rx anorg 1

Download Rx anorg 1

Post on 31-Jan-2015

842 views

Category:

Documents

3 download

Embed Size (px)

DESCRIPTION

 

TRANSCRIPT

  • 1. REAKSI ANORGANIK Fahimah Martak
  • 2. Reaksi Anorganik : Redoks Asam BasaIni terkait : Termodinamika Struktur senyawa stabil kespontanan reaksi kalor reaksi Mekanisme Reaksi
  • 3. Entalpi Kandungan kalor sistem pada tekanan tetapEntropi:Apakah keadaan dapat dicapai dengan spontan darikeadaan lain
  • 4. Entropi sistem terisolasi dalam proses spontan meningkat : Proses yang secara termodinamik ireversibel akan menghasilkan entropi :k adalah tetapan BoltsmanW= jumlah susunan atom dan molekulEnergi Bebas Gibs:
  • 5. Elektrokimia:
  • 6. Soal:Halogen mana yang memp kekuatan oksidasiterbesar?
  • 7. Redoks:Diagram LatimerAsam:
  • 8. Basa:
  • 9. Contoh: Untuk reaksi NO3- menjadi HNO2, berapa potensial sel reaksi tersebut?Jika senyawa anorganik baru disintesis:Pengukuran elektrokimia Voltametri siklikTeknik ini:Pengukuran potensialJumlah elektron yang ditransferreversibel
  • 10. ASAM BASA Arhenius: Asam? Basa? Brownsted Lowry: Asam: menghasilkan H+, dan menghasilkan ion oksonium Basa : yg menerima H+Contoh:Tuliskan rumus molekul asam nitrat, asam perklorat,asam sulfat, asam fosfat sebagai asam okso lengkapdengan bilangan oksidasi atom pusatnya
  • 11. KEKUATAN ASAMUntuk Kesetimbangan disosiasi:Asam Kuat pKa ?
  • 12. Reaksi Redoks: Penentuan FeII dg titrasi HCrO4- Oksidasi C2O42- dg MnO4-Reaksi Inner dan Outer:Reaksi inner: Sphere koordinasi dua logam interpenetrasidalam keadaan transisiLigan jembatan terkoordinasi pada keduanya:oksidator dan reduktor membentuk spherekoordinasi
  • 13. Kondisi untuk reaksi inner sphere: produk substitusi inert mempertahankan ligan jembatanterkoordinasi pada reaktan lain Ini berarti oksidator dan reduktor harusdipilih shg satu innert sementara yang lain labilReaksi Inner-Sphere Menggunakan fenomena terobosan, tetapi dalam hal ini ligan tunggal dibangun
  • 14. Perkembangan Reaksi Dalam 3 t ahap Reaksi Substitusi: oksidator dan reduktor dihubungkan oleh ligan jembatan Transfer elektron (sering diikuti oleh transfer ligan) Pemisahan Produk
  • 15. Reaksi [Cr(H2O)6]2+ [Cr(H2O)5Cl]2+ Dipelajari dengan menggunakan radioaktif: 51 Cr sebagai tracer Kecepatan reaksi dapat ditentukan dengan jumlah radioaktif yang didapat dalam CrCl2+ pada waktu berbeda selama reaksi Cr3+ : innert, konstanta kecepatan orde 2 untuk anasi Cl- dari Cr3+ = 2,9.10-8 M-1s-1. Oleh karena itu CrCl2+ tidak timbul dari substitusi dg Cl- bebas ketika diperlukan untuk memisahkan produk
  • 16. Step transfer elektron: mengubah Cr2+ labil pada Cr3+ innert, yang mempertahankan ligan jembatan Cl- pada sphere koordinasi. Cr2+ : labil, k = 10 8 s-1, shg substitusi Cl- phere koordinasi bukan tahap penentu Kondisi reaksi innersphere: produk substitusi innert dan mempertahankan ligan jembatan terkoordinasi pada reaktan lain.
  • 17. Ini berarti berarti oksidator dan reduktor harus dipilih satu innert dan yang lain labil.
  • 18. Reaksi Inner : [Co(NH3)5Cl]2+ + Cr2+ [Co(NH3)5ClCr]4+ [Co(NH3)5ClCr]4+ CrCl2+ + [Co(NH3)5]2+ [Co(NH3)5]2+ + 5H+ Co2+ + 5 NH4+Reaksi Outer: [CoIII(NH3)5Cl]2+ + Cr2+ [CoII(NH3)5Cl]+ + Cr3+ [Co(NH3)5Cl]2+ + 5 H+ Co4+ + 5NH4+ + Cl- Cr3+ + Cl- CrCl2+
  • 19. Reaksi Outer sphere 5 tahap: Reaktan-reaktan berdifusi membentuk kompleks outer sphere, kedua logam dalam sphere koordinasi tetap utuh Jarak ikatan tiap logam berubah Lingkungan pelarut kompleks reorganiser Elektron ditransfer Produk berdifusi; tahap ini cepat
  • 20. Reaksi outer sphere disebut self exchange:[Fe (H2O)6]3++[Fe*(H2O)6]2+ [Fe*(H2O)6]3++[Fe (H2O)6]2+ Konstanta kesetimbangan untuk reaksi : 1 Go = 0 : G = G inner sphere + G outer sphere G inner sphere =perubahan panjang ikatan terjadi dalam sphere koordinasi tepisah sebelum transfer elektron terjadi. Sebelum elektron ditransfer, panjang ikatan Fe-O menyimpang, pjg ikt Fe3+ = jarak Fe2+ dan Fe3+ Transfer elektron lebih cepat daripada gerakan inti
  • 21. Profil reaksi self exchange (Gb. 11.15) Energi = energi total pasangan ion-ion dalam kompleks outer sphere Reaksi= perubahan panjang ikatan dan sudut dalam spher koordinasi. Sebelum elektron ditransfer, panjang ikatan Fe-O menyimpang, pjg ikt Fe3+ = jarak Fe2+ dan Fe3+ Transfer elektron lebih cepat daripada gerakan inti Kurva : simmetrik krn produk dan reaktan identik Transfer elektron terjadi ketika kurva energi produk berpotongan reaktan.
  • 22. Reaksi Redoks Heteronuklir Melibatkan 2 logam berbeda G inner sphere reaksi heteronuklir dihubungkan = G inner sphere self exchange tiap reaktan Profil reaksi Gb. 11.15 b Tinggi aktifasi tergantung kurfa energi potensial reaktan dan produk k12 = k11 k 22 K 12 f12
  • 23. (log K 12 ) 2 log f 12 = k11 k12 4 log Z2 Z = jumlah tumbukan perdetik dlm larutan ( 1011 M-1s-1) Tentukan k12 untuk reduksi [Co(bpy)3]3+ oleh [Co(terpy)2]2+ [Co(bpy)3]2+ +[Co*(bpy)3]3+ [Co(bpy)3]3++[Co*(bpy)3]2+ k11 = 9 M-1s-1 pada 0 oC.[Co(terpy)2]2++[Co*(terpy)2]3+ [Co(terpy)2]3++[Co*(terpy)2]2+ k22= 48 M-1s-1 pada 0 oC. Potensial reduksi [Co(terpy)2]3+= 0.31, [Co(bpy)3]3+=0.34V Oleh karena log k12 = 0.553 dan k12 = 3.57
  • 24. (0.553) 2lof12 = = 3.95 10 3 4 log 9.048.0 10 22 f 12 = 0.99
  • 25. K3[Cr(oksalat)3] + MnCl2 + 3 C5H4NCOOH K2[Cr(oksalat)3Cl] + Mn(C5H4NCOO)3 + KCl III II III II[Cr(oks)3]3- + [MnCl(pik)3]2- [(oks)3Cr-Cl-Mn(pik)3]5- II III [(oks)3Cr-Cl-Mn(pik)3]5- [(oks)3Cr-Cl-Mn(pik)3]5- II III [(oks)3Cr-Cl-Mn(pik)3]5- [CrCl(oks)3]5- + [Mn(pik)3]