TUGAS MAKALAH

ALDEHID DAN KETON

OLEH:

KELOMPOK 4

SHIFT B1

ABDULLAH AKMAL (03031181320030)

PUTRI NURUL ILMI (03031181320006)

APRILIA SULISTIANINGSIH (03031281320020)

FADHLURRACHMAN MUFLIH (03031281320022)

CO-SHIFT: ANISSA NURUL BADRIYAH

LABORATORIUM DASAR BERSAMA

JURUSAN TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS SRIWIJAYA

2013

APRILIA SULISTIANINGSIH

Keton

Gugus keton

Salah satu contoh keton: Aseton

Keton bisa berarti gugus fungsi yang dikarakterisasikan oleh sebuah gugus karbonil (O=C) yang

terhubung dengan dua atom karbon ataupun senyawa kimia yang mengandung gugus karbonil.

Keton memiliki rumus umum:

R1(CO)R2.

Senyawa karbonil yang berikatan dengan dua karbon membedakan keton dari asam karboksilat,

aldehida, ester, amida, dan senyawa-senyawa beroksigen lainnya. Ikatan ganda gugus karbonil

membedakan keton dari alkohol dan eter. Keton yang paling sederhana adalah aseton (secara

sistematis dinamakan 2-propanon).

Atom karbon yang berada di samping gugus karbonil dinamakan karbon-. Hidrogen yang melekat pada karbon ini dinamakan hidrogen-. Dengan keberadaan asam katalis, keton mengalami tautomerisme keto-enol. Reaksi dengan basa kuat menghasilkan enolat.

Tatanama

Secara umum, keton dinamakan dengan tatanama IUPAC dengan menggantikan sufiks -a pada

alkana induk dengan -on. Untuk keton yang umumnya dijumpai, nama-nama tradisional digunakan,

seperti pada aseton dan benzofenon, nama-nama ini dianggap sebagai nama IUPAC yang

dipertahankan walaupun beberapa buku kimia menggunakan nama propanon.

Okso adalah tatanama IUPAC resmi untuk gugus fungsi keton. Namun prefiks lainnya juga

digunakan dalam berbeagai buku dan jurnal. Untuk senyawa-senyawa yang umum (terutama pada

biokimia), keto atau okso adalah istilah yang digunakan untuk menjelaskan gugus fungsi keton

(juga dikenal dengan nama alkanon). Okso juga merujuk pada atom okesigen tunggal yang

berkoordinasi dengan logam transisi (okso logam).

Sifat-sifat fisika

Contoh-contoh keton, dari kiri: aseton, digunakan sebagai pelarut; oksaloasetat, salah satu senyawa

pada proses metabolisme glukosa; asetilaseton dalam bentuk (mono) enol (enol ditandai dengan

warna biru); sikloheksanona, terkandung pada nilon; muskon, dan tetrasilin, sebuah antibiotik.

Gugus karbonil bersifat polar, sehingga mengakibatkan senyawa keton polar. Gugus karbonil akan

berinteraksi dengan air melalui ikatan hidrogen, sehingga keton larut dalam air. Ia merupakan

akseptor ikatan hidrogen, dan bukannya donor, sehingga ia tidak akan membentuk ikatan hidrogen

dengan dirinya sendiri. Hal ini membuat keton lebih mudah menguap daripada alkohol dan asam

karboksilat.

Pengelompokan keton

Keton dikelompokkan berdasarkan substituen mereka. Salah satu klasifikasi keton membagi

senyawa ini menjadi keton simetris dan keton tidak simetris tergantung dari kemungkinan 2

substituen organik bergabung ke pusat karbonil. Aseton dan benzofenon (C6H5C(O)C6H5) termasuk

keton simetris. Asetofenon (C6H5C(O)CH3) adalah contoh keton tidak simetris. Di ilmu stereokimia,

keton tidak simetris dikenal karena bersifat prokiral.

Keasaman

Hidrogen- keton lebih asam (pKa 20) daripada hidrogen alkana biasa (pKa 50). Hal ini disebabkan oleh stabilisasi resonansi ion enolat yang terbentuk ketika berdisosiasi. Keasaman relatif

hidrogen- sangatlah penting dalam reaksi enolisasi keton dan senyawa karbonil lainnya.

Sifat-sifat spektroskopi

Spektroskopi adalah salah satu cara yang penting untuk mengidentifikasi keton. Keton dan aldehida

akan menunjuukkan puncak yang signifikan pada spektroskopi inframerah di sekitar 1700 cm1

(agak tinggi atau rendah, bergantung pada lingkungan kimiawi).

Sintesis

Terdapat beberapa metode untuk pembuatan keton dalam laboratorium:

Keton dapat dihasilkan dengan oksidasi alkohol sekunder. Proses ini memerlukan oksidator

kuat seperto kalium permanganat, kalium dikromat, atau senyawa lain yang mengandung

Cr(VI). Alkohol dioksidasi dengan pemanasan refluks pada larutan asam. Sebagai contoh, 2-

propanol dioksidasi menjadi aseton.

H3C-CH(OH)-CH3 H3C-CO-CH3

Dua atom hidrogen dilepas, menjadikan atom oksigen berikatan ganda dengan atom karbon.

Keton juga bisa dihasilkan dari hidrolisi halida gem.

Alkuna dapat diubah menjadi enol melalui reaksi hidrasi dengan keberadaan asam dan

HgSO4. Tautomerisme enol-keto enol yang dihasilkan akan menghasilkan keton. Reaksi ini

akan selalu menghasilkan keton, bahkan untuk alkuna terminal, dan Sia2BH diperlukan

apabila diinginkan aldehida.

Keton aromatik dapat dibuat dengan reaksi Friedel-Crafts, reaksi Houben-Hoesch dan

penataan ulang Fries.

Pada penataan ulang KornblumDeLaMare keton dibuat dari peroksida dan basa. Pada siklisasi Ruzicka, keton siklik dibuat dari asam dikarboksilat.

Pada reaksi Nef, keton terbentuk dari hidrolisis garam dari senyawa nitro.

Pada penggandengan Fukuyama, keton terbentuk dari tioester dengan sebuah senyawa

organoseng.

Keton juga dibuat dari reaksi asil klorida dengan senyawa organolitium atau senyawa

organotembaga.

Reaksi

Keton terlibat dalam berbagai macam reaksi organik:

Adisi nukleofilik. Reaksi keton dengan nukleofil menghasilkan senyawa adisi karbonil

tetrahedral.

o reaksi dengan anion alkuna terminal menghasilkan hidroksialkuna

o reaksi dengan amonia atau amina primer menghasilkan imina dan air

o reaksi dengan amina sekunder menghasilkan enamina dan air

o reaksi dengan reagen Grignard menghasilkan magnesium alkoksida dan setelahnya

alkohol tersier

o reaksi dengan reagen organolitium juga menghasilkan alkohol tersier

o reaksi dengan alkohol, asam atau basa menghasilkan hemiketal dan air, reaksi lebih

jauh menghasilkan ketal dan air. Ini adalah bagian dari reaksi pelindung karbonil.

o reaksi RCOR' dengan natrium amida menghasilkan pembelahan dengan

pembentukan amida RCONH2 dan alkana R'H, reaksi ini dikenal sebagai reaksi

Haller-Bauer (1909).

Adisi elektrofilik, reaksi dengan sebuah elektrofil menghasilkan kation yang distabilisasi

oleh resonansi.

reaksi dengan ilida fosfonium pada reaksi Witting menghasilkan alkena

reaksi dengan air menghasilkan diol geminal

reaksi dengan tiol menghasilkan tioasetal

reaksi dengan hidrazina atau turunan hidrazina menghasilkan hidrazon

reaksi dengan logam hidrida menghasilkan logam alkoksida, kemudian dengan air

menghasilkan alkohol

reaksi enol dengan halogen menghasilkan haloketon- reaksi pada karbon- keton dengan air berat menghasilkan keton-d berdeuterium fragmentasi pada fotokimia reaksi Norrish

reaksi dengan halogen dan basa metil keton pada reaksi haloform

reaksi 1,4-aminodiketon menjadi oksazola dengan hidrasi pada sintesis Robinson-Gabriel

reaksi aril alkil keton dengan sulfur dan amina menghasilkan amida pada reaksi Willgerodt

Aplikasi

Keton sering digunakan pada parfum dan cat untuk menstabilisasi ramuan lainnya sehingga tidak

berdegradasi dengan cepat. Kegunaan lainnya adalah sebagai pelarut dan zat antara dalam industri

kimia.

Pengertian aldehid dan keton

Aldehid dan keton adalah senyawa-senyawa sederhana yang mengandung sebuah gugus

karbonil sebuah ikatan rangkap C=O. Aldehid dan keton termasuk senyawa yang sederhana jika

ditinjau berdasarkan tidak adanya gugus-gugus reaktif yang lain seperti -OH atau -Cl yang terikat

langsung pada atom karbon di gugus karbonil seperti yang bisa ditemukan misalnya pada asam-

asam karboksilat yang mengandung gugus -COOH.

Contoh-contoh aldehid

Pada aldehid, gugus karbonil memiliki satu atom hidrogen yang terikat padanya bersama dengan

salah satu dari gugus berikut:

atom hidrogen lain

atau, yang lebih umum, sebuah gugus hidrokarbon yang bisa berupa gugus alkil atau gugus yang

mengandung sebuah cincin benzen.

Pada pembahasan kali ini, kita tidak akan menyinggung tentang aldehid yang mengandung cincin

benzen.

Pada gambar di atas kita bisa melihat bahwa keduanya memiliki ujung molekul yang sama persis.

Yang membedakan hanya kompleksitas gugus lain yang terikat. Jika kita menuliskan rumus

molekul untuk molekul-molekul di atas, maka gugus aldehid (gugus karbonil yang mengikat atom

hidrogen) selalunya dituliskan sebagai -CHO dan tidak pernah dituliskan sebagai COH. Oleh karena

itu, penulisan rumus molekul aldehid terkadang sulit dibedakan dengan alkohol. Misalnya etanal

dituliskan sebagai CH3CHO dan metanal sebagai HCHO.

Penamaan aldehid didasarkan pada jumlah total atom karbon yang terdapat dalam rantai

terpanjang termasuk atom karbon yang terdapat pada gugus karbonil. Jika ada gugus samping yang

terikat pada rantai terpanjang tersebut, maka atom karbon pada gugus karbonil harus selalu

dianggap sebagai atom karbon nomor 1.

Contoh-contoh keton

Pada keton, gugus karbonil memiliki dua gugus hidrokarbon yang terikat padanya. Sekali

lagi, gugus tersebut bisa berupa gugus alkil atau gugus yang mengandung cincin benzen. Disini kita

hanya akan berfokus pada keton yang mengandung gugus alkil untuk menyederhanakan

pembahasan. Perlu diperhatikan bahwa pada keton tidak pernah ada atom hidrogen yang terikat

pada gugus karbonil.

Propanon biasanya dituliskan sebagai CH3COCH3. Diperlukannya penomoran atom karbon

pada keton-keton yang lebih panjang harus selalu diperhatikan. Pada pentanon, gugus karbonil bisa

terletak di tengah rantai atau di samping karbon ujung menghasilkan 3-pentena atau 2-pentanon.

Ikatan dan Kereaktifan

Ikatan pada gugus karbonil

Atom oksigen jauh lebih elektronegatif dibanding karbon sehingga memiliki kecenderungan

kuat untuk menarik elektron-elektron yang terdapat dalam ikatan C=O kearahnya sendiri. Salah satu

dari dua pasang elektron yang membentuk ikatan rangkap C=O bahkan lebih mudah tertarik ke arah

oksigen. Ini menyebabkan ikatan rangkap C=O sangat polar.

Reaksi-reaksi penting dari gugus karbonil

Atom karbon yang sedikit bermuatan positif pada gugus karbonil bisa diserang oleh nukleofil.

Nukleofil merupakan sebuah ion bermuatan negatif (misalnya, ion sianida, CN-), atau bagian yang

bermuatan negatif dari sebuah molekul (misalnya, pasangan elektron bebas pada sebuah atom

nitrogen dalam molekul amonia NH3).

Selama reaksi berlangsung, ikatan rangkap C=O terputus. Efek murni dari pemutusan ikatan

ini adalah bahwa gugus karbonil akan mengalami reaksi adisi, seringkali diikuti dengan hilangnya

sebuah molekul air. Ini menghasilkan reaksi yang dikenal sebagai adisi-eliminasi atau kondensasi.

Dalam pembahasan tentang aldehid dan keton anda akan menemukan banyak contoh reaksi adisi

sederhana dan reaksi adisi-eliminasi. Aldehid dan keton mengandung sebuah gugus karbonil. Ini

berarti bahwa reaksi keduanya sangat mirip jika ditinjau berdasarkan gugus karbonilnya.

Perbedaan aldehid dan keton

Aldehid berbeda dengan keton karena memiliki sebuah atom hidrogen yang terikat pada

gugus karbonilnya. Ini menyebabkan aldehid sangat mudah teroksidasi. Sebagai contoh, etanal,

CH3CHO, sangat mudah dioksiasi baik menjadi asam etanoat, CH3COOH, atau ion etanoat,

CH3COO-.

Keton tidak memiliki atom hidrogen tersebut sehingga tidak mudah dioksidasi. Keton hanya

bisa dioksidasi dengan menggunakan agen pengoksidasi kuat yang memiliki kemampuan untuk

memutus ikatan karbon-karbon. Oksidasi aldehid dan keton juga dibahas dalam modul belajar

online ini pada sebuah halaman khusus di topik aldehid dan keton.

Sifat-sifat fisik Titik didih

Aldehid sederhana seperti metanal memiliki wujud gas (titik didih -21C), dan etanal

memiliki titik didih +21C. Ini berarti bahwa etanal akan mendidih pada suhu yang mendekati suhu

kamar. Aldehid dan keton lainnya berwujud cair, dengan titik didih yang semakin meningkat

apabila molekul semakin besar. Besarnya titik didih dikendalikan oleh kekuatan gaya-gaya antar-

molekul.

Gaya dispersi van der Waals

Gaya tarik ini menjadi lebih kuat apabila molekul menjadi lebih panjang dan memiliki lebih

banyak elektron. Peningkatan gaya tarik ini akan meningkatkan ukuran dipol-dipol temporer yang

terbentuk. Inilah sebabnya mengapa titik didih meningkat apabila jumlah atom karbon dalam rantai

juga meningkat baik pada aldehid maupun pada keton.

Gaya tarik dipol-dipol van der Waals

Aldehid dan keton adalah molekul polar karena adanya ikatan rangkap C=O. Seperti halnya

gaya-gaya dispersi, juga akan ada gaya tarik antara dipol-dipol permanen pada molekul-molekul

yang berdekatan. Ini berarti bahwa titik didih akan menjadi lebih tinggi dibanding titik didih

hidrokarbon yang berukuran sama yang mana hanya memiliki gaya dispersi.

Mari kita membandingkan titik didih dari tiga senyawa hidrokarbon yang memiliki besar

molekul yang mirip. Ketiga senyawa ini memiliki panjang rantai yang sama, dan jumlah

elektronnya juga mirip (walaupun tidak identik).

molekul tipe titik didih (C)

CH3CH2CH3 alkana -42

CH3CHO aldehid +21

CH3CH2OH alkohol +78

Pada tabel di atas kita bisa melihat bahwa aldehid (yang memiliki gaya tarik dipol-dipol dan

gaya tarik dispersi) memiliki titik didih yang lebih tinggi dari alkana berukuran sebanding yang

hanya memiliki gaya dispersi. Akan tetapi, titik didih aldehid lebih rendah dari titik didih alkohol.

Pada alkohol, terdapat ikatan hidrogen ditambah dengan dua jenis gaya-tarik antar molekul lainnya

(gaya-tarik dipol-dipol dan gaya-tarik dispersi). Walaupun aldehid dan keton merupakan molekul

yang sangat polar, namun keduanya tidak memiliki atom hidrogen yang terikat langsung pada

oksigen, sehingga tidak bisa membentuk ikatan hidrogen sesamanya.

Kelarutan dalam air

Aldehid dan keton yang kecil dapat larut secara bebas dalam air tetapi kelarutannya

berkurang seiring dengan pertambahan panjang rantai. Sebagai contoh, metanal, etanal dan

propanon yang merupakan aldehid dan keton berukuran kecil dapat bercampur dengan air pada

semua perbandingan volume. Alasan mengapa aldehid dan keton yang kecil dapat larut dalam air

adalah bahwa walaupun aldehid dan keton tidak bisa saling berikatan hidrogen sesamanya, namun

keduanya bisa berikatan hidrogen dengan molekul air.

Salah satu dari atom hidrogen yang sedikit bermuatan positif dalam sebuah molekul air bisa

tertarik dengan baik ke salah satu pasangan elektron bebas pada atom oksigen dari sebuah aldehid

atau keton untuk membentuk sebuah ikatan hidrogen.

Tentunya juga terdapat gaya dispersi dan gaya tarik dipol-dipol antara aldehid atau keton

dengan molekul air. Pembentukan gaya-gaya tarik ini melepaskan energi yang membantu menyuplai

energi yang diperlukan untuk memisahkan molekul air dan aldehid atau keton satu sama lain

sebelum bisa bercampur. Apabila panjang rantai meningkat, maka "ekor-ekor" hidrokarbon dari

molekul-molekul (semua hidrokarbon sedikit menjauh dari gugus karbonil) mulai mengalami proses

di atas.

Dengan menekan diri diantara molekul-molekul air, ekor-ekor hidrokarbon tersebut

memutus ikatan hidrogen yang relatif kuat antara molekul-molekul air tanpa menggantinya dengan

ikatan yang serupa. Ini menjadi proses yang tidak bermanfaat dari segi energi, sehingga kelarutan

berkurang.

PUTRI NURUL I LMI

Pembuatan Aldehid dan Keton

Oksidasi alkohol untuk membuat aldehid dan keton secara umum

Agen pengoksidasi yang digunakan dalam reaksi-reaksi ini biasanya adalah sebuah larutan

natrium dikromat (VI) atau kalium dikromat (VI) yang diasamkan dengan asam sulfat encer. Jika

oksidasi terjadi, larutan oranye yang mengandung ion-ion dikromat (VI) direduksi menjadi sebuah

larutan berwarna hijau yang mengandung ion-ion kromium (III).

Efek murni yang ditimbulkan adalah bahwa sebuah atom oksigen dari agen pengoksidasi

melepaskan satu atom hidrogen dari gugus -OH pada alkohol dan satu lagi hidrogen dari karbon

dimana gugus -OH tersebut terikat.

Penulisan [O] sering digunakan untuk mewakili atom oksigen yang berasal dari sebuah agen

pengoksidasi. R dan R adalah gugus-gugus alkil atau hidrogen. Keduanya juga bisa berupa gugus-

gugus yang mengandung sebuah cincin benzen, tapi disini kita tidak akan membahas cincin benzen

untuk menyederhanakan pembahasan. Jika sekurang-kurangnya satu dari gugus ini adalah atom

hidrogen, maka diperoleh aldehid. Jika keduanya adalah gugus alkil maka diperoleh keton. Jika

ditinjau dari molekul baku yang dioksidasi, maka akan diperoleh sebuah aldehid jika bahan baku

yang digunakan memiliki rumus struktur seperti berikut:

Dengan kata lain, jika digunaka alkohol primer sebagai bahan baku, maka akan diperoleh aldehid.

Keton akan diperoleh jika molekul baku yang digunakan memiliki rumus struktur seperti berikut:

dimana R dab R keduanya adalah gugus alkil. Alkohol sekunder dioksidasi menghasilkan keton.

Pembuatan aldehid

Aldehid dibuat dengan cara mengoksidasi alkohol primer, akan tetapi, ada sedikit masalah

pada oksidasi ini. Aldehid yang dihasilkan bisa dioksidasi lebih lanjut menjadi sebuah asam

karboksilat oleh larutan kalium dikromat (VI) asam yang digunakan sebagai agen pengoksidasi.

Untuk menghentikan reaksi ketika aldehid telah terbentuk, maka reaksi dengan larutan kalium

dikromat (VI) harus dicegah terjadi.

Untuk menghentikan oksidasi setelah aldehid terbentuk, ikuti petunjuk berikut:

gunakan alkohol yang berlebih. Ini berarti bahwa tidak ada agen pengoksidasi yang cukup untuk

melakukan tahap kedua dan mengoksidasi aldehid yang terbentuk menjadi sebuah asam

karboksilat.

pisahkan aldehid dengan distilasi segera setelah terbentuk. Pemisahan aldehid segera setelah

terbentuk berarti bahwa aldehid tidak tinggal dalam campuran untuk dioksidasi lebih lanjut.

Jika yang digunakan sebagai alkohol primer adalah etanol, maka akan dihasilkan aldehid

etanal, CH3CHO. Persamaan lengkap untuk reaksi ini cukup rumit, dan anda perlu memahami

tentang persamaan setengah-reaksi untuk bisa menuliskannya.

Dalam kimia organik, versi sederhana dari reaksi ini sering digunakan dengan fokus utama

terhadap apa yang terjadi pada zat-zat organik. Untuk menyederhanakan reaksi ini, oksigen dari

sebuah agen pengoksidasi dituliskan sebagai [O]. Dengan penulisan ini, persamaan reaksinya

menjadi lebih sederhana:

Alkohol sekunder

Alkohol sekunder dioksidasi menjadi keton. Tidak ada reaksi lebih lanjut yang terjadi seperti

pada oksidasi alkohol primer. Sebagai contoh, jika anda memanaskan alkohol sekunder 2-propanol

dengan natrium dikromat (VI) atau kalium dikromat (VI), maka akan terbentuk propanon.

Mengubah-ubah kondisi reaksi tidak akan merubah produk yang terbentuk.

Dengan menggunakan persamaan versi sederhana, reaksinya bisa dituliskan sebagai berikut:

Adisi hidrogen sianida pada aldehid dan keton

Reaksi

Hidrogen sanida akan masuk ke ikatan rangkap C=O pada aldehid dan keton menghasilkan

senyawa yang dikenal sebagai hidroksinitril. Senyawa-senyawa ini biasa juga disebut sebagai

sianohidrin. Sebagai contoh, jika hidrogen sianida diadisi ke etanal (sebuah aldehid) maka diperoleh

2-hidroksipropananitril:

Jika diadisi ke propanon (sebuah keton) maka diperoleh 2-hidroksi-2-metil propananitril:

Reaksi ini tidak biasanya dilakukan dengan menggunakan hidrogen sianida saja, karena

hidrogen sianida merupakan sebuah gas yang sangat beracun. Olehnya itu, aldehid dan keton

dicampur dengan sebuah larutan natrium atau kalium sianida dalam air yang telah ditambahkan

sedikit asam sulfat. pH larutan disesuaikan menjadi sekitar 4 sampai 5 karena pada pH ini reaksi

berlangsung paling cepat. Reaksi terjadi pada suhu kamar.

Larutan ini akan mengandung hidrogen sianida (hasil dari reaksi antara natrium atau kalium sianida

dengan asam sulfat), tetapi juga masih mengandung beberapa ion sianida bebas. Ini penting untuk

mekanisme reaksi.

Kegunaan reaksi

Molekul-molekul produk yang terbentuk mengandung dua gugus fungsional, yaitu:

gugus -OH yang berperilaku sebagai sebuah alkohol sederhana dan bisa digantikan dengan spesies

lain seperti klorin, yang selanjutnya bisa diganti lagi menghasilkan, misalnya, gugus -NH2;

gugus -CN yang mudah diubah menjadi sebuah gugus asam karboksilat -COOH.

Sebagai contoh, hidroksinitril yang dibuat dari sebuah aldehid bisa digunakan untuk

menghasilkan molekul yang relatif rumit dengan mudah, misalnya molekul asam 2-amino, asam

amino yang digunakan untuk menyusun protein.

Adisi natrium hidrogensulfit pada aldehid dan keton

Natrium hidrogensulfit biasa juga dikenal sebagai natrium bisulfit, bahkan pada beberapa

buku-teks organik masih digunakan nama natrium bisulfit.

Reaksi

Reaksi ini hanya berlangsug dengan baik untuk aldehid. Untuk keton, salah satu gugus

hidrokarbon yang terikat pada gugus karbonil harus berupa gugus metil. Gugus-gugus besar yang

terikat pada gugus karbonil terlibat dalam proses reaksi yang berlangsung.

Aldehid atau keton dikocok dengan sebuah larutan jenuh dari natrium hidrogensulfit dalam

air. Jika produk telah terbentuk, produk tersebut akan terpisah sebagai kristal putih.

Untuk etanol, persamaan reaksinya adalah:

dan untuk propanon, persamaan reaksinya adalah:

Senyawa-senyawa yang dihasilkan ini jarang diberi nama secara sistematis, dan biasanya

dikenal sebagai senyawa adisi "hidrogensulfit (atau bisulfit)".

Kegunaan reaksi

Reaksi adisi natrium hidrogensulfit pada aldehid dan keton biasanya digunakan dalam

pemurnian aldehid (dan keton dimana reaksi ini berlangsung baik). Senyawa adisi yang dihasilkan

bisa diurai dengan mudah untuk menghasilkan kembali aldehid atau keton dengan

memperlakukannya dengan asam encer atau basa encer.

Misalnya, jika kita ingin memurnikan aldehid yang tidak murni, kita bisa mengocoknya

dengan sebuah larutan jenuh dari natrium hidrogensulfit untuk menghasilkan kristal. Kristal-kristal

ini bisa disaring dengan mudah dan dicuci untuk menghilangkan setiap zat pengotor. Adisi asam

encer, misalnya, selanjutnya dapat menghasilkan kembali aldehid awal. Tentunya aldehid ini masih

perlu dipisahkan dari asam yang berlebih dan berbagai macam produk anorganik dari reaksi.

Pengertian pereaksi Grignard

Pereaksi Grignard memiliki rumus umum RMgX dimana X adalah sebuah halogen, dan R

adalah sebuah gugus alkil atau aril (berdasarkan pada sebuah cincin benzen). Pada pembahasan

halaman ini, kita menganggap R sebagai sebuah gugus alkil. Pereaksi Grignard sederhana bisa

berupa CH3CH2MgBr.

Pembuatan pereaksi Grignard

Pereaksi Grignard dibuat dengan menambahkan halogenalkana ke dalam sedikit magnesium

pada sebuah labu kimia yang mengandung etoksietana (umumnya disebut dietil eter atau hanya

"eter"). Labu kimia dihubungkan dengan sebuah kondensor refluks, dan campuran dipanaskan di

atas penangas air selama 20 hingga 30 menit.

Segala sesuatunya akan mengering sempurna karena pereaksi Grignard bereaksi dengan air (lihat

berikut). Setiap reaksi yang menggunakan pereaksi Grignard dilakukan dengan campuran yang

dihasilkan dari reaksi di atas. Digunakan campuran sebab pereaksi Grignard tidak bisa dipisahkan.

Reaksi-reaksi pereaksi Grignard dengan aldehid dan keton

Reaksi-reaksi yang terjadi antara pereaksi Grignard dengan aldehid dan keton tidak lain

adalah reaksi ikatan rangkap C=O, sehingga aldehid dan keton bereaksi dengan mekanisme yang

persis sama yang membedakan hanya gugus-gugus yang terikat pada ikatan rangkap C=O.

Apa yang terjadi pada reaksi ini jauh lebih mudah dipahami dengan mencermati persamaan

umumnya (menggunakan gugus "R" bukan gugus tertentu). Setelah anda memahami dengan gugus

R barulah bisa diganti dengan gugus yang sesungguhnya jika diperlukan. Gugus "R" bisa berupa

hidrogen atau alkil dalam kombinasi apapun.

Pada tahap pertama, pereaksi Grignard diadisi ke ikatan rangkap C=O:

Asam encer selanjutnya ditambahkan untuk menghidrolisisnya.

Alkohol terbentuk. Salah satu kegunaan penting dari pereaksi Grignard adalah kemampuannya

untuk membuat alkohol-alkohol kompleks dengan mudah. Jenis alkohol yang dihasilkan tergantung

pada senyawa karbonil yang digunakan, dengan kata lain, gugus R dan R yang dimiliki.

Reaksi antara pereaksi Grignard dengan metanal

Pada metanal, kedua gugus R adalah hidrogen. Metanal merupakan aldehid paling sederhana

yang bisa terbentuk.

Dengan mengasumsikan bahwa anda memulai dengan CH3CH2MgBr dan menggunakan persamaan

reaksi umum di atas, maka alkohol yang diperoleh akan selalu dalam bentuk berikut:

Karena kedua gugus R adalah atom hidrogen, maka produk akhirnya akan menjadi:

Sebuah alkohol primer terbentuk. Sebuah alkohol primer hanya memiliki satu gugus alkil

terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -OH. Jika anda menggunakan pereaksi Grignard

yang berbeda, maka akan terbentuk alkohol primer yang berbeda pula.

Reaksi antara pereaksi Grignard dengan aldehid-aldehid lain

Aldehid setelah metanal adalah etanal. Salah satu dari gugus R nya adalah hidrogen dan yang

lainnya adalah CH3.

Untuk memudahkan, anggap kembali gugus-gugus ini sebagai gugus R dan R pada persamaan

umum. Alkohol yang terbentuk adalah:

Jadi kali ini produk akhir memiliki satu gugus CH3 dan satu gugus hidrogen terikat padanya:

Sebuah alkohol sekunder memliki dua gugus alkil (bisa sama atau berbeda) terikat pada atom

karbon yang mengikat gugus -OH.

Anda bisa merubah sifat dari alkohol sekunder ini dengan salah satu cara berikut:

Mengubah sifat-sifat pereaksi Grignard yang mana akan mengubah gugus CH3CH2 menjadi

beberapa gugus alkil yang lain;

mengubah sifat-sifat aldehid yang mana akan mengubah gugus CH3 menjadi beberapa gugus alkil

lainnya.

Reaksi antara pereaksi Grignard dengan keton

Keton memiliki dua gugus alkil yang terikat pada ikatan rangkap C=O. Keton yang paling

sederhana adalah propanon.

Kali ini, jika gugus R diganti pada rumus umum untuk alkohol yang terbentuk, maka akan

dihasilkan alkohol tersier.

Alkohol tersier memiliki tiga gugus alkil yang terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -OH.

Ketiga gugus alkil tersebut bisa sama atau berbeda.

Anda bisa mengatur perubahan pada produk dengan cara:

mengubah sifat-sifat pereaksi Grignard yang mana akan merubah gugus CH3CH2 menjadi

beberapa gugus alkil yang lain;

mengubah sifat-sifat keton yang mana akan mengubah gugus-gugus CH3 menjadi gugus-gugus

alkil lain sesuai dengan gugus pada keton yang digunakan.

Dasar-dasar reaksi

Agen-agen pereduksi

Meskipun kedua agen pereduksi yang digunakan memiliki nama yang cukup rumit, namun

struktur dari kedua agen pereduksi ini sangat sederhana. Pada masing-masing pereduksi ada empat

hidrogen ("tetrahidrid") mengelilingi aluminium atau boron pada sebuah ion negatif (ditunjukkan

dengan akhiran "at" pada namanya).

Angka romawi "(III)" menunjukkan bilangan oksidasi dari aluminium atau boron, dan sering

tidak dituliskan karena unsur-unsur ini memang hanya menunjukkan bilangan oksidasi +3 dalam

senyawa-senyawanya. Olehnya itu pada penjelasan selanjutnya angka romawi (III) tidak lagi

dituliskan.

Rumus molekul untuk kedua agen pereduksi ini masing-masing adalah LiAlH4 dan NaBH4.

Strukturnya ditunjukkan pada gambar berikut:

Pada masing-masing ion negatif, salah satu dari ikatan-ikatan yang ada adalah ikatan

kovalen kordinat (kovalen datif) yang menggunakan pasangan elektron bebas pada sebuah

ion hidrogen (H-) untuk membentuk sebuah ikatan dengan sebuah orbital kosong pada

aluminium atau boron.

Reaksi secara keseluruhan

Reduksi aldehid

Untuk reduksi aldehid, produk organik yang diperoleh akan sama persis baik agen pereduksi

yang digunakan adalah litium tetrahidridoaluminat atau natrium tetrahidriborat.

Sebagai contoh, reduksi etanal akan menghasilkan etanol:

Perlu diperhatikan bahwa persamaan reaksi di atas adalah persamaan yang disederhanakan.

[H] menunjukkan atom hidrogen dari sebuah agen pereduksi.

Secara umum, reduksi sebuah aldehid akan menghasilkan sebuah alkohol primer.

Reduksi keton

Pada reduksi keton, produk yang dihasilkan tetap sama untuk kedua agen pereduksi.

Sebagai contoh, reduksi propanon akan menghasilkan propan-2-ol:

Reduksi sebuah keton akan menghasilkan sebuah alkohol sekunder.

Rincian reaksi

Litium tetrahidridaluminat (litium aluminium hidrida) sebagai agen pereduksi

Litium tetrahidridaluminat jauh lebih reaktif dibanding natrium tetrahidridborat. Agen

pereduksi ini bereaksi hebat dengan air dan alkohol, sehingga setiap reaksi yang

menggunakan litium tetrahidridaluminat tidak boleh melibatkan pelarut air maupun alkohol.

Reduksi keton biasanya dilakukan dalam larutan dalam sebuah eter yang dikeringkan dengan

hati-hati seperti etoksietana (dietil eter). Reaksi terjadi pada suhu kamar, dan berlangsung

dalam dua tahapan terpisah.

Pada tahap pertama, sebuah garam yang mengandung ion aluminium kompleks terbentuk.

Persamaan-persamaan reaksi berikut menunjukkan apa yang terjadi jika digunakan aldehid

atau keton sederhana yang umum. R dan R bisa berupa kombinasi dari hidrogen atau gugus

alkil.

Produk yang terbentuk selanjutnya diperlakukan dengan asam encer (seperti asam sulfat

encer atau asam hidroklorat encer) untuk melepaskan alkohol dari ion kompleks.

Alkohol yang terbentuk bisa direcovery dari campuran dengan metode distilasi fraksional.

Natrium tetrahidridborat (natrium borohidrida) sebagai agen pereduksi

Natrium tetrahidridborat merupakan sebuah reagen yang lebih lemah (sehingga lebih aman)

dibanding litium tetrahidridaluminat. Reagen ini bisa digunakan dalam larutan dalam

alkohol atau bahkan larutan dalam air selama larutan itu bersifat basa.

Kami sedikit menemukan kendala dalam menjelaskan kondisi-kondisi reaksi untuk agen

pereduksi ini, karena agen pereduksi ini digunakan dengan berbagai cara yang berbeda-beda.

Rincian praktis yang ditemukan di berbagai situs universitas sangat bervariasi, dan tidak

harus sesuai dengan sumber teori yang ada.

Berikut kami memilih salah satu dari berbagai metode yang ada. Kami memilih kondisi

reaksi berikut utamanya karena kami berpikir bahwa kami memahami proses yang

berlangsung.

Padatan natrium tetrahidridborat dimasukkan ke dalam sebuah larutan aldehid atau keton

dalam sebuah alkohol seperti metanol, etanol atau 2-propanol. Campuran ini bisa dipanaskan

di bawah refluks atau dibiarkan beberapa waktu pada suhu kamar. Prosedur yang dipilih

berbeda-beda tergantung pada sifat-sifat aldehid atau keton.

Pada akhir prosedur, terbentuk sebuah kompleks yang mirip dengan kompleks yang

terbentuk jika digunakan agen pereduksi litium tetrahidridaluminat.

Pada tahap-kedua reaksi, air ditambahkan dan campuran dididihkan untuk melepaskan

alkohol dari kompleks yang terbentuk.

Alkohol kembali terbentuk dan bisa direcovery dari campuran dengan metode distilasi

fraksional.

ABDULLAH AKMAL

Tata nama Keton

a. IUPAC

1) Pemberian nama keton dilakukan dengan mengganti akhiran a pada nama alkana dengan on.

2) Tentukan rantai utama (rantai dengan jumlah atom karbon paling panjang yang mengandung

gugus karbonil.

Contoh :

3) Tentukan substituen yang terdapat dalam rantai utama.

Contoh :

4) Penomoran substituen dimulai dari ujung yang terdapat gugus karbonil (-CO-) dengan nomor

atom C paling rendah.

Contoh :

5) Jika terdapat 2/lebih substituen berbeda, dalam penulisan harus disusun berdasarkan urutan abjad

huruf pertama nama substituen.

Contoh :

6) Awalan di-, tri-, sek-, ters-, tidak perlu diperhatikan dalam penentuan urutan abjad sedangkan

awalan yang tidak dipisahkan dengan tanda hubung (antara lain : iso-, dan neo-) diperhatikan dalam

penentuan urutan abjad.

Contoh :

b. Trivial (Nama Umum)

1) Tentukan gugus-gugus alkil (substituen) yang mengikat gugus karbonil (-CO-).

Contoh :

2) Tambahkan akhiran keton setelah nama-nama subtituen.

Contoh :

3) Penulisan substituen alkil tidak harus menurut urutan abjad.

TATANAMA ALDEHIDA

A . IUPAC

1) Pemberian nama aldehida dilakukan dengan mengganti akhiran a pada nama alkana dengan al.

Contoh :

2) Tentukan rantai utama (rantai dengan jumlah atom karbon paling panjang yang terdapat gugus

karbonil.

Contoh :

3) Tentukan substituen yang terikat pada rantai utama.

Contoh :

4) Penomoran substituen dimulai dari atom C gugus karbonil.

Contoh :

5) Jika terdapat 2/lebih substituen berbeda dalam penulisan harus disusun berdasarkan urutan abjad

huruf pertama nama substituen.

Contoh :

6) Awalan di-, tri-, sek-, ters-, tidak perlu diperhatikan dalam penentuan urutan abjad sedangkan

awalan yang tidak dipisahkan dengan tanda hubung (antara lain : iso-, dan neo-) diperhatikan dalam

penentuan urutan abjad.

Contoh :

B . TRIVIAL

1) Aldehida tak bercabang

Berikut ini daftar nama trivial beberapa aldehida yang tidak bercabang:

2) Aldehida bercabang

a) Tentukan rantai utama (rantai dengan jumlah atom karbon paling panjang yang terdapat gugus

karbonil.

Contoh :

b) Tentukan substituen yang terikat pada rantai utama.

Contoh:

c) Penomoran substituen dimulai dari atom karbon yang mengikat gugus karbonil dengan huruf , , .

Contoh :

FADHLURRACHMAN MUFLIH

Sifat fisik dan kimia

Sifat Fisik Keton

a. Keton dengan 3-13 atom karbon berupa cairan dengan bau sedap.

b. Keton dengan atom karbon lebih dari 13 berupa padatan.

c. Suku rendah golongan keton dapat larut dalam air.

d. Suku tinggi golongan keton tidak larut air.

Sifat Kimia Keton

a. Oksidasi

Oksidasi keton dengan campuran natrium bikarbonat dan asam sulfat akan menghasilkan asam

karboksilat, air, dan karbondioksida.

Contoh :

b. Reduksi

Reduksi keton dengan katalis litium alumunium hidrida akan menghasilkan alkohol sekunder.

Contoh :

c. Reaksi dengan phosfor pentaklorida

Reaksi antara aseton dengan phosfor pentaklorida akan menghasilkan alkil dihalida.

Contoh :

d. Reaksi dengan pereaksi Grignard

Hidrolisis hasil reaksi keton dan pereaksi Grignard menghasilkan alkohol tersier.

Contoh :

e. Kondensasi aldol

Dalam suasana basa, keton dapat mengalami kondensasi dengan katalis seng(II) klorida.

Contoh :

f. Reaksi dengan halogen

Keton dapat mengalami reaksi substitusi jika bereaksi dengan halogen. Substitusi terjadi pada H.

Contoh :

g. Reaksi dengan asam sianida

Keton dapat bereaksi adisi dengan asam sianida membentuk suatu senyawa sianohidrin.

Contoh :

h. Reaksi dengan natrium bisulfit

Keton dapat bereaksi adisi dengan natrium bisulfit menghasilkan suatu keton bisulfit.

Contoh:

i. Reaksi dengan hidroksilamin

Keton bereaksi dengan hidroksilamin membentuk senyawa oksim, dan air.

Contoh :

j. Reaksi dengan fenilhidrazin

Keton bereaksi dengan fenilhidrazin menghasilkan senyawa fenilhidrazon dan air.

Contoh :

Sifat-sifat Aldehid

1) Senyawa-senyawa aldehide dengan jumlah atom C rendah (1 s.d. 5 atom C) sangat

mudah larut dalam air. Sedangkan senyawa aldehid dengan jumlah atom C lebih dari 5

sukar larut dalam air.

2) Aldehid dapat dioksidasi menjadi asam karboksilatnya.

3) Aldehid dapat direduksi dengan gas H2 membentuk alkohol primernya.

Contoh :

a) CH3CHO + H2 CH3CH2OH Etanal Etanol

b) CH3CH2CHO + H2 CH3CH2CH2OH Proponal Propanol

Kegunaan Aldehid Senyawa aldehid yang paling banyak digunakan dalam kehidupan adalah Formal

dehid dan Asetaldehid antara lain sebagai berikut :

1) Larutan formaldehid dalam air dengan kadar 40% dikenal dengan nama formalin. Zat

ini banyak digunakan untuk mengawetkan spesimen biologi dalam laboratorium musium.

2) Formaldehid juga banyak digunakan sebagai :

a) Insektisida dan pembasmi kuman

b) Bahan baku pembuatan damar buatan

c) Bahan pembuatan plastik dan damar sintetik seperti Galalit dan Bakelit

3) Asetaldehid dalam kehidupan sehari-hari antara lain digunakan sebagai :

a) Bahan untuk membuat karet dan damar buatan

b) Bahan untuk membuat asam aselat (Asam Cuka)

c) Bahan untuk membuat alkohol

REAKSI-REAKSI ALDEHIDA

Aldehida adalah golongan senyawa organik yang memiliki rumus umum R-CHO. Beberapa reaksi

yang terjadi pada aldehida antara lain:

a. Oksidasi

Aldehida adalah reduktor kuat sehingga dapat mereduksi oksidator-oksidator lemah.

Perekasi Tollens dan pereaksi Fehling adalah dua contoh oksidator lemah yang merupakan pereaksi

khusus untuk mengenali aldehida. Oksidasi aldehida menghasilkan asam karboksilat. Pereaksi

Tollens adalah larutan perak nitrat dalam amonia. Pereaksi ini dibuat dengan cara menetesi larutan

perak nitrat dengan larutan amonia sedikit demi sedikit hingga endapan yang mula-mula terbentuk

larut kembali. Pereaksi Tollens dapat dianggap sebagai larutan perak oksida (Ag2O). aldehida dapat

mereduksi pereaksi Tollens sehingga membebaaskan unsur perak (Ag).

Reaksi aldehida dengan pereaksi Tollens dapat ditulis sebagai berikut

Bila reaksi dilangsungkan pada bejana gelas, endapan perak yang terbentuk akan melapisi bejana,

membentuk cermin. Oleh karena itu, reaksi ini disebut reaksi cermin perak.

Pereaksi Fehling terdiri dari dua bagian, yaitu Fehling A dan Fehling B. fehling A adalah larutan

CuSO4, sedangkan Fehling B merupakan campuran larutan NaOH dan kalium natrium tartrat.

Pereksi Fehling dibuat dengan mencampurkan kedua larutan tersebut, sehingga diperoleh suatu

larutan yang berwarna biru tua. Dalam pereaksi Fehling, ion Cu2+

terdapat sebagai ion kompleks.

Pereaksi Fehling dapat dianggap sebagai larutan CuO. Reaksi Aldehida dengan pereaksi Fehling

menghasilkan endapan merah bata dari Cu2O.

Pereaksi Fehling dipakai untuk identifikasi adanya gula reduksi (seperti glukosa) dalam air kemih

pada penderita penyakit diabetes (glukosa mengandung gugus aldehida).

b. Adisi Hidrogen (Reduksi)

Ikatan rangkap C=O dari gugus fungsi aldehida dapat diadisi oleh gas hidrogen membentuk suatu alkohol primer. Adisi hidrogen menyebabkan penurunan bilangan oksidasi atom karbon gugus

fungsi. Oleh karena itu, adisi hidrogen tergolong reduksi.

DAFTAR PUSTAKA

Anonim. 2013. Pengertian Aldehid. http://perpustakaancyber.blogspot.com/2013/09/pengertian-

aldehid-sifat-kegunaan-sintesis.html. (diakses pada tanggal 8 November 2013).

Clark, Jim. 2007. Aldehid dan Keton. http://www.chem-is-

try.org/materi_kimia/sifat_senyawa_organik/aldehid_dan_keton/mengenal_aldehid_dan_keton/.

(diakses pada tanggal 7 November 2013).

Hartika, Rolif. 2013. Senyawa Keton. http://rolifhartika.wordpress.com/kimia-kelas-xii/senyawa-

karbon/d-keton/sifat-fisik-dan-kimia/. (diakses pada tanggal 7 November 2013).

Putranto, Dody. 2009. Senyawa Aldehid. http://kimiadahsyat.blogspot.com/2009/06/senyawa-

aldehida.html. (diakses pada tanggal 8 November 2013).

Sundus, Maria. 2011. Aldehida. http://kimia-asyik.blogspot.com/2011/01/aldehida.html. (diakses

pada tanggal 7 November 2013).