Pemisahan Kation Pemisahan Kation Golongan IIA,BGolongan IIA,B

Pemisahan Kation Pemisahan Kation Golongan IIA,BGolongan IIA,B

Golongan IIA,BIIA Pb2+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+

IIB As3+,5+, Sb3+,5+, Sn2+,4+

• “ Golongan Asam Sulfida”• Pereaksi golongan : HCl + H2S• Sulfida dari Gol. II dan Gol. IV keduanya tidak larut air. Tetapi

Gol. IV memiliki Ksp yang tinggi (membutuhkan [S-2] tinggi untuk mengendapkannya)

• Untuk mengendapkan Gol. II hanya digunakan HCl & H2S• (asam kuat) HCl H+ + Cl- (ionisasi sempurna) • ( asam lemah) H2S 2H+ + S-2 (ionisasi sebagian)

• efek ion sejenis

• Adanya efek ion sejenis, Ionisasi H2S berkurang, sehingga konsentrasi ion S-2 rendah dan cukup untuk mengendapkan Gol. II(Ksp Gol II rendah, mudah terlampaui) tetapi tidak cukup untuk mengendapkan Gol IV.

• Ques.1: Mengapa tidak digunakan HCl pekat?• Ans: karena konsentrasi ion S2- akan berkurang drastis

sehingga tidak cukup untuk mengendapkan Gol. II (khususnya: Cd, Pb, Sn).

• Maka kondisi keasaman sampel perlu diatur, yaitu kisaran 0.2 - 0.3 N HCl (0.25N). Untuk mengetahui keasaman dapat digunakan “crystal violet” (indikator eksternal).

• Biru + HCl 0.25 N HCl + H2O hijau / kuning• keasaman rendah bluish green keasaman tinggi

Gol IV mengendap Gol. II • Juga Gol. II mengendap

• Prosedur Pemisahan:• 1- Filtrat dari Gol. I, atur keasaman ~0.25 N HCl dengan C.V. +

alirkan H2S sentrifuge

End. (Gol II) Sentrifugat/filtrat Tes pengendapan sempurna (+H2S

>>) centrifuge

End. Sentrifugat

(tambahkan ke gol II) (Gol III, IV, V)

Amonium sulfida

Pb S (hitam) Hg S (hitam)Cu S (hitam) Bi2S3 (coklat) Cd S (kuning) As2S5, As2S3 (kuning)Sb2S5, Sb2S3 (jingga)SnS2 (kuning), SnS (coklat)

HgS, PbS, CuS, CdS, Bi2S3

AsS33-, AsS4

3-, SbS33-,

SbS43-, SnS3

2-,

HNO3 2 M akan mengendapkan HgS (Ksp 1.6 x 10-54

sulfida lainnya larut

Campuran HNO3 : HCl melarutkan endapan HgS

3HgS↓ + 6HCl (l)+ 2HNO3(l) 3HgCl2(aq)+ 3S + 2NO↑ + 4H2O

SnCl2 mengendapan Hg2+ menjadi Hg2Cl2 (end. Putih)

2Hg2+(aq) + SnCl2(aq) Hg2Cl2 ↓ + Sn4+

(aq)

Pb2+ mengendap, Ksp PbSO4 kecil

PbSO4 ↓+ 4CH3COO-

[Pb(CH3COO)4]2-+ SO42-

End. putih

End. kuning

Lar. biru

End. hitam

Reaksi

• Konfirmasi Bismuth (Bi+3) :-

• 1- Bi(OH)3 (end.putih) + alkali stannit ( SnCl2 + NaOH berlebih)

•

• SnCl2 + NaOH Sn(OH)2 + NaCl

• end putih

• Sn(OH)2 + NaOH >> NaHSnO2 alkali stannit

• 2 Bi(OH)3 + 3 [HSnO2]- 2Bi0+ 3 [HSnO3]- + 3 H2O

end. hitam

• Jika terdapat Cu2+ akan menghasilkan end hitam CuS yang mengaburkan adanya end kuning CdS, Cu2+ dapat dihilangkan dengan menambahkan natrium ditionit Na2S2O4, yang mereduksi Cu2+ menjadi logam Cu.

Kompleks kurang stabil, mudah terdisosiasi

End. kuningEnd. Coklat kemerahan

• Jika terdapat Cu2+ akan menghasilkan end hitam CuS yang mengaburkan adanya end kuning CdS, Cu2+ dapat dihilangkan dengan menambahkan natrium ditionit Na2S2O4, yang mereduksi Cu2+ menjadi logam Cu.

• Konfirmasi (Cu2+) dan (Cd2+) :• Pada filtrat setelah penambahan NH3 [ kompeks amina Cu (Lar. biru) dan

Cd (tak berwarna)]• Cu dapat di uji dengan adanya Cd tetapi tidak sebaliknya, karena Cu

bereaksi dengan semua uji untuk Cd. • Prosedur sianida :-• Bagi dua larutan menjadi 2 :

• The smaller portion :- Tes Cu2+

• 1- Asamkan dengan asam asetat + Kalium ferrosianida• Cu2++ [Fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6] end cokat kemerahan • N.B. Asam asetat mendisosiasi kompleks amina Cu• [Cu(NH3)4]2+ + CH3COOH Cu(CH3COO)2 + NH3

• 2- larutan + KI • 2Cu2+ + 4 I- Cu2I2 + I2

end putih larutan coklat• 3- larutan + KCNS • Cu2+ + CNS- Cu(SCN)2

End hitam

asam asetat mengendapkan sulfida kembali

End. kuning

Arsenit (AsO33- ): ---

Arsenat : End. putih