ALDEHID&

KETON

Formaldehid

Aldehid Alifatik

Aldehid Aromatik

Struktur Umum Aldehid

Tata Nama Aldehid

Metanal

Etanal

Propanal

Butanal

IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al

Note • Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan “nomor”

karena karbonil (C=O) selalu nomor 1.

• Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil).

Example

3 metil butanal 3-butenal

Formaldehid

Asetaldehid

Propionaldehid

Benzaldehid

Trivial Menurut nama asam karboksilat induk dengan mengubah “asam-oat” / “asam-at” menjadi aldehid

Benzaldehid / Benzana Karbaldehid

Siklopentana karbaldehid

Salisilaldehid (2-hidroksibenzena karbaldehid)

Note

Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid

Example

Keton Alifatik

Alkil Aril Keton

Keton Aromatik

Keton Siklis

Struktur Umum Keton

IUPAC •Diberi akhiran –on•Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil.

TRIVIAL Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton

Example :

Propanon 2-pentanonIUPACTRIVIAL Aseton Metil propil keton

Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai

Sikloheksanon Asetofenon (metil fenil keton)

Tata Nama Keton

Oksidasi Alkohol

Alkohol primer AldehidAlkohol sekinder Keton

Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton)

Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam

(tidak direkomendasikan)

(suatu reagensia kadmium)

Pembuatan Aldehid dan Keton

Contoh Pembuatan dalam Skala Industri

• Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi• Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin• Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri

plastik• Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati

Formaldehid

Polimer dari formaldehid

Trioksan (trimer dari formaldehid) m.p 62oC

AsetaldehidDulu : Hidrasi Asetilena

Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena

Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat

• dg proses Wacker pada propena• Oksidasi isopropil alkohol• di Amerika melalui peragian pati

AsetonPembuatan

Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia

Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton

Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang olehNukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+)

Reaksi Umum

Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton :

•Muatan (+) pada karbon karbonil•Faktor stearik

Naiknya Reaktivitas

Reaksi Adisi

RC

R

O

NuR

CR

O

E

-+

Contoh Reaksi Adisi Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat

Klorat Hidrat

•Kedokteran : sedatif•Kedokteran hewan : Anestetik (kuda, sapi, babi)•Minuman : + alkohol Mickey Finn

Adisi AlkoholAldehid hemiasetal asetal

keton hemiketal

• Dikatalis asam…….Why ?

•reversible

ex :

R-OH R-OH

R-OH R-OH ketal

Adisi HCNProduk Sianohidrin

Zat antara sintetik yang berguna Sintesis asam-asam amino

Contoh Mendelonitril (kelabang)

Adisi Grignard

Produk Alkohol

Alkohol primer

Alkohol tersier

Alkohol sekunder

Reaksi Adisi EliminasiProduk mengandung ikatan rangkap

Reaksi Amonia dan Amina PrimerProduk Imina

dg amina primer produknya sering disebut “Basa Schiff”

Reaksi dg Amina Sekunder

Produk ion iminium Enamina (vinil amina)

Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig)

Produk suatu alkena

Fosfonium ilid Suatu alkena Trifenil fosfina oksida

Reaksi dg Hidrazina

• HONH2(Hidroksilamina) RCH=NOH (suatu oksim)

• H2N NH2 (Hidrazina) RCH=NNH2 (suatu Hidrazon)

Reduksi Aldehid dan Keton

H2 katalis

atau NaBH4, H2O, H+

or(suatu amina)

(hidrokarbon)

(suatu alkanol)

NH2NH2, H+, KOH

atau Zn/Hg, HCl

NH2 / R’NH2

H2 katalis

HidrogenasiKeton Alkohol SekunderH2 katalitik

Aldehid H2 katalitik Alkohol Primer

Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka : C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P,T kamar

C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan penambahan P,T

C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan hidrida logam

Hidrida Logam LiAlH4 (LAH) dibuat dari 4LiH dan AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl

merupakan pereduksi kuat

NaBH44 dibuat dari 4NaH + B (OMe)3 NaBH4 + 3MeO-Na+

Merupakan pereduksi lembut

Reduksi Woff-Kishner dan ClemmensenUntuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts

C=O CH2

asetofenon etilbenzene

Woff-Kishner

Clemmensen

Aminasi Reduktif

Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunderMenggunakan amonia atau amina primer imina

benzaldehid imina benzilamin

Oksidasi Aldehid dan KetonKeton tidak mudah dioksida

Aldehid mudah dioksida

Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)

Reaktivitas Hidrogen Alfa

α terhadap C=O bersifat asam mudah lepas

-H+

Efek Reaktivitas Hα adalah :

1. Pembentukan enolat2. Tautomeri

C C

H

H

HC

H2C H

H2C

C

bentuk keto bentuk enol

Adisi 1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh

H2C CH

CH

O

H2C CH

CH

O

H2C CH

CH

O

H2C CH

CH

O

H2CH2C CH

O

+ HCl

Cl

propenal kloropropanol

+ +

-

HC CH C CH3

O

CH3H2O CH3CHCH2 C CH3

OOH

4-hidroksi-2-pentanon

3 penten-2-on

Adisi 1,4 Nukleofilik

H2C C C

CH2

O

CH H2C CHC

OH

CN

CH3 H2C

CN

CH2

CCH3

O