tahap ii(diskoneksi)

*Rutin dalam Merancang SintesaAnalisaa. Kenali gugus fungsi dalam molekul target.b. Lakukan diskoneksi sebanding dengan reaksi yang dikenal dan terandal.c. Ulangi a dan b untuk mencapai bahan baku.Sintesisa. Tulis rancangan sesuai dengan analisa, tambahkan reagen dan kondisi reaksi.b. Ubah rancangan bila terjadi kegagalan atau keberhasilan (yang tak terduga) di lab.

*Merancang Sintesis : DiskoneksiSenyawa Aromatik

*Contoh :

*Diskoneksi yang benar : (a) karena cincin aromatik bersifat nukleofil dan gugus asil elektrofil.

*

*

*Catatan :1. Substituen berhubungan orto, para.2. Aktivasi -OH > -CH3

*Contoh : Substitusi Nukleofilik AromatikAnalisa :Gugus berhubungan orto.Gugus CN dimasukkan melalui substitusi nukleofilik via diazonium.

*

*

*Analisa :Substituen-substituen pengarah o,p.Gugus-gugus berhubungan orto, para.

*

*

*Analisis :Gugus NR2 pengarah o,p ; -CF3 dan NO2 pengarah m.-NO2 mengaktifkan untuk substitusi nukleofilik halogen.

*

*

*Strategi1.Cari hubungan antara substituen; cari gugus yang mengarah ke posisi yang benar.

*2.Yang pertama didiskoneksi ialah substituen yang menarik elektron.

*3.IGF dapat mengubah orientasi dari gugus semula; substitusi dapat dilakukan sesudah atau sebelum IGF:o,p-CH3m-COOHo,p-CH3m-CCl3 / -CF3m-NO2 o,p-NH2

*

*4.Gugus tertentu dapat dimasukkan pada cincin aromatik melalui SN via garam diazonium yang dibuat dari amina.

*

*5.Bila dua gugus pengarah o,p terletak meta satu sama lain, masukkan NH2 untuk kemudian disingkirkan kembali via diazotasi dan reduksi.

*

*6.Bila terdapat gugus yang susah dimasukkan ke dalam cincin aromatik, eg. OH, -OCH3, C6H5, jangan diputus, cari bahan baku yang mengandung gugus ini.

*7.Lihat kombinasi substituen pada cincin aromatik seperti ditemukan pada senyawa yang mudah diperoleh.

*Alkena\Alkena dapat dianggap sebagai diturunkan dari ROH.

*

*

*

*Prinsip : Reaksi Wittig

*

*

*

*Diskoneksi : Diels-Alder

*

*

*

*Senyawa Karbonil

*

*

*

*

*

*Senyawa Karbonil : 1,3-Difungsi

*

*

*

*

*Senyawa Karbonil Tak-Jenuh-a,b

*

*

*Alkuna (Asetilen)

*

*

*

*

*

*Senyawa 1,5-Difungsi (Dikarbonil)Adisi Michael

*

*

*

*Pembentukan Cincin-Robinson

*

*

*

*Senyawa Nitro-alifatik

*Senyawa yang umum :CH3-NO2CH3CHNO2CH3nitrometan2-nitropropan

*Senyawa lain :

*

*

*

*

*

*

*

*

*Senyawa 1,2-Difungsi

*

*

*RekoneksiKebalikan dari diskoneksi :Sebuah ikatan dalam molekul harus dihubungkan, yang akan diputuskan dalam sintesis.

*

*1,4-Difungsi

*

*

*1,2-Difungsi

*

*

*Senyawa 1,6-Difungsi : Rekoneksi

*

*

*Memilih DiskoneksiUntuk menemukan senyawa awal yang sederhana :1.Diskoneksi C-C pada bagian tengah molekul menghasilkan dua bagian yang hampir sama (bukan memutuskan 1 atau 2 atom C di ujung).

*2.Diskoneksi C-C pada titik percabangan menghasilkan bagian-bagian yang berantai lurus. Diskoneksi cincin dari rantai.

*3.Gunakan simetri dp. molekul target.

*

*4.Pilih diskoneksi yang sebanding dengan reaksi yang berlangsung baik dalam praktek.Kedua diskoneksi (a) dan (b) tampaknya wajar.Dalam praktek (a) berhasil baik, (b) menghasilkan senyawa lain.

*5.Kenali senyawa awal untuk sintesis yang tersedia dengan mudah. Lihat katalog yang disediakan supplier.Diskoneksi pada percabangan a memutuskan cincin dari rantai.Tetapi pratarget -ketoaldehida sulit diperoleh.

*

*6.Ubah semua gugus fungsi menjadi gugus oksigen (OH, C=O, dll.) melalui IGF atau diskoneksi C-X, sehingga kerangka C dipaparkan.7.Cari hubungan -1,n

*

*

*a.1,3- diskoneksi menghasilkan enolat yang sukar dibuat.b.1,4- dan 1,5- diskoneksi menghasilkan enolat yang stabil I dan II tampaknya layak.c.1,6- rekoneksi tampaknya layak; pratarget seperti adduct dari reaksi D-A (III).

*

*Bahan baku untuk sintesis I, II, dan III adalah sama Ketiganya layak : coba I atau II

*

*

*