
mentol (M entha piperita)
kripton (Eucalyptus sp)
O
1,8 sineol (Artemisia maritima)
O
eukarvon (Asarum sieboidi)
safranal (Crocus sativus)
O
O
nepetalakton (Nepeta cataria)
Mentha piperitaMentha piperita
Monoterpenoid bisiklik bdsk gol kerangka Monoterpenoid bisiklik bdsk gol kerangka karbonnyakarbonnya
1 2
345
6
7
89
10
1
234
56
7 89
10
123
4
5
6
7
8
9
10
Tujana (Sabinana) Karana Pinana
Fenkana
Kamfana (Bornana)
12
3
4
5
6
789
Isokamfana Iso-bornilana
Monoterpenid bisiklik, struktur dan tumbuhan Monoterpenid bisiklik, struktur dan tumbuhan sumbersumber
O
kamfor(Cinnamomun camphora)
alfa-pinen(Pinus sp)
O
tujon (Thuja sp)
OH
borneol (Drybalanops aromatics)
O
fenkon (Foeniculum vulgare)
Alfa-pinen : komponen utama terpentinAlfa-pinen : komponen utama terpentin
Asperulosida (iridoid glukosida)Asperulosida (iridoid glukosida)
O
CH2O
351
96
8
10
CH3
O
H
H
OH
O
1'
6'CH2OH
H
4'
OH
OH
H
H2'
H
O
H
HO
5'
3'
7
H 411
2.3. Seskuiterpenoid2.3. Seskuiterpenoid
Senyawa CSenyawa C1515 (3 satuan isopren) (3 satuan isopren)
Mrpk komponen mnyak atsiriMrpk komponen mnyak atsiri Aroma buah dan bungaAroma buah dan bunga
CH2OH
farnesolfarnesol
Seskuiterpenoid monosiklik, struktur dan tumbuhan Seskuiterpenoid monosiklik, struktur dan tumbuhan sumbersumber
gamma bisabolena (tersebar luas) zingiberena (Zingiber of f icinalis)
lanseol (Santalum lanceolatum) ar-turmeron (Curcuma longa)
Seskuiterpenoid bisiklik dan trisiklik, struktur dan Seskuiterpenoid bisiklik dan trisiklik, struktur dan tumbuhan sumbertumbuhan sumber
alfa-kadinena (Cedrus sp)
OH
gualol (Gualacum of f icinale)
O
O
O
santonin (Artemisia sp)
O
HO
O
artabsin (Artemisia absinthium)
Efek Fisiologi seskuiterpenoid thd tumbuhan Efek Fisiologi seskuiterpenoid thd tumbuhan dan hewandan hewan
Bersifat sitotoksik (mengandung metilen Bersifat sitotoksik (mengandung metilen -lakton), racun (lakton)-lakton), racun (lakton)
Penolak serangga dan insektisida (lakton Penolak serangga dan insektisida (lakton dan dialdehid)dan dialdehid)
Merangsang pertumbuhan tumbuhan Merangsang pertumbuhan tumbuhan (lakton)(lakton)
Fungisida (lakton)Fungisida (lakton) Anti mikroba (Dialdehid) Anti mikroba (Dialdehid)
2.4. Diterpenoid2.4. Diterpenoid Mrp senyawa C20 (4 satuan isoprenoid). Mrp senyawa C20 (4 satuan isoprenoid). Karena Tdnya tinggi, senyawa ini tidak Karena Tdnya tinggi, senyawa ini tidak
ditemukan dlm minyak atsiri tumbuhan. ditemukan dlm minyak atsiri tumbuhan. ditemukan dalam damar. ditemukan dalam damar. Anggota asiklik yang penting : alkohol fitol Anggota asiklik yang penting : alkohol fitol
(bagian dari klorofil).(bagian dari klorofil). Bbrp senyawa memp segi fisiologi sangat Bbrp senyawa memp segi fisiologi sangat
menarik spt golongan hormon tumbuhan : menarik spt golongan hormon tumbuhan : giberelin A3 (asam giberelat)giberelin A3 (asam giberelat)
Fungsi Diterpenoid :Fungsi Diterpenoid :
FungisidaFungisida Racun terhadap hewanRacun terhadap hewan Penolak dan penarik seranggaPenolak dan penarik serangga Pengiritasi kulitPengiritasi kulit Pemercepat tumor, karsinogen, Antitumor (aktivitas Pemercepat tumor, karsinogen, Antitumor (aktivitas
sitotoksik)sitotoksik) AntileukimiaAntileukimia Anti virusAnti virus Aktivitas hormon remajaAktivitas hormon remaja Penyebab warna merah dlm tumbuhan tertentu (orto Penyebab warna merah dlm tumbuhan tertentu (orto
atau para-kuinon yang berinti fenantren) atau para-kuinon yang berinti fenantren)
Diterpenoid siklik, struktur dan tumbuhan Diterpenoid siklik, struktur dan tumbuhan sumbersumber
alfa-kamforena (Cinnamomum camphora) (-) kaurena
COOH
asam dekstro-pimarat (Pinus maritima)
OHO
OO
marubin (Marrubium vulgare)
COOH
asam abietat (Pinus palustris)
COOH
COOH
asam agatat (Agathis alba)
CemaraCemara
Tabel 5.12 Data 13C-NMR (metanol d4) dan 1H-NMR (metanol-d4,) dan korelasi
HMQC, COSY serta HMBC diterpenoid glikosida (faleriaelide C32H53O18)
No atom C
13C-NMR (ppm)
1H-NMR (ppm), J (Hz)
HMQC COSY HMBC
11a23
3a45
5a678
8a9
101112131414a15161718192020a1’2’3’4’5’6”
MetanolH2O
102,8755,1018,09
102,8155,1069,6974,0257,1067,4070,0579,6571,7079,3975,0455,7016,7274,0279,1272,25
105,93101,66
16,8073,9018,09
173,2552,3
102,8772,4972,4973,7069,6918,0449,10
4,5 (d, 2H)3,34 (m, 6H)3,49 (s, 2H)4,3 (s, 1H)
3,34 (m, 6H)3,38 (d, 2H)3,71 (t, 1H)3,49 (s, 2H)
-3,49 (s, 2H)
-3,64 (s, 2H)
-1,29 (s, 1H)3,38 (d, 2H)1,22 (d, 2H)
-3,53 (m, 1H)3,77 (m, 3H)
-3,35 (t, 2H)1,31 (d, 3H)3,37 (s, 2H)1,27 (s, 3H)
-3,69 (s, 3H)
4,5 (d, 2H, 1,95)3,8 (d, 1H)
3,61 (d, 1H)3,51 (d, 1H)3,58 (d, 1H)1,26 (3H,s)
3,34,87
C1C1a
-C3
C3a-
C5C5a
---
C8a---
C12-
C14C14a
-C16C17
-C19
-C20aC1’C2’
---
C6’
------
H20a------------------
H5-----
C1a,C4-
C3C2’C3’, C5a
---
C3-
C15-
C8a---
C18, C6-----
C18C3, C1/C1’
--
C20C2’,C3’
--
-
-
C13/C5, C14a,C5’
OOHHO
O
H3CO
H3CO
O
OCH3
OCH2OH
OHHOH2C
OCH2OH
COOCH3
H3C
HO
1
23
45
6
7
89
10
11
12 13
14
15
16
17
18
20
OH
H
H
19
H
H
H
OOHHO
O
H3CO
H3CO
O
OCH3
OCH2OH
OHHOH2C
OCH2OH
COOCH3
H3C
HO
HO
1
23
45
6
7
89
10
11
12 13
14
15
16
17
18
19
20
2.5. Triterpenoid2.5. Triterpenoid
Tersebar luas dalam tumbhanTersebar luas dalam tumbhan Triterpenoid asiklik : skualen, mrpk seny antara Triterpenoid asiklik : skualen, mrpk seny antara
dlm biosintesis steroiddlm biosintesis steroid Tidak ditemukan triterpenoid monosiklik dan Tidak ditemukan triterpenoid monosiklik dan
bisiklikbisiklik Triterpenoid trisiklik langkaTriterpenoid trisiklik langka Dikenal bbrp triterpenoid tetrasiklikDikenal bbrp triterpenoid tetrasiklik Senyawa antara dlm biosintesis steroid pada Senyawa antara dlm biosintesis steroid pada
hewan : lanosterol, pada tumbuhan : siklo hewan : lanosterol, pada tumbuhan : siklo artenolartenol
Triterpenoid paling penting dan paling Triterpenoid paling penting dan paling tersebar luas : triterpenoid pentasiklik tersebar luas : triterpenoid pentasiklik
Triterpenoid non glikosida sering ditemukanTriterpenoid non glikosida sering ditemukan
Skualen
HO
lanosterol
HO
sikloartenol
Kerangka cincin hidrokarbon triterpenoidKerangka cincin hidrokarbon triterpenoid
A B
C D
E
2
3
4
1
56
78
9
1112
13
1516
22
212019
18
Ursana Lupana
Oleanana Friedelana
Semua anggota golongan ini teroksigenasi pada CSemua anggota golongan ini teroksigenasi pada C33, biasanya sbg , biasanya sbg
alkohol atau keton. Seny ini dibedakan oleh ikatan rangkap, gugus OH alkohol atau keton. Seny ini dibedakan oleh ikatan rangkap, gugus OH tambahan dan gugus karboksil tambahan dan gugus karboksil
Aktivitas fisiologi triterpenoid :Aktivitas fisiologi triterpenoid :
Komponen aktif dlm tumbuhan obat Komponen aktif dlm tumbuhan obat diabetes, gangguan menstruasi, patokan diabetes, gangguan menstruasi, patokan ular, gangguan kulit, kerusakan hati dan ular, gangguan kulit, kerusakan hati dan malariamalaria
Fungsi ekologi (Anti fungus, insektisida, Fungsi ekologi (Anti fungus, insektisida, anti pemangsa, menstimulasi serangga anti pemangsa, menstimulasi serangga bertelur, anti bakteri dan anti virus)bertelur, anti bakteri dan anti virus)
SEKIANSEKIAN
2.6. Steroid2.6. Steroid Kebanyakan hormon dan bbrp vitamin Kebanyakan hormon dan bbrp vitamin
berintikan kerangka steroidberintikan kerangka steroid Contoh : stigmasterol mrpk prekusor untuk Contoh : stigmasterol mrpk prekusor untuk
sintesis hormon estrogen melalui konversi sintesis hormon estrogen melalui konversi menjadi androstadienedion dan estronmenjadi androstadienedion dan estron
Estrogen : homon wanita yg mempengaruhi Estrogen : homon wanita yg mempengaruhi pertumbuhan dan sirkulasi darah dari uterus, pertumbuhan dan sirkulasi darah dari uterus, vagina dan kelenjer air susuvagina dan kelenjer air susu
Estrogen bersama gestagen : agen Estrogen bersama gestagen : agen kontrasepsikontrasepsi
Stereokimia steroidStereokimia steroid
Inti steroid dasar = inti lanosterol dan Inti steroid dasar = inti lanosterol dan triterpenoid tetrasiklik lain, tetapi hanya triterpenoid tetrasiklik lain, tetapi hanya pada 2 gugus metil yang terikat pada pada 2 gugus metil yang terikat pada sistem cincin, pada posisi 10 dan 13sistem cincin, pada posisi 10 dan 13
Rantai samping 8 karbon dalam Rantai samping 8 karbon dalam lanosterol tdp pada steroid yabg berasal lanosterol tdp pada steroid yabg berasal dr hewan, tp kebanyakan steroid dr hewan, tp kebanyakan steroid tumbuhan memp 1 atau 2 karbon tumbuhan memp 1 atau 2 karbon tambahan.tambahan.
Struktur dan Sumber bbrp steroid Struktur dan Sumber bbrp steroid tumbuhan tumbuhan
OH Stigmasterol(Glycine max)
OH Spinasterol(Spinacia oleracea)
OH b- sitosterol(Pinus sp)
OH
(Triticum sativum)Ergosterol
2.7. Sterolin dan Saponin2.7. Sterolin dan Saponin