A. SEJARAHPenemu dan waktu ditemukannya :Unsur-unsur kimia yang berada pada golongan 17/VII A di dalam tabel periodik dikelompokan sebagai golongan Halogen. Golongan tersebut dinamakan ”Halogen”yang artinya ”pembentuk garam” ( berasal dari bahasa yunani: Halos: Garam; Genes : Pembentuk ). Unsur-unsur pembentuk garam tersebut terdiri dari: Flourin ( F ), Klorin ( Cl ), Bromin ( Br ), Yodium ( I ), Astatin ( At ) dan unsur Ununseptium( Uus )yang belum ditemukan. Kelima unsur yang telah ditemukan adalah sebagai berikut:1. Flourin ( F ) ditemukan dalam Flourspar oleh Schwandhard pada tahun 1970 dan pada tahun 1886 Ferdinand Hendri Moissan dari Francis berhasil membuar gas Flourin melalui proses Elektrolisis.2. klorin ( Cl ) ditemukan oleh Schele pada tahun 1974 diberi nama oleh Davy pada tahun 1810.3. Bromin ( Br ) ditemukan oleh Balard pada tahun 1826. Brom merupakan zat cair bewarna coklat kemerahan, mudah menguap pada suhu kamar, uapnya bewarna merah. Brom bersifat kurang reaktif dibandingkan Clor.4. Yodium ( I ) ditemukan oleh Courtois pada tahun 1811.5. Astatin ( At ) ditemukan oleh DR. Corson, K.R. Mackenzie, dan E. Segre pada tahun 1940. Astatin merupakan unsur radioaktif pertama yang dibuat sebagai hasil pemboman Bismut dengan partikel alfa.

B. Keberadaan di AlamHalogen merupakan golongan non-logam yang sangat reaktif, sehingga unsur-unsurnya tidak dijumpai pada keadaan bebas. Pada umumnya ditemukan dialam dalam bentuk senyawa garam-garamnya. Garam yang terbentuk disebut Halida. Flourin ditemukan dalam mineral-mineral pada kulit bumi: fluorspar ( CaF2 ) dan kriolid ( Na3¬AlF6 ). Klorin, Bromin, dan Iodin terkandung pada air laut dalam bentuk garam-garam halida dari natrium, magnesium, kalium, dan kalsium. Garam halida yang paling banyak adalah NaCl 2,8% berat air laut. Banyaknya ion halida pada air laut: 0,53 M Cl¬- ; 8X10-4 M Br- ; 5X10-7 M I-. Selain itu, klorin ditemukan di alam sebagai gas Cl2, senyawa dan mineral seperti kamalit dan silvit.Iodin ditemukan dalam jumlah berlimpah sebagai garan ( NaIO3 ) di daerah Chili, Amerika Serikat. Iodin yang ditemukan dalam senyawa NaI banyak terdapat pada sumber air diwatudakon ( Mojokerto ).Selain di alam, ion halida juga terdapat dalam tubuh manusia. Ion clorida merupakan anion yang terkandung dalam plasma darah, cairan tubuh, air susu, air mata, air ludah, dan cairan ekskresi. Ion iodida terdapat dalam kelenjar tiroid. Ion flourida merupakan komponen pembuat bahan perekat flouroaptit [ Ca5(PO¬4)3F ] yang terdapat pada lapisan email gigi.

C. Sifat-Sifat Unsur Halogen1. Sifat fisik unsur halogenSifat fisik Fluorin Klorin Bromin Iodin AstatinWujud zat gas gas cair padat PadatWarna Kuning muda Hijau kekuningan Merah kecoklatan ungu -Titik didih -188,14oC -34,6oC 58,78oC 184,35oC 337oC

Titik beku -219,62oC -100,98oC -7,25oC 113,5oC 302oCKerapatan (g/cm3) 1,1 1,5 3,0 5,0 -Kelarutan dalam air (g/Lair) bereaksi 20 42 3 -• Flourin dan klorin berwujud gas pada suhu ruangan sebabtitik didih dan titik leleh/beku yang lebih rendah dari suhu ruangan ( 25oC ).• Bromin memiliki titik didih lebih tinggi dari suhu ruangan, sedangkan titik lelehnya lebih rendah sehingga berwujud cair.• Iodin dan Astatin berwujud padat karena titik didih dan titik bekunya lebih tinggi.• Kelarutan halogen dalam air dalam satu golongan dari atas kebawah kelarutannya semakin kecil karena bertambahnya massa atom relatif. Tetapi, 4HF + O2flourin tidak larut tetapi bereaksi: 2F2 + 2H2O ¬¬¬¬Sedangkan bromin kelarutannya paling besar karena berwujud cair (paling mudah larut ).• Iodin sukar larut dalam air. Agar iodin larut dengan baik, ditambahkan KI3garam KI. Reaksi: I2 + KI 2. Sifat kimia unsur halogenSifat kimia Flourin Klorin Bromin Iodin AstatinMassa atom 19 35,5 80 127 210Jari-jari atom (pm) 72 99 115 133 155Jari-jari ion X- 136 180 195 216 -Keelektronegatifan 4,0 3,0 2,8 2,5 2,2Energi ionisasi 1680 1260 1140 1010 -• Jari-jari atom dari atas ke bawah dalam tabel periodik semakin bertambah karena jumlah kulit terisi elektron semakin banyak.• Jari-jari ion lebih besar dari jari-jari atom karena akan menerima elektron sehingga kulitnya terisi penuh.• Elektronegatifitas dari F sampai At semakin kecil karena jari-jarinya semakin besar sehingga akan terletak jauh terhadap inti maka elektron akan sulit untuk diterima.• Energi ionisasi dari atas ke bawah semakin kecil karena jika jari-jari atom kecil, lebih dekat dengan inti, energi ionisasinya semakin kuat/besar.• Daya pengoksidasiData potensial reduksi: 2F- Eo= +2,87 VoltF2 + 2e- 2Cl- Eo= +1,36Cl2 + 2e- Volt 2Br- Eo= +1,06 VoltBr2 + 2e- 2I- Eo= +0,54I2 + 2e- VoltPotensial reduksi F2 paling besar sehingga akn mudah mengalami reduksi dan disebut oksidator terkuat. Sedangkan terlemah adalah I2 karena memiliki potensial reduksi terkecil.Sifat oksidator: F2 > Cl2 > Br2 > I2Sifat reduktor : I- > Br- > Cl- > F- akanReduktor terkuat mudah melepas electron ion iodida paling mudahmudah mengalami oksidasi melepas electron sehingga bertindak sebagai reduktr kuat.• Reaksi pendesakkanBerlangsungnya suatu reaksi tidak hanya ditentukan oleh potensial sel. Tetapi, berlangsung tidaknya suatu reaksi dapat dilihat dari reaksi pendesakkan halogen. Halogen yang terletak lebih atas dalam golongan VII A dalam keadaan diatomik mampu

mendesak ion halogen dari garamnya yang terletak dibawahnya. 2KF + Cl2Contoh: F2 + 2KCl Br2 + ClBr- + Cl2 Br2 + Br- + I2 Br2 + Cl- –/– (tidak bereaksi)2I- I2 + Br- –/– (tidak bereaksi)• Sifat asamSifat asam yang dapat dibentuk dari unsur halogen, yaitu: asam halida, dan oksilhalida.a. Asam halide ( HX )Asam halida terdiri dari asam fluorida ( HF ), asam klorida ( HCl ), asam bromida ( HBr ), dan asam iodida ( HI ). Kekuatan asam halida bergantung pada kekuatan ikatan antara HX atau kemudahan senyawa halida untuk memutuskan ikatan antara HX.Dalam golongan VII A, semakin keatas ikatan antara atom HX semakin kuat. Senyawa halida akan sulit terurai menjadi H+ dan X¬-. H+ tersebut mengakibatkan kekuatan asam. Jadi kekuatan asam halida:HF < HCl < HBr Hi > HBr > HClPada senyawa HF, walaupun memiliki Mr terkecil tetapi memiliki ikatan antar molekul yang sangat kuat “ikatan hydrogen” sehingga titik didihnya paling tinggi. Asam OksihalidaAsam oksihalida adalah asam yang mengandung oksigen. Halogennya memiliki bilangan oksidasi ( +1,+3, dan +7 ) untuk Cl,Br,I karena oksigen lebih elektronegatifan.Pembentukannya : X2O + 2HXOH2O 2HXO2X2O3 + H2O 2HXO3X2O5 + H2OX2O7 + H2O 2HXO4Biloks Halogen Oksida Halogen Asam Oksilhalida Asam Oksilklorida Asam Oksilbromida Asam Oksiliodida penamaan+1 X2O HXO HClO HBrO HIO Asam hipohalit+3 X2O3 HXO2 HClO2 HBrO2 HIO2 Asam halit+5 X2O5 HXO3 HClO3 HBrO3 HIO3 Asam halat+7 X2O7 HXO4 HClO4 HBrO4 HIO4 Asam perhalat

Kekuatan asamSemakin banyak atom oksigen pada asam oksilhalida maka sifat asam akan semakin kuat. Hal tersebut akibat atom O disekitar Cl yang menyebabkan O pada O-H sangat polar sehingga ion H+ mudah lepas.Contoh : O↑O←Cl←O→H↓O

Urutan kekuatan asam oksilhalida:HClO > HBrO > HIOasam terkuat dalam asam oksil halida adalah senyawa HClO4 ( asam perklarat ).

D. Reaksi KimiaUnsur-unsur halogen dapat bereaksi dengan air, hidrogen, logam, non-logam, metalloid, basa, dan antar halogen.1. Reaksi dengan airFlourien bereaksi dengan air akan membentuk larutan asam dan oksigen. 2F2 4HF +O2 (dalam tempat gelap)+ 2H2O Klorin dan bromin bereaksi dengan air membentuk larutan asam halida dan asam oksilhalida. HClO +Cl2 + H2O HCl HBrO + HBrBr2 + H2O Iodine tidak dapat larut dalam air sehingga tidak bereaksi.I2 + H2O –/–Tetapi I2 larut dalam larutan KII2 + KI KI32. Reaksi dengan hidrogenSemua halogen bereaksi dengan hidrogen membentuk hydrogen halida ( HX ) serta bereaksi menurun dari F2 ke I¬2. 2HF ( bereaksi kuat di tempat gelap )Contoh : F2 + H2 Cl2 + H2 2HCl ( bereaksi di tempat terang ) 2HBr ( bereaksi pada suhu 500oCBr2 + H2 ) 2HI (bereaksi dengan pemanasan katalis Pt )I2 + H2 3. Reaksi dengan logamHalogen bereaksi dengan sebagian besar logam menghasilkan senyawa garam/halida logam. NaClContoh : 2Na + Cl2 2FeCl32Fe + 3Cl2 Sn + SnCl42Cl2 MgCl2Mg + Cl2 2AlCl32Al + 3Cl2 Halida logam yang terbentuk bersifat ionic jika energi ionisasina rendah dan logamnya memiliki biloks rendah. Hamper semua halide bersifat ionik. Contoh Na+, Mg2+, Al3+. Sedangkan yang bersifat semi ionok adalah AlCl3.4. Reaksi dengan non-logamHalogen bereaksi dengan non-logam membentuk asam halida/senyawa halide. Halogen dapat bereaksi dengan oksigen,fosfor, dan beberapa unsur lain. XeF2Contoh : Xe + F2 KrF42Kr + 2F2 2PCl3.2P + 3Cl2 5. Reaksi dengan unsur metalloid 2BCl3Contoh : 2B +3Cl2 2Si + 2Cl2 SiCl4

6. Reaksi dengan basaReaksi halogen dengan basa enser dingin menghasilkan halida ( X- ) dan hipohalida ( XO- ), sedangkan reaksi halogen dengan basa pekat panas menghasilkan halida ( X- ) dan halat ( XO3- ).

Contoh :X2 + 2NaOH ( NaX +NaXO + H2O ( X = Cl, Br, I )encer, dingin ) X2 + 2NaOH ( pekat, NaX +NaXO + H2O ( X = Cl, Br, I )dingin ) 2F2 + 2NaOH ( encer, dingin ) 2NaF + OF2 + H2O NaX + O2 + H2O2F2 + 2NaOH ( pekat, panas ) 7. Reaksi antar unsure halogenUnsur-unsur halogen memiliki harga elektronegativitas yang berbeda sehingga akan terbentuk senyawa kovalen. Senyawa yang terbentuk memiliki 4 kategori : XY, XY3, XY5, XY7 ( X adalah halogen yang lebih elektronegatif ).Contoh : 2FClF2 + Cl2 2ClI3Cl2 + 3I2

E. Pembuatan1. pembuatan skala laboratoriumDi laboratorium, zat-zat kimia dibuat dalam jumlah seperlunya untuk digunakan eksperimen/praktikum dengan cara yang cepat dan alat yang sederhana.Klorin, bromin, dan iodine dapat dihasilkan dari oksidasi terhadap senyawa halida dengan oksidator MnO2 atau KMnO2 dalam lingkungan asam. Senyawa halide dicampurkan dengan MnO2 atau KMnO2 ditambahkan H2SO4 pekat, kemudian dipanaskan.Reaksi yang berlangsung secara umum : X2 + Mn2+ + 2H2O2X- + MnO2 + 4H+ 5X2 +10X- + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 8H2O Senyawa klorin juga dapat dibuat dalam skala labooratorium dengan cara :o Proses WeldonDengan memanaskan campuran MnO2, H2SO4, dan NaCl Na2SO4 + MnSO4 + H2O + Cl2Reaksi : MnO2 + 2H2SO4 + 2 NaCl o Mereaksikan CaOCl2 dan H2SO4 CaSO4 + H2O + Cl2CaOCl2 + H2SO4 o Mereaksikan KMnO4 dan HCl 2KCl + MnCl2 + 8H2O + 5Cl2KMnO4 + HCl Sifat oksidator bromin yang tidak terlalu kuat. Dalam proses industri, bromine dibuat dengan cara mengalirkan gas klorin ke dalam larutan bromide.Reaksi : Cl2 + Br2 +2Cl-2Br- Dalam skala laboratorium, bromin dibuat dengan cara :o Mencampurkan CaOCl2, H2SO4, dengan bromida. CaSO4 + H2O +CaOCl2 + H2SO4 Cl2 Br2 + 2Cl-Cl2 + 2Br- o Mencampurkan KMnO4 dan HBr pekat.o Mencampurkan bromide, H2SO4, dan MnO¬2. Unsur iodine dapat dibuat dengan cara.o Dengan mereaksikan NaIO3 dan natrium bisilfit.2NaIO3 + 5N4H2SO3 3NaHSO4 + 2Na2SO4 + H2O + I2o Dalam skala laboratorium pembuatan iodin analog dengan pembuatan bromin, hanya saja bromida diganti dengan iodida.

Senyawa HF dan HCl dapat dibuat juga di laboratorium dengan mereaksikan garam halide ( NaF dan CaCl2 ) dengan asam sulfat pekat dan dipanaskan sesuai dengan persamaan reaksiberikut : Na2SO4 + 2HF2NaF + H2SO4 CaCl2 + H2SO4 CaSO4 +2HClSenyawa HI dan HBr tidak dapat dibuat seperti itu karena Br- atau I- akan dioksidasi oleh H2SO4. Na2SO3 + Br2 + H2O2NaBr + H2SO$ MgI2 + MgSO3 + I¬2 + H2OH2SO4 HBr dan HI biasanya dibuat dengan pereaksi H3PO4. Na3PO4 + 3HBr3NaBr +H3PO4 Mg3(PO4)2 + 6HI3MgI2 + 2H3PO4 2. Pembuatan dalam industri FlourinFlourin diperoleh melalui proses elektrolisis garam kalium hydrogen flourida ( KHF2 ) dilarutkan dalam HF cair, ditambahkan LiF 3% untuk menurunkan suhu sampai 100oC. Elektrolisis dilaksanakan dalam wajah baj dengan katode baja dan anode karbon. Campuran tersebut tidak boleh mengandung air karena F2yang terbentukakan menoksidasinya. K+ +KHF2 HF2- H+ + 2F-HF2 H2Katode : 2H+ + 2e- F2 +Anode : 2F- 2e-Untuk mencegah kontak ( reaksi ) antara logam Na dan gas Cl2 yang terbentuk digunakan diafragma berupa monel ( sejenis campuran logam ). Pembuatan klorin Proses downs yaitu elektrolisis leburan NaCl ( NaCl cair ). Sebelum dicairkan, NaCl dicampurkan dahulu dengan sedikit NaF agar titik lebur turun dari 800oC menjadi 600oC. NaKatode : Na+ 2e- Anode : 2Cl- Cl2 + 2e-Untuk mencegah kontak ( reaksi ) antara logam Na dan Cl2 yang tebentuk, digunakan diafragma lapisdan besi tipis.

Proses gibbs, yaitu elektrolisis larutan NaCl.Katode : 2H2O + 2e- 2OH- + H2 Cl2 + 2e-Anode : 2Cl- Proses deaconReaksi :4HCl + O2 2H2OBerlangsung pada suhu ± 430oC dan tekanan 200 atm. Hasil reaksinya teercampur ± 44% N2. pembuatan brominAir laut mengandung ion bromida ( Br- ) denagn kadar 8 x 10-4.dalam 1 liter air laut dapat diperoleh 3kilogram bromin ( Br2 ).Campuran udara dan gas Cl2 dialirkan melalui air laut. Cl2 akan mengoksidasi Br- menjadi Br. Udara mendesak Br2 untuk keluar dari larutan.

2Cl- + Br2Cl2 + 2Br- Br2 dalam air dapat mengalami hidrolisis sesusai reaksi.Br2 + H2O 2 H+ + Br- + BrO-Untuk mencegah hidrolissi, kesetimbangan akan digeser ke kiri dengan penambahan H+ Pembuatan Iodin 3NaHSO4 + 2Na2SO4 + H2O + I22NaIO3 + 5NaHSO3 Atau :2IO3- + 5SO42- + 3H+ + H2O +I25HSO3- Endapan I2 yang terbentuk disaring dan dimurnikan dengan cara sublimasi.

F. Kegunaan Halogen Fluorin1. Asam flourida digunakan untuk mengukir ( mengetsa ) gelas. H2SiF6 + CaF2 + 3H2OReaksi : CaSiO3 + 8HF 2. Natrium heksafluoroksilikat ( Na2SiF6 ) digunakan untuk bahan campuran pasta gigi.3. Natrium fluorida ( NaF ) untuk mengawetkan kayu.4. Belerang hexafluorida ( SF6 ) sebagai insulator.5. Kriolit ( Na3AlF6 ) sebagai bahan pelarut dalam pengolahan bahan alumunium.6. Freon-12 ( CF2Cl2 ) sebagai zat pendingin pada kulkas dan AC.7. Teflon digunakan sebagai pada peralatan mesin.

Klorin1. Asam klorida ( HCl ) digunakan pada industri logam. Untuk mengekstrasi logam tersebut.2. Natrium klorida ( NaCl ) digunakan sebagai garam dapur.3. Kalium klorida ( KCl ) sebagai pupuk tanaman.4. Amoniumklorida ( NH4Cl ) sebagai bahan pengisi batu baterai.5. Natrium hipoklorit ( NaClO ) digunakan sebagai pengelontang ( breaching agent ) untuk kain dan kertas. Cl- + zat tak berwarnaClO + zat pewarna 6. CaOCl2/( Ca2+ )( Cl- )( ClO- ) sebagai serbuk pengelontang atau kapur klor.7. Kalsium hipoklorit ([Ca( OCl2 )2 ] sebagai zat disenfekton pada air ledeng.8. Kalium klorat ( KCl ) bahan pembuat mercon dan korek api.9. Seng klorida ( ZnCl2 ) sebagai bahan pematri ( solder ).

Bromin1. Natrium bromide( NaBr )sebagai obat penenang saraf2. Perak bromide( AgBr )disuspensikan dalam gelatin untuk film fotografi3. Metil bromide( CH3Br )zat pemadam kebakaran4. Etilen dibromida( C2H4Br2 )ditambahkan pada bensin untuk mengubah Pb menjadi PbBr2.

Iodin1. Sebagai obat antiseptic2. mengidentifikasi amilum3. Kalium Iodat( KIO3 )ditambahkan pada garam dapur

4. Iodoform( CHI3 )merupakan zat organic5. Perak Iodida( AgI )digunakan dalam film fotografi.

G. Contoh Soal1. Unsur flourin dapat diperoleh dari elektrolisis leburan KHF2 sesuai persamaan reaksi : HF(aq) + ½ F¬2(g) e-HF2-(aq) Jika dihasislkan 2,24 L gas fluorin dalam waktu 965 detik pada keadaan STP, arus yang digunakan dalam proses tersebut adalah……Jawab : HF(aq) + ½HF2-(aq) F¬2(g) e-

V = 2,24 LMol = V : 22,4= 2,24 : 22,4Mol = 0,1 molW = massaW = mol X massa molekul relativeW( F2 ) = mol X Mr F2W = 0,1 X 34 = 3,4 garame = Mr : Val = 34 : 2 = 17W = e.i.t : 965003,4 = 17.i.965 : 96500i = 200 X 3,4 : 34= 20 Ampere

2. Kereaktifan unsur halogen menyebabkan unsur tersebut dapat bereaksi dengan unsur-unsur lain. Salah satunya dapat bereaksi dengan H¬¬2 membentuk senyawa halida. Senyawa tersebut terdiri dari HF,HCl,HBr,HI.a. urutkan kekuatan asam halida tersebut dari asam terkuat.b. Manakah yang merupakan asam terkuat dan asam terlemah.c. Mengapa asam halida tersebut paling kuat.

Jawab :a. HI>HBr>HCl>HFb. HI = Asam terkuatHF = Asam terlemahc. HI adalah asam paling kuat karena ikatannya paling lemah, sehingga mudahUntuk terurai menjadi H+ dan I-. sehingga H+ yang dihasilkan banyak dan menyebabkan sifat asam pada HI.

3. Manakah reaksi yang dapat berlansung dan tidak?. Jika berlansung tulislah reaksinya dan setarakan!a. Br2( l ) + NaCl( aq ) b. Cl2( l ) + KI( aq ) c. CaCl2( l ) + F2

Jawab :a. Br2( l ) + NaCl( aq ) –/– 2KCl( aqb. Cl2( l ) + KI( aq ) ) + I2( g ) CaF2( aq ) + Cl2( g )c. CaCl2( l ) + F2

4. Suatu unsur halogen dapat bereaksi dengan non-logam seperti halnya pada senyawa tetraflorohidrazin, N2F4 yang berupa cairan tidak berwarna yang digunakan sebagai bahan bakar dan tuliskan struktur lewisnya !Jawab :7N = 1s 2 2s2 sp3 gol VA electron valensi = 59F = 1s2 2s2 2p5 gol VIIA electron valensi = 7Jumlah N2F4Jumlah N X Val N = 2 X 5 =10Jumlah F X Val F = 4 X 7 = 28____+38F – N – N – F│ │F F

5. Berapa bilangan oksidasi Cl pada setiap senyawa berikut: HCl, NaOCl, Cl2, ClF3 ?Jawab :HCl = +1-1 = 0 biloks Cl = -1NaOCl = +1-2+1 = 0 biloks Cl = +1Cl2 biloks Cl = 0ClF3 = +3-3 = 0 biloks Cl= +3

6. Sebutkan 5 jenis reaksi pada halogen dan berikan contohnya!Jawab :a. Reaksi dengan H2O HClO( aq ) + HBr( aqContoh : Cl2( g ) + H2O( l ) )b. Reaksi dengan H2 2HBr( aq )Contoh : Br2( g ) + H2( g ) c. Reaksi dengan logam 2FeCl3Contoh : 2Fe + 3Cl2 d. Reaksi dengan non-logam 2ClFContoh : P4 + 6Cl2 e. Reaksi halogen dengan halogen 2ClFContoh : Cl2( g ) + F2( g )

7. Sebutkan beberapa manfaat yang mengandung halogen ?Jawab :a. freon( CCl2F2 ) digunakan sebagai pendingin AC dan lemari Esb. DDT( diclorodifeniltricloroenata ) senyawa yang dipakai sebagai insektisidac. Metialbromida( CH¬3Br ) senyawa yang dipakai dalam pemadam kebakaran

d. Natriumiodida( NaI ) dicampurkan dalam garam dapur sebagai sumber iodine. kaliumklorat( KCl )