PROPOSAL PRAKTIKUM RANCANGAN SINTESIS OBATOPTIMASI SUHU DAN WAKTU PEMBENTUKAN GARAM DIAZONIUM DALAM SINTESIS ORTO-FENILAZO-2-NAFTOL

Disusun oleh:Verni Emelia118114033Hilarius Adi E. 118114060I Putu Abhiseka P.118114064Ester Rina D.A. 118114067Andre S. 118114068Canly Hansen Sudirman118114069Theresia Eviani 118114070

LABORATORIUM KIMIA ORGANIKFAKULTAS FARMASIUNIVERSITAS SANATA DHARMA YOGYAKARTA2014

BAB IPENDAHULUAN

A. Latar BelakangPewarna (zat warna) merupakan senyawa yang sudah sejak jaman dahulu digunakan sebagai pewarna. Indigo, sebuah pigmen yang diekstrak dari tanaman sudah digunakan sebagai bahan pewarna untuk kain yang digunakan bangsa Egyptian untuk membungkus mummi sejak 400 tahun yang lalu. Pewarna indigo sekarang digunakan sebagai zat warna untuk jeans. Orang Indian Amerika menggunakan ochineal, yang merupakan pewarna berwarna merah yang diekstrak dari tubuh serangga yang kering untuk mewarnai kerajinan keranjang dan baju mereka. Orto-fenilazo-2-naftol (Sudan I) merupakan salah satu pewarna sintetis yang digunakan untuk pewarna dalam industri tekstil, dimana senyawa ini tergolong dalam senyawa diazo dyes karena sintesis senyawa ini melalui reaksi diazonium (Williamson, K.L., 2007).Senyawa pewarna sintetik atau yang dikenal sebagai diazo dyes, merupakan senyawa yang dasar pembuatannya melalui suatu reaksi diazotasi yang sudah digunakan lebih dari 100 tahun dalam sintesis kimia. Sudan I merupakan salah satu contoh zat warna sintetik yang pembuatannya melalui reaksi diazotasi. Reaksi diazotasi meliputi dua tahap, yaitu tahap pertama yang merupakan tahap preparasi larutan menjadi bentuk garam diazonium, dan tahap kedua yang meliputi tahap pengkoplingan dengan senyawa lain untuk menghasilkan diazo dyes (Williamson, K.L., 2007).Menurut Zulfikar (2010), reaksi diazotasi merupakan reaksi antara amina primer (aromatic) dengan natrium nitrit dalam suasana asam yang dilakukan pada suhu dibawah 15oC. Menurut Suirta, I.W. (2010), reaksi diazotasi yang menghasilkan garam diazonium klorida merupakan senyawa yang dihasilkan dari reaksi antara amin aromatik primer dengan asam nitrit dingin dalam larutan asam klorida pada suhu 0oC yang berlangsung selama 30 menit. Sedangkan menurut Rainwater, F.H. (1968), reaksi diazotasi yang menghasilkan garam diazonium dapatdireaksikan pada suhu ruangan yang berlangsung selama 3 menit. Dengan demikian maka akan dilakukan optimasi suhu dan waktu pada reaksi diazotasi dalam sintesis senyawa Sudan I untuk mengetahui suhu dan waktu yang optimal dari reaksi diazotasi dalam sintesis senyawa Sudan I dengan melihat nilai rendemen yang paling baik, yaitu mendekati 100%.B. Rumusan MasalahBerapa suhu dan optimal pembentukan garam diazonium dalam sintesis senyawa orto-fenilazo-2-naftol berdasarkan hasil rendemen?C. Keaslian PenelitianSejauh penelusuran pustaka yang dilakukan oleh praktikan, penelitian mengenai sintesis senyawa orto-Fenilazo-2-naftol sebagai indikator titrasi pernah dilakukan oleh Suirta pada tahun 2010 yang mensintesis garam diazonium klorida dengan suhu di bawah 5C dan setelah itu direaksikan dengan naftol sehingga terbentuk senyawa orto-fenilazo-2-naftol. Kowalski,dkk (2006) memisahkan senyawa sudan I (orto-fenilazo-2-naftol), sudan II, sudan III dan sudan IV dengan menggunakkan LC-UV dan LC-MS. Swift (2005), menggunakan suhu di bawah 5C untuk sintesis pembentukan garam diazonium klorida.Sepanjang penelusuran pustaka yang dilakukan oleh peneliti, penelitian terkait dengan optimasi suhu dan waktu pembentukan garam diazonium dalam sintesis orto-fenilazo-2-naftol belum pernah dilakukan.D. TujuanUntuk mengetahui suhu dan waktu optimal pembentukan garam diazonium dalam sintesis senyawa orto-fenilazo-2-naftol melalui hasil rendemen.

BAB IIPENELAHAN PUSTAKA

A. Reaksi DiazotasiDiazotasi merupaka reaksi antara amina aromatis primer dengan asam nitrit yang dibuat dari natrium nitrit dan asam mineral yang biasanya asam klorida atau asam sulfat. Reaksi umum yang terjadi : Ar-NH2 + NaNO2 + 2HX Ar-N2+X- + NaX + 2H2O Amina AromatisSuatu garam Diazonium Primer(Mustikarini, 2007).Pada kondisi yang sesuai, garam diazonium bereaksi dengan senyawa aromatik tertentu untuk menghasilkan produk dengan rumus umum Ar-N=N=Ar, yang biasa disebut dengan senyawa azo. Pada reaksi ini, yang biasa disebut coupling, nitrogen dari garam diazonium masih terdapat dalam produk akhir. Reaksi yang berlangsung :

ArN2+ + Ar-H Ar-N=N=Ar + H+ Suatu senyawa Azo(Mustikarini, 2007).Senyawa aromatik (Ar-H) yang diserang oleh ion diazonium secara umum harus mempunyai gugus pendonor elektron yang kuat, biasanya OH, -NR2, -NRH, atau NH2. Subtitusi biasanya terjadi pada posisi para dari grup pengaktivasi. Aktivasi oleh gugus pendonor elektron (G), mengidentifikasi bahwa coupling adalah subtitusi aromatik elektrofilik yang mana ion diazonium merupakan reagen penyerang

Gambar 1. Aktivasi Gugus Pendonor Elektron(Mustikarini, 2007)Elektrofil yang ada digunakan untuk bereaksi dengan amine pada aryl diazonium dengan NO+ pada suasana dingin. Mekanisme selanjutnya ditunjukan dengan pembentukan garam aryl diazonium dari HCl dan NaNO2. Ion NO+ mengalami stabilitas resonansi (Daley and Daley, 2005).Reaksi yang terjadi :

Gambar 2. Reaksi pembentukan garam diazonium dengan HNO2(Daley and Daley, 2005)Sintesis senyawa garam diazonium dari anilin yaitu :

Gambar 3. Sintesis garam diazonium dari anilin(Daley and Daley, 2005)

B. Orto-Fenilazo-2-NaphtolSenyawa orto fenilazo-2-naphtol memiliki nama lain yaitu sudan 1, Solvent Yellow 14, Grasal Orange, Spirit Orange, Sudan Yellow, Fast Orange, Oil Orange dan Fast Oil Orange. Senyawa ini memiliki rumus kimia : C16H12N2O dengan bobot molekul yaitu 248.27928 g/mol. Senyawa ini juga berfungsi sebagai agen pewarna yang digunakan untuk tinta, cat warna, dan reagen indikator (NCBI, 2009). Nilai log P dari senyawa ini yaitu 5,86, sehingga senyawa ini memiliki sifat lipofilik yang tinggi. Senyawa ini berbentuk kristal. Senyawa ini memiliki serapan maksimal pada panjang gelombang 476 nm dan 418 nm (Kowalski, 2006).Titik lebur (melting point) dari suatu senyawa adalah salah satu sifat fisik yang digunakan ahli kimia untuk mengidentifikasi senyawa. Titik lebur adalah suhu di mana senyawa berubah dari keadaan padat (solid) ke keadaan cair (liquid). Senyawa organik kristal murni biasanya mempunyai range titik lebur yang tajam dan khas antara 0,5-1C. Range titik lebur ditentukan dengan mencatat suhu saat peleburan mulai berlangsung dan suhu saat peleburan selesai. Impuritis dapat menurunkan titik lebur dan juga dapat meningkatkannya. Ketika sampel melebur pada suhu yang lebih rendah dari yang seharusnya, ini menunjukkan bahwa sampel tidak murni. Oleh karena itu, titik lebur senyawa adalah kriteria kemurnian dan juga digunakan untuk identifikasi (Hauser, 2005).Menurut Fessenden dan Fessenden (cit., Suirta, 2010), senyawa orto-fenilazo-2-naftol berbentuk kristal berwarna merah dengan titik leleh 131oC dan berat molekul 248 g/mol. Senyawa ini terbentuk dari reaksi antara anilin dengan asam klorida membentuk garam diazonium klorida. Garam diazonium klorida mengalami reaksi kopling dengan 2-naftol sehingga terbentuk senyawa orto-fenilazo-2-naftol. Reaksi yang terjadi :

Gambar 4. Pembentukan orto-fenilazo-2-naftol(Suirta, 2010)Terdapat beberapa hal yang harus dipertimbangkan pada proses substitusi di naftalena, yaitu sifat substituen (gugus pengaktivasi atau pendeaktivasi cincin) yang telah terdapat pada naftalena dan posisi substituen yang telah tersubstitusi pada naftalena. Gugus pengaktivasi adalah gugus pengarah ortho-para, sementara gugus pendeaktivasi pada umumnya adalah gugus pengarah meta (Sardjono, 2012).

Gambar 5. Daftar gugus pengaktivasi dan pendeaktivasi(Sardjono, 2012)Bila naftalena telah mengikat suatu gugus pendorong elektron pada posisi 1, maka sebagian besar substitusi berlangsung pada posisi 8, tetapi bila gugus pendorong elektron tersebut berada pada posisi 2, maka sebagian besar substitusi berlangsung pada posisi 1. Pada kondisi naftalena telah mengikat suatu gugus penarik elektron pada posisi 1, maka substitusi berlangsung pada posisi 8, sedangkan bila gugus penarik elektron tersebut terikat pada posisi 2, maka substitusi sebagian besar berlangsung pada posisi 5 (Sardjono, 2012).

C. Indikator Asam BasaIndikator asam basa adalah senyawa khusus yang ditambahkan pada lautan, dengan tujuan mengetahui kisaran pH dalam larutan tersebut. Indikator asam basa biasanya adalah asam atau basa organik lemah. Senyawa indikator yang tak terdisosiasi akan mempunyai warna berbeda dibanding dengan indikator yang terioniasi. Sebuah indikat asam basa tidak mengubah warna dari larutan murni asam ke murni basa pada konsentrasi ion hidrogen yangspesifik, melainkan hanya pada kisaran konsentrasi ion hidrogen. Kisaran ini merupakan suatu interval perubahan warna yang menandakan kisaran pH. Indikator asam basa digunakan untuk larutan yang akan dicari tingkat keamanannya diberi suatu asam basa yang sesuai, kemudian dilakukan suatu titrasi. Perubahan warna ini sesuai dengan kisaran pH yang sesuai dengan jenis indikator (Winarto, 2013).D. Bahan Bahan1. Anilin (C6H7N)Anilin merupakan senyawa dengan bentuk cair beminyak, bau aromatik seperti amin, mempunya bobot molekul 83,13 g/moL, tidak berwarna, titik didih 184,1oC. Titik lebur -6oC, sangat larut di minyak, larut di air dingin, air panas, metanol, dan dietil eter. Nama lainnya Aminobenzen, benzenamin, aminopen. Kelarutan dalam air 36 g/L (20oC), biasa digunakan sebagai bahan dalam pembuatan obat obatan dan plastik (MSDS, 2013). Struktur kimia :

Gambar 6. Struktur kimia anilin(MSDS, 2013)Spektrum UV dari aniline dipresentasikan dengan 2 lambda maksimum yaitu 230 nm dan 280 nm, sebaliknya pada kondisi asam spektrum dari aniline tidak menunjukkan absorbansi yang tidak spesifik dan tidak dapat digunakan (Thomas and Burges, 2007).Gambar 7. Efek pH pada spectrum UV dari anilin (15mg/L) (Thomas and Burges, 2007)

2. 2-naftol (C10H7OH)2-naftol merupakan senyawa berbentuk padat, bobot molekulnya 144,17 g/moL. Titik didih 285,5oC; titik lebur 122oC; sedikit larut di air dingin (MSDS, 2013). Biasa duganakan sebagai pewarna, dan Bio marker. Struktur kimia :

Gambar 8. Struktur kimia 2-naftol(MSDS, 2013)3. Asam klorida pekatAsam klorida merupakan senyawa berbentuk cair, berbau menusuk tajam,tidak berwarna hingga kuning muda, pH asam, titik didih 108,58oC (20,22%); 83oC (31%); 50,5oC (37%). Titik lebur -62,25 (20,69%); -46,2 (31,24%); -25,4 (39,17%). Larut dalam air dingin, air panas, dietil eter (MSDS, 2013).4. Natrium nitritNatrium nitrit merupakan senyawa berbentuk padat, rasa salin, bobot molekul 69 g/moL, berwarna putih sampai kekuningan, pH 9, titik didih 320oC, titik lebur 271oC, mudah larut dalam air panas, larut dalam air dingin, methanol, sedikit larut dietil eter (MSDS, 2013).5. Asam asetat glasialAsam asetat glasial merupakan senyawa berbentuk cair, berbau tajam seperti cuka, asam, berasa seperti cuka. BM 60,65 g/moL. Tidak berwarna, pH 2, titik didih 118,1oC. titik lebur 16,6oC. sangat mudah larut dalam air dingin, air panas, larut dalam dietil eter dan aseton, dapat bercampur dengan gliserol, alcohol, benzene, karbontetraklorida, praktis tidak larut dalam karbon disulfide (MSDS, 2013).6. Natrium hidroksidaNatrium hidroksida merupakan senyawa berbentuk padat, tidak berbau, BM 40 g/moL, berwarna putih, pH 13,5 (1% dalam pelarut). Titik didih 1388oC. titik lebur 323oC. Sangat larut dalam air dingin. Sangat reaktif dengan logam, merupakan agen pengoksidasi, agen reduksi, asam, alkalis, higroskopis (MSDS, 2013).7. EtanolEtanol merupakan senyawa berbentuk cair, berbau seperti alcohol, seperti wine atau wishky. Rasa tajam membakar, BM 46,07 g/moL. Tidak berwarna, bening. Titik didih 78,5oC. titik lebur -114,1oC. Sangat mudah larut dalam air dingin dan ir panas, larut dalam etanol, dietil eter, dan aseton (MSDS, 2013).8. UreaNama lain dari urea yaitu carbamide. Senyawa ini mempunyai bau yang ringan seperti ammonia, rasanya asin, berwarna putih dan memiliki bobot molekul 60,06 g/mol. Senyawa ini memiliki titik leleh 132,7C (MSDS, 2013).Senyawa ini sangat mudah larut dalam air dingin dan air panas. Urea seperti amida yang lain, bereaksi dengan asam nitrit membentuk nitrogen dan meninggalkan asam karbonat bebas. Setelah itu akan kembali terdekomposisi menjadi karbon dioksida dan air. Reaksi antara urea dengan asam nitrit yaitu :

Gambar 9. Mekanisme reaksi antara urea dengan asam nitrit.(Bahl, 2007).9. Indikator metil jinggaIndikator metil jingga merupakan senyawa padat, tidak berbau, berwarna kuning, BM 327,34 g/moL. Titik lebur >300oC, praktis larut dalam air panas, mudah larut dalam air dingin, tidak larut dalam dietil eter, praktis tidak larut dalam pirimidin (MSDS, 2013).Metil jingga adalah salah satu indikator yang banyak digunakan dalam titrasi. Pada larutan yang bersifat basa, metil jingga berwarna kuning dan pada larutan yang bersifat asam maka metil jingga berwarna merah. Indikator metil jingga memiliki trayek pH 3,1 4,4 (Clark,2007).

Gambar 10. Struktur metil jingga pada saat berwarna kuning(Clark, 2007).

Gambar 11. Struktur metil jingga pada saat berwarna merah(Clark,2007).

E. Spektrofotometer UV-VISSpektrofotometri UV-Vis merupakan suatu teknik analisis spektroskopik dengan menggunakan instrumen spektrofotometer dan sumber REM (radiasi elektromagnetik) ultraviolet dekat (190-380 nm) dan sinar tampak (380-780 nm). Spektrofotometri UV-Vis lebih banyak dipakai untuk analisis kuantitatif dibandingkan kualitatif karena melibatkan energi elektronik yang cukup besar pada molekul yang dianalisis. Absorbsi cahaya UV-Vis mengakibatkan transisi elektronik, yaitu promosi elektron-elektron dari orbital keadaan dasar yang berenergi rendah ke orbital keadaan tereksitasi berenergi lebih tinggi. Energi yang terserap kemudian terbuang sebagai cahaya atau tersalurkan dalam reaksi kimia (Khopkar, 1990).Terjadinya tumpang tindih energi elektronik dengan energi lainnya (translasi, rotasi, vibrasi) disebabkan karena pita-pita spektrum visible dan faktor lain seperti faktor lingkungan kimia yang diberikan oleh pelarut yang dipakai. Pelarut akan sangat berpengaruh mengurangi kebebasan transisi elektronik pada molekul yang dikenakan radiasi elektromagnetik. Oleh karena itu, spektrum zat dalam keadaan uap akan memberikan pita spektrum yang sempit (Roth, 1988).Instrumen spektrofotometri UV-Vis terdiri dari sumber, monokromotor, sel absorbsi, sumber radiasi, monokromotor, tempat cuplikan, serta detector (Mulya dan Suharman, 1995). Skema dari instrument spektrofotometri UV-Vis yaitu:

Gambar 12. Skema dan instrument spektrofotometri UV-Vis(Mulya dan Suharman, 1995).Panjang gelombang maksimum (maks ) merupakan panjang gelombang yang terjadi karena eksitasi elektronik yang memberikan absorban maksimum. Penentuan panjang gelombang maksimum yang pasti (tetap) dapat dipakai untuk identifikasi molekul yang bersifat karakteristik-karakteristik sebagai data sekunder sehingga spektrum visibel dapat dipakai untuk tujuan analisis kualitatif (data sekunder) dan kuatitatif (Fessenden, 2000).

F. Kromatografi Lapis TipisKromatografi lapis tipis (KLT) adalah suatu metode analisis yang digunakan untuk memisahkan suatu campuran senyawa secara cepat dan sederhana. Pemisahan ini terjadi karena adanya perbedaan polaritas. KLT juga disebut kromatografi planar adalah kromatografi dimana fase diamnya padat dan fase geraknya cairan, digunakan untuk pemisahan senyawa secara cepat, dengan menggunakan zat penyerap berupa serbuk halus yang dilapiskan serba rata pada penyangga atau lempeng (Cairns, 2009).Kromatografi lapis tipis menggunakan plat tipis yang dilapisi dengan adsorben seperti silika gel, aluminium oksida (alumina) maupun selulosa. Adsorben tersebut berperan sebagai fasa diam. Fasa gerak yang digunakan dalam KLT sering disebut dengan eluen. Pemilihan eluen didasarkan pada polaritas senyawa dan biasanya merupakan campuran beberapa cairan yang berbeda polaritas, sehingga didapatkan perbandingan tertentu. Eluen KLT dipilih dengan caratrial and error. Kepolaran eluen sangat berpengaruh terhadap Rf (faktor retensi) yang diperoleh (Ilmu Kimia, 2012).Faktor retensi (Rf) adalah jarak yang ditempuh oleh komponen dibagi dengan jarak yang ditempuh oleh eluen. Nilai Rf sangat karakterisitik untuk senyawa tertentu pada eluen tertentu. Hal tersebut dapat digunakan untuk mengidentifikasi adanya perbedaan senyawa dalam sampel. Senyawa yang mempunyai Rf lebih besar berarti mempunyai kepolaran yang rendah, begitu juga sebaliknya. Hal tersebut dikarenakan fasa diam bersifat polar. Senyawa yang lebih polar akan tertahan kuat pada fasa diam, sehingga menghasilkan nilai Rf yang rendah.Rf KLT yang bagus berkisar antara 0,2 - 0,8. Jika Rf terlalu tinggi, yang harus dilakukan adalah mengurangi kepolaran eluen, dan sebaliknya. Rumus faktor retensi adalah:

(Ilmu Kimia, 2012).

G. Landasan TeoriDiazotasi merupaka reaksi amina aromatis primer dengan asam nitrit yang dibuat dari natrium nitrit dan asam mineral yang biasanya asam klorida atau asam sulfat. Reaksi ini diketahui harus berlangsung pada suhu rendah (di bawah 5C). Dalam sintesis orto-fenilazo-2-naftol diperlukan reaksi diazotasi anilin dengan asam nitrit yang dilanjutkan dengan reaksi pengkoplingan oleh 2-naftol. Senyawa orto-fenilazo-2-naftol ini biasanya digunakan sebagai indikator dalam reaksi kimia dan pewarna tinta. Senyawa ini mempunyai titik lebur 131C, penyerapan maksimum pada panjang gelombang 418 nm dan 476 nm dan memiliki log P 5,86. Senyawa ini memiliki bentuk menyerupai kristal dan berwarna merah.Dalam penelitian ini digunakan suhu dibawah 5oC, suhu ruangan (25 oC), dan 40oC pada pembentukan garam diazonium untuk melihat pengaruh dari perubahan suhu terhadap rendemen senyawa orto-fenilazo-2-naftol yang dihasilkan. Pencarian waktu optimal juga dilakukan, yaitu dengan menggunakan 3 dan 10 menit pada lama proses pembentukan garam diazonium untuk melihat pengaruh waktu terhadap rendemen senyawa orto-fenilazo-2-naftol yang dihasilkan. Untuk mengidentifikasi apakah senyawa hasil sintesis adalah benar (orto-fenilazo-2-naftol) maka dilakukan beberapa uji seperti uji organoleptis yang meliputi bentuk, warna dan bau. Selain itu dilakukan juga dilakukan uji titik lebur, pembacaan absorbansi senyawa pada panjang gelombang maksimum menggunakan spektrofotometer UV-Vis dan elusi dengan KLT (Kromatografi Lapis Tipis). H. HipotesisSuhu dan waktu optimal pembentukan garam diazonium dalam sintesis senyawa orto-fenilazo-2-naftol masing-masing adalah dibawah 5C dan 3 menit.

BAB IIIMETODOLOGI PENELITIAN

A. Jenis PenelitianJenis penelitian yang dilakukan merupakan penelitian eksperimental dengan rancangan penelitian pola searah.

B. Variabel Penelitian1. Variabel utamaa. Variabel bebas Variabel bebas dalam penelitian ini adalah suhu diazotasi yaitu pada suhu di bawah 5C, 30C, dan 40C dan waktu reaksi diazotasi 3 menit dan 10 menit.b. Variabel tergantungVariabel tergantung pada penelitian ini adalah rendemen dari hasil sintesis orto-fenilazo-2-naftol.2. Variabel pengacaua. Variabel pengacau terkendaliVariabel pengacau terkendali dalam penelitian ini yaitu kebersihan alat, pemakaian alat yang kurang tepat, pereaksi yang kurang murni, kesalahan akibat reaksi kimia yang kurang sempurna dan alat yang kurang valid.b. Variabel pengacau tak terkendaliVariabel pengacau tak terkendali dalam penelitian ini yaitu keterbatasan pengamatan peneliti.

C. Bahan penelitianBahan penelitian terdiri dari es batu, aquadest, anilin, 2-naftol, asam klorida pekat, natrium nitrit, asam asetat glasial, natrium hidroksida, metanol, etanol, urea, benzene, kloroform, dan silika gel F254.

D. Alat PenelitianAlat penelitian terdiri dari labu alas bulat timbangan analitik, kertas timbang, cawan arloji, sendok, gelas beker, termometer, wadah, labu takar, pengaduk, waterbath, pipet tetes, kertas saring, corong Buchner, oven, plat KLT, thermopan , pipa kapiler, chamber, lampu UV 254 nm, dan ultrasonic shaker.

E. Tata Cara Penelitian1. Sintesis garam diazonium kloridaSebanyak 6 labu erlenmeyer 250 mL (labu erlenmeyer I, II, III, IV, V, dan VI) disiapkan dan masing-masing labu erlenmeyer dimasukkan anilin sebanyak 4,65 gram (4,55 mL; 0,05 mol) dan direaksikan dengan 15,0 mL HCl pekat dan 15,0 mL akuades. Labu erlenmeyer I dan II kemudian dimasukkan ke dalam wadah yang berisi es dan dijaga suhunya kurang dari 5oC, sedangkan labu II dibiarkan dalam suhu ruangan, labu III dipanaskan di waterbath. Selanjutnya, sebanyak 3,7 gram NaNO2 (dilarutkan dalam 18,5 mL akuades dengan gelas beker 100 mL). Kedua labu selanjutnya ditambahkan larutan NaNO2 sedikit demi sedikit sambil terus diaduk sambil dijaga suhu perlakuannya. Untuk labu I, III, V dibiarkan reaksi selama 3 menit sebelum ditambahkan ke larutan di langkah 2. Sedangkan, untuk labu II, IV, dan VI dibiarkan reaksi selama 10 menit sebelum ditambahkan ke larutan di langkah 2. Setelah waktu perlakuan diberikan, dilakukan penambahan urea sebanyak 3 mL.Tabel 1. Pemberian perlakuan pada Labu Erlenmeyer Suhu (oC)

Waktu (menit)< 5 (es)Ruangan (25)40

3IIIIV

10IIIVVI

2. Sintesis orto-fenilaso-2-naftolSebanyak 7,2 gram (5,9 mL ; 0,05 mol) 2-naftol dilarutkan dalam 45 mL larutan NaOH 10% di dalam gelas beker 250 mL, kemudian dimasukkan ke dalam wadah yang berisi es hingga suhunya 5oC. Masing-masing larutan garam diazonium ditambahkan sedikit demi sedikit ke dalam larutan 2-naftol sambil terus diaduk sehingga terbentuk kristal. Selanjutnya, kristal dilarutkan di heksan. Apabila tersisa endapan, maka disaring. Larutan kemudian diuapkan di atas waterbath sampai heksan teruap. Sisa endapan kemudian dikeringkan dalam oven. Hasil yang didapat kemudian ditimbang beratnya.

F. Justifikasi Hasil Sintesis1. Pemeriksaan organoleptisPemeriksaan dilakukan dengan memperhatikan bentuk, warna, dan bau.

2. Uji melting pointSerbuk kristal hasil sintesis diisikan ke dalam pipa kapiler, kemudian dimasukan ke dalam thermopan. Serbuk kristal kemudian diamati dan dicatat suhu saat pertama hingga semua kristal melebur.

3. Uji panjang gelombang maksimumSebanyak 0,005 gram senyawa hasil sintesis dilarutkan dalam pelarut metanol : air (2:3) dan diukur absorbansinya pada panjang gelombang 400 550 nm. Sebelum diukur absorbansinya larutan di degasing terlebih dahulu dengan menggunakkan ultrasonic shaker.

4. Uji kromatografi lapis tipis (KLT)Pemeriksaan dilakukan dengan menggunakan fase gerak yang merupakan beberapa campuran pelarut serta penampakan bercak dibawah lampu UV 254 nm. Fase gerak yang digunakan adalah benzene : kloroform (10:1). Senyawa pembanding yang digunakan adalah anilin dan 2-naftol. Bejana KLT diisi fase gerak, didiamkan hingga jenuh. Kemudian sejumlah zat hasil sintesis dilarutkan dalam metanol kemudian ditotolkan pada lempeng KLT yang telah diberi batas 2-3 cm di bagian bawah. Kemudian lempeng KLT dielusi hingga jarak elusi mencapai 10 cm (Sherma and Fried, 2005).

5. Uji Nuclear Magnetic Resonance (NMR)Hasil diberi

G. Analisis Hasil1. Data organoleptis, melting point, panjang gelombang maksimum2. Perhitungan Rf

3. Perhitungan rendemen

H. Mekanisme Reaksi

Pembentukan ion nitrozonium

Pembentukan garam diazonium klorida

AnilinAsam nitrit Garam diazonium klorida

Penghilangan HNO2

Pengkoplingan

Orto-fenilazo-2-naftol

Daftar PustakaCairns, D., 2009, Intisari Kimia Farmasi, Edisi 2, EGC, Jakarta, pp.33.Clark, 2007, Indikator Asam-Basa, http://www.chem-is-try.org/, diunduh pada tanggal 5 Maret 2014 pukul 20.48 WIB.Daley, R.F., Daley, S.J., 2005, Organic Chemistry, Ch 18, http://www.ranjennysedu.com/images/18-Aromatic%20Substitutions.pdf, diakses tanggal 5 Maret 2014.Fessenden, 2000, Kimia Organik, Edisi III, Erlangga, Jakarta, pp.436-437.Hauser, M. A., 2005, Melting Point Determination, St.Louis Community College, USA, pp. 1.Ilmu Kimia, 2012, Kromatografi Lapis Tipis, http://www.ilmukimia.org/2013/05/kromatografi-lapis-tipis-klt.html, diunduh pada tanggal 5 Maret 2014 pukul 23.34 WIB.Khopkar, S., 1990, Konsep Dasar Kimia Analitik, UI, Jakarta, pp. 275-279.Kowalski, J., Bartlett, C. V., and Wittrig B., 2006, Analysis of Sudan I, Sudan II, Sudan III, and Sudan IV using LC UV and LC MS, Restek Corporation, 110 Benner Circle, Bellefonte, PA 16823. Mulya, M., danSuharman, 1995, Analisis Instrumental, Cetakan Pertama, Airlangga University Press, Surabaya, pp. 6-11.Mustikarini, S., 2007, Sintesis Ionofor 5-Kloro-2,4,2-Trihidroksiazobenzena dan Studi Impregnasi Resin Kopoli(Eugeno;-DVB) Dengan Ionofor, Skripsi, Universitas Sebelas Maret, Surakarta.NCBI, 2009, 1-phenylazo-2-naphthol, http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/, diakses tanggal 4 Maret 2014.Rainwater, F.H., 1968, Methode For Collection and Analysis of Water Sampels, U.S. Government Printing Office, U.S., pp. 221, 222.Science Lab, 2005, Anilin MSDS, Sciencelab.com, Inc., Houston Texas, pp. 3, 4.Science Lab, 20013, Etanol MSDS, Sciencelab.com, Inc., Houston Texas, pp. 3, 4.Science Lab, 2005, Hydrochloric acid MSDS, Sciencelab.com, Inc., Houston Texas, pp. 3, 4.Sherma, J., and Fried, B., 2005, Handbook of Thin-Layer Chromatography, Vol. 89, Marcel Dekker Inc, New York, pp. 1225.Suirta, I.W., 2010, Sintesis Senyawa Orto-Fenilazo-2-Naftol Sebagai Indikator Dalam Titrasi, Jurnal Kimia, 4 (1), 28.Swift, 2005, Dye Synthesis & Dyeing, Chem Organic Lab II, Georgetown University, Washington DC, pp. 8.Thomas,O., and Burgess,C., 2007, UV-Visible Spectrophotometry of Water and Wastewater, Elsevier, Amsterdam, pp. 64-65.Williamson, K.L., 2007, Synthesis of The Dye, Sudan I, 2nd Ed., Microscale Organic Experiments, Boston, pp.31.Winarto, D., 2013, Asam dan Basa, Kimia Analitik, www.ilmukimia.org/2013/01/indikator-asam-basa.html, diakses tanggal 4 Maret 2014.Zulfikar, 2010, Titrasi Nitrimetri, http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimia-kesehatan/pemisahan-kimia-dan-analisis/titrasi-nitrimetri/, dakses tanggal 12 Maret 2014.