Prinsip kerja polarografPada prinsipnya polarografi adalah mengukur arus yang keluar akibat pemberian potensial tertentu. Semua elektroda dicelupkan ke dalam larutan yang dianalisis . Gas nitrogen berfungsi untuk mengusir ga O2 yang terlarut karena gas tsb dapat direduksi. Pereduksian O2 terjadi dalam 2 tahap:O2 + 2H+ + 2e H2O2H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O Reaksi reduksi terjadi pada permukaan air raksa.Manfaat Metode Polarografi Untuk analisis beberapa jenis senyawa organik seperti streptomicin, kloramfenicol, derivatsulfanilamid, dan berbagai jenis vitamin. Senyawa-senyawa organik yang mempunyai gugus fungsi yang dapat bereaksi reduksi dengan elektroda tetes merkuri. Sebagian besar kation.PolarogramHasil pengukuran polarografi menghasilkankurva yang menyatakan hubungan antara arus(A) dan potensial (V)Potensial Setengah Gelombang (E1/2) Merupakan potensial pada setengah arus difusi. Cara menentukan E1/2 :1. Tarik garis tegak lurus yang menghubungkan limiting current dan residual current2. Tentukan harga setengah arus difusi dengan membagi dua sama tinggi pada arus difusi.3. Tarik garis sejajar dengan limiting current dan residual current.4. Berdasarkan perpotongan tersebut tarik garis tegak lurus hingga memotong sumbu potensial dan dibaca melalui skala potensial.Aspek kualitatif dan Kuantitatif Polarografi Harga E1/2 tergantung pada jenis zat yang direduksi sehingga harga ini menjadi dasar untuk analisis kualitatif. Harga arus difusi (id) tergantung pada konsentrasi zat yang direduksi sehingga harga ini menjadi dasar analisis kuantitatif.Potensiometeradalah resistor tiga terminal dengan sambungan geser yang membentuk pembagi tegangan dapat disetel.Jika hanya dua terminal yang digunakan (salah satu terminal tetap dan terminal geser), potensiometer berperan sebagai resistor variabel atau Rheostat. Potensiometer biasanya digunakan untuk mengendalikan peranti elektronik seperti pengendali suara pada penguat. Potensiometer yang dioperasikan oleh suatu mekanisme dapat digunakan sebagai transduserPENGUKURAN PH DENGAN POTENSIOMETRISalah satu pemakaian potensiometri yang paling penting adalah untuk pengukuran larutan berair. Untuk pengukuran pH itu diperlukan sebuah sel galvani yang tersusun dari sebuah elektroda indikator (peka terhadap ion hidrogen) dan sebuah elektroda pembanding. Potensial sel ini sebanding dengan pH larutan. Misalkan sebuah sel yang terdiri dari dua buah elektroda hidrogen, satu sebagai elektroda indikator dan satu lagi sebagai elektroda pembanding. Elektroda indikator itu dicelupkan ke dalam larutan yang tidak diketahui pH nya, [H+] = xElektroda Selektif Ion (ESI) adalahkomponen utama dari sensor ion potensiometrik, yang menentukan pilihan denganrespon sensor terhadap analit dengan adanya sejumlah ion-ion pengganggu dari sampel. Secara umum, sensor ini digunakan hanya jika tidak ada ion-ionpenganggu, atau ketika konsentrasi (aktivitas) analit amat besar sehingga ion-ionpengganggu dapat diabaikanPerhitungan Potensial SelBesarnya potensial sel dari suatu reaksi redoks dalam sel volta merupakan total dari potensial elektrode unsur-unsur sesuai dengan reaksinya.Dalam hal ini, hasil perhitungan potensial sel bisa positif atau bisa negatif. Jika potensial sel bertanda positif berarti reaksi dapat berlangsung, sedangkan jika potensial sel bertanda negatif berarti reaksi tidak dapat berlangsung.Esel= E(+) E()dengan:E(+)= potensial elektrode lebih positif (lebih besar)E()= potensial elektrode lebih negatif (lebih kecil)Perhitungan tidak melibatkan koefisien.

Contoh Soal1.Diketahui : Cu2++ 2 eCu E = 0,34 VAg++ eAg E = + 0,80VTentukan Eoseldari kedua elektrode!Jawab:ECu lebih negatif dari EAg, maka Cu mengalami oksidasi dan bertindak sebagai anodeKatode : Ag++ eAg E = + 0,80 VAnode : Cu Cu2++ 2 eE = 0,34 V_____________________________+2 Ag++ Cu 2 Ag + Cu2+Esel= + 0,46 V

2.Diketahui:Ag++ eAg E = + 0,80 VA13++ 3 eAl E = 1,66VTentukan E sel dari elektrode Ag dan Al serta tentukan katode dan anode!Jawab:Esel= E(+) E()= EAg EAl= (+0,80) (1,66)= +2,46 VKatode = elektrode positif, cari E yang lebih positif(E(+)), yaitu Ag.Anode = elektrode negatif, cari E yang lebih negatif (E()), yaitu Al.1. Elektroda PembandingTerdapat dua jenis elektroda pembanding, yaitu :1.Elektroda pembanding primerContoh dari elektroda jenis ini adalah elektroda hidrogen standar. Dimana elektroda ini terbuat dari platina yang dilapisi platina hitam dengan maksud agar absorpsi gas hidrogen pada permukaan elektroda dapat berlangsung sempurna, sehingga reaksinya :H22H++ 2eDapat berlangsung cepat dan reversibel. Potensial setengah sel dari elektroda pembanding primer adalah nol Volt. Notasi setengah sel dari elektroda hidrogen adalah :Pt/H2 (atm), H+(M) atau H+(M), H2 (atm) / Pt2.Elektroda pembanding sekuderBeberapa contoh elektroda pembanding yang sering digunakan untuk pengukuran secara potensiometri adalah :a) Elektroda kalomel(calomel electrode)b) Elektroda perak-perak klorida.

Di dalam beberapa penggunaan analisis elektrokimia, diperlukan suatu elektrode pembanding(refference electrode)yang memiliki syarat harga potensial setengah sel yang diketahui, konstan, dan sama sekalitidak pekaterhadap komposisi larutan yang sedang selidiki..Pasangan electrode pembanding adalah elektrode indikator (disebut jugaworking electrode) yang potensialnya bergantung pada konsentrasi zat yang sedang diselidiki.Syaratnya adalah:Mematuhi persamaan Nerst bersifat reversibleMemiliki potensial elektroda yang konstan oleh waktuSegera kembali keharga potensial semula apabila dialiri arus yang kecilHanya memiliki efek hysterisis yang kecil jika diberi suatu siklus suhuMerupakan elektroda yang bersifat nonpolarisasi secara ideal2.Elektroda Indikatora.Pengertian Elektroda indikator Elektroda indikator (elektroda kerja) adalah suatu elektroda yang potensial elektrodanya bergantung terhadap konsentrasi (aktivitas) analit yang diukur(vogel:).b.Jenis-jenis elektroda indikatori.Elektroda indikator logamElektroda jenis pertamaElektroda logam yang potensialnya merupakan fungsi dari konsentrasi Mn+dalam Mn+|M reaksi setengah redoks. Elektroda jenis pertama merupakan elektroda logam murni yang memepertukarkan kationnya langsung dengan logamnya.Elektroda jenis pertama tidak banyak digunakan karena sangat tidak selektif dan merespon kation lainnya yang mudah tereduksi.Kelemahan dari elektroda initidak terlalu selektif, kadang bereaksi dengan katon lain yg lebih mudah tereduksi, elektroda logam dangat mudah teroksidasiElektroda jenis ke-2Elektroda logam yang potensialnya merupakan fungsi dari konsentrasi X dalam MXn|M reaksi setengah redoks.Logam tidak hanya merespon kationnya tetapi juga merespon anion yang membentuk endapan sedikit larut dan kompleks stabil dengan kationnya. Elektroda jenis ini memiliki ion-ion yang tidak bertukar elektron langsung dengan elektrodanya. Sebagai gantinya, anion akan mengatur konsentrasi kation yang bertukar elektron dengan elektroda.