pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

44
i PEMBUTAN BIODIESEL DARI LIMBAH MINYAK TEPUNG IKAN SARDIN DENGAN KATALIS ABU AMPAS TEBU SKRIPSI OLEH MASTORI 04/177615/PN/09995 JURUSAN PERIKANAN FAKULTAS PERTANIAN UNIVERSITAS GADJAH MADA YOGYAKARTA 2010

Upload: mastori-rodin

Post on 29-May-2015

1.083 views

Category:

Documents


9 download

TRANSCRIPT

Page 1: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

i

PEMBUTAN BIODIESEL DARI LIMBAH MINYAK TEPUNG IKAN SARDIN DENGAN KATALIS ABU AMPAS TEBU

SKRIPSI

OLEH MASTORI

04/177615/PN/09995

JURUSAN PERIKANAN FAKULTAS PERTANIAN UNIVERSITAS GADJAH MADA

YOGYAKARTA 2010

Page 2: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

ii

PEMBUATAN BIODIESEL DARI LIMBAH MINYAK TEPUNG IKAN SARDIN DENGAN KATALIS ABU AMPAS TEBU

SKRIPSI

Diajukan Kepada Fakultas Pertanian Universitas Gadjah Mada

Guna Memenuhi Sebagian Persyaratan yang Diperlukan untuk Memperoleh Gelar Sarjana Perikanan

Oleh

MASTORI 04/177615/PN/09995

PROGRAM STUDI TEKNOLOGI HASIL PERIKANAN

JURUSAN PERIKANAN FAKULTAS PERTANIAN UNIVERSITAS GADJAH MADA

YOGYAKARTA 2010

Page 3: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

iii

Page 4: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

iv

KATA PENGANTAR

Assalamu`alaikum Wr. Wb. Segala Puji bagi ALLAH SWT., yang telah menganugerahkan Rahmat-NYA, sehingga

Penulis dapat menyelesaikan penelitian dan menyusun skripsi ini. Skripsi ini disusun untuk

memenuhi salah satu syarat dalam memperoleh gelar Sarjana Perikanan di Fakultas Pertanian

Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta. Penulis menyadari sepenuhnya bahwa dalam

menyelesaikan penelitian dan menyusun skripsi ini tidak terlepas dari bimbingan, arahan, dan

bantuan dari berbagai pihak. Oleh karena itu, Penulis mengucapkan terima kasih kepada :

1. Bapak Dr. Ir. Ustadi, M.P. selaku Ketua Jurusan Perikanan sekaligus dosen pembimbing

utama, atas masukan dalam penyusunan skripsi ini.

2. Bapak Dr. Ir. Latif Sahubawa, M.Si. selaku dosen pendamping, yang telah menuntun dan

mengarahkan dalam perumusan proposal penelitian di laboratorium dan perubahan

laporan akhir, sekaligus menyediakan dana penelitian (diikutkan dalam penelitian

payung).

3. Bapak Prof. Dr.rer.nat. Drs. Karna Wijaya, M.Eng. selaku dosen penguji, atas masukan

dan saran untuk perbaikan skripsi ini.

4. Ayahanda Rodin dan Ibunda Warkini tercinta Adeku eko, dewi dan edi tersayang serta

keluarga besar atas curahan cinta, kasih sayang, dan kesabaran.

5. THP-ers 04 yang telah mendahului, Aldino, Anis, Irvan, Minan, Ririn,Vivin, Diah, Rusli, TJ,

Wawe, Satub, Muji, dan Arum. Yang membarengi Yosafat, dan Timbul. Yang segera menyusul,

Abe, Adisty, Ali, Bagus, Condro, Dito, Dika,Ria, dan Shinta

6. Rekan Kos Juon Ayub Ginting, Asa,Cino,Abi,Taung, dan Hepi. Rekan sejawat Dimas,Frizka, dian

dan miftah yang ikut membantu penulis selama mengerjakan penelitian, dan semua teman-teman

yang tidak bisa disebut satu persatu

Disadari sepenuhnya bahwa skripsi ini masih jauh dari kesempurnaan, oleh karena itu

penulis mengharapkan saran serta kritik membangun demi perbaikan format dan substansinya.

Penulis juga berharap semoga skripsi ini dapat bermanfaat bagi umat manusia.

Wassalamu`alaikum Wr. Wb.

Yogyakarta, Februari 2010

Mastori

Page 5: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

v

DAFTAR ISI

JUDUL .................................................................................................................... ii PENGESAHAN ...................................................................................................... iii KATA PENGANTAR ............................................................................................ iv DAFTAR ISI .......................................................................................................... v DAFTAR TABEL .................................................................................................. vii DAFTAR GAMBAR .............................................................................................. viii DAFTAR LAMPIRAN .......................................................................................... ix INTISARI ............................................................................................................... x ABSTRACT ............................................................................................................. xi BAB I. PENDAHULUAN ..................................................................................... 1

A. Latar Belakang ....................................................................................... 1 B. Tujuan .................................................................................................... 3 C. Manfaat .................................................................................................. 4

BAB II.TINJAUAN RUJUKAN ............................................................................ 5

A. Ikan Sardin ............................................................................................. 5 B. Tepung Ikan ........................................................................................... 6 C. Minyak Ikan ........................................................................................... 7 D. Abu Ampas Tebu ................................................................................... 7 E. Biodiesel ................................................................................................. 8 1. Pengertian biodiesel ............................................................................ 8 2. Biodiesel Minyak Ikan ........................................................................ 9

a.Trigliserida ....................................................................................... 10 b.Asam Lemak Bebas ......................................................................... 11

F. Proses Pengolahan Biodiesel .................................................................. 11 1. Esterifikasi ......................................................................................... 11 2. Transesterifikasi ................................................................................. 12 a. Reaksi Transesterifikasi ................................................................. 12 b. Faktor Penentu Proses Transesterifikasi ........................................ 13 1). Pengaruh Air dan Asam Lemak Bebas .................................... 13 2). Pengaruh Perbandingan Molar Alkohol dengan Bahan Mentah 13 3). Pengaruh Jenis Katalis ............................................................. 14 4). Metanolisis Minyak .................................................................. 14 5). Pengaruh Temperatur ............................................................... 14

G. Syarat Mutu Biodiesel ........................................................................... 14 BAB III. BAHAN DAN METODE PENELITIAN ............................................... 17

A. Bahan dan Alat ................................................................................. 17 B. Rancangan Penelitian ......................................................................... 17 C. Prosedur Penelitian ............................................................................ 17

1. Preparasi dan Analisis Abu Ampas Tebu ....................................... 17

Page 6: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

vi

2. Preparasi dan Analisis Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin ......... 18 3. Proses Pembuatan Biodiesel dengan Katalis Abu Ampas Tebu ..... 18 4. Parameter ........................................................................................ 19 5. Bagan alir penelitian ....................................................................... 20 BAB IV. HASIL DAN PEMBAHASAN ............................................................... 21

A. Analisis Kadar kalium Abu Ampas Tebu ........................................... 21 B. Analisis Asam Lemak Bebas Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin ... 21

C. Pengaruh Katalis dalam Reaksi Esterifikasi dan Transesterifikasi terhadap Konversi Biodiesel ............................................................... 22

1. Reaksi Esterisfikasi .......................................................................... 22 2. Reaksi Transesterifikasi ................................................................... 24 3. Pengaruh Katalis terhadap Konversi Biodiesel ............................... 25 D. Komposisi Biodiesel ........................................................................... 26 E. Kualitas Biodiesel ............................................................................... 27 BAB V. KESIMPULAN DAN SARAN ................................................................ 30

A. Kesimpulan .......................................................................................... 30 B. Saran .................................................................................................... 30

DAFTAR RUJUKAN ............................................................................................ 31 LAMPIRAN ........................................................................................................... 34

Page 7: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

vii

DAFTAR TABEL

Tabel 1. Komposisi kimia ampas tebu ................................................................. 8 Tabel 2. Persyaratan kualitas biodiesel menurut SNI-04-7182-2006 .................. 15 Tabel 3. Rancangan perlakuan ............................................................................. 17 Tabel 4. Persentase konversi metil ester biodiesel dari minyak tepung ikan sardin dengan metode 1H NMR ..................................................... 22 Tabel 5. Perbandingan sifat fisik biodiesel dengan sifat fisik minyak diesel dan minyak solar ......................................................................................... 28

Page 8: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

viii

DAFTAR GAMBAR

Gambar 1. Ikan Sardin ........................................................................................ 5 Gambar 2. Ampas Tebu (a) dan Abu Ampas Tebu (b) ....................................... 8 Gambar 3. Struktur molekul monogliserida, digliserida, dan trigliserida ........... 10 Gambar 4. Struktur molekul asam lemak bebas. ................................................. 11 Gambar 5. Reaksi esterifikasi dari asam lemak menjadi metal ester .................. 12 Gambar 6. Reaksi Transesterifikasi dari Trigliserida menjadi ester metal asam-asam lemak ............................................................................... 12 Gambar 7. Tahapan reaksi transesterifikasi ......................................................... 13 Gambar 8. Bagan alir penelitian .......................................................................... 20 Gambar 9. Spektra 1H-NMR Minyak limbah tepung ikan sardin hasil transesterifikasi tanpa esterifikasi,. .................................................... 23 Gambar10. Spektra 1H-NMR Biodiesel hasil esterifikasi dilanjutkan transesterifikasi .................................................................................. 23 Gambar 11. Pengaruh transesterifikasi terhadap konversi total biodiesel ............. 25 Gambar 12. Pengaruh konsentrasi katalis abu ampas tebu terhadap konversi total biodiesel pada transesterifikasi I dan transesterifikasi II ................... 26 Gambar 13. Kromatogram campuran metal ester (melalui transesterifikasi dengan abu ampas tebu 2%) . .......................................................... 27

Page 9: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

ix

DAFTAR LAMPIRAN

Lampiran 1. Perhitungan konversi metil ester dengan metode 1H NMR ............ 35 Lampiran 2. Data Perhitungan Kadar Kalium dalam Abu Ampas Tebu Metode AAS-Flame ......................................................................... 47 Lampiran 3. Data Hasil FFA dalam Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin Metode Titrasi .. ................................................................................ 48 Lampiran 4. Data Hasil Uji Kualitas Biodiesel dari Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin Metode ASTM . .......................................................... 49 Lampiran 5. Data Hasil Uji Komposisi Biodiesel dari Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin Metode GC-MS ........................................................... 45 Lampiran 6. Foto Proses Penelitian ....................................................................... 57

Page 10: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

x

INTISARI

PEMBUTAN BIODIESEL DARI LIMBAH MINYAK TEPUNG IKAN SARDIN DENGAN KATALIS ABU AMPAS TEBU

MASTORI 04/177615/PN/09995

Penelitian pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan menggunakan katalis abu ampas tebu sebagai katalis basa pada proses transesterifikasi telah dilakukan. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui kandungan asam lemak bebas minyak tepung ikan sardin, kandungan kalium abu ampas tebu, cara pembuatan, besarnya konversi, komposisi, dan karakteristik biodiesel yang dihasilkan. Tahapan proses yang dipelajari adalah pengaruh reaksi esterifikasi dan tanpa esterifikasi, transesterifikasi (satu tahap dan dua tahap) dengan perlakuan berat abu ampas tebu (2%, 4%, dan 6% (b/v)). Proses esterifikasi dilakukan selama 30 menit dengan katalis asam sulfat (H2SO4) sebanyak 1% (v/v) dan proses transesterifikasi selama 2 jam dengan pereaksi methanol 22% (v/v) pada suhu 60o C. Biodiesel hasil transesterifikasi dianalisis dengan 1HNMR, GCMS, dan metode ASTM. Hasil analisis ASTM selanjutnya dibandingkan dengan standar yang ditetapkan ASTMD 6751 dan SNI.

Hasil penelitian menunjukan kandungan asam lemak bebas minyak limbah tepung ikan sardin sebesar 5,17 bilangan asam. Abu ampas tebu 2% memberikan hasil transesterifikasi biodiesel paling optimum. Hasil transesterifikasi biodiesel dengan katalis abu ampas tebu menunjukan mencapai optimum pada persentase 2%. Hasil analisis 1HNMR menunjukan bahwa hampir seluruh trigliserida telah diubah menjadi metil ester pada proses yang melalui esterifikasi dan transesterifikasi dua tahap. Analisis dengan GCMS menunjukan telah terbentuk senyawa metil ester dalam biodiesel yang menyerupai fragmentasi metil ester palmitat, metil ester palmitoleat, metil ester miristat, dan metil ester pentanoat. Hasil uji secara fisik terhadap biodiesel yang telah melalui esterifikasi dan transesterifikasi dua tahap dengan katalis abu ampas tebu meliputi pengukuran kerapatan relatif 0,8442, kekentalan kinematik 0,856 cSt, kandungan air 0,00%, dan titik tuang -33o C, telah sesuai dengan standar ASTM D 6751 dan SNI, sedangkan titik nyala 12,5o C, dan residu karbon 2,107% belum sesuai dengan standar ASTM D 6751 dan SNI dari Dirjen Migas.

.

Kata kunci : biodiesel, limbah minyak tepung ikan, abu ampas tebu, esterifikasi, transesterifikasi

Page 11: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

xi

ABSTRACT

MAKING BIODIESEL FROM WASTE OIL OF FLOUR SARDINES USING

SUGARCANE WASTE ASH CATALYST

MASTORI 04/177615/PN/09995

Research on making biodiesel from waste oil sardine flour using sugarcane waste ash as the base catalyst in the transesterification process has been done. This study aims to determine the free fatty acid content of oil sardine fish meal, potassium content of the ash remains of sugar cane, processing, degree of conversion, composition, and characteristics of biodiesel produced. The specific goal of the research are to know the influence of esterification reactions and without esterification, transesterification (one stage and two stage) with a heavy treatment of sugarcane residue ash (2%, 4%, and 6% (w / v)). Esterification process carried out for 30 minutes with the catalyst sulfuric acid (H2SO4) of 1% (v / v) and the transesterification process for 2 hours with methanol reactant of 22% (v / v) at a temperature of 60o C. Biodiesel transesterification results analyzed by 1HNMR, GCMS, and ASTM methods. Further analysis of the results compared with ASTMD 6751 and SNI standards.

The results showed that the levels of free fatty acid waste oils from sardine fish meal amounted to 5.17 acid number. The ashes of sugarcane catalyst 2% showed the results of biodiesel transesterification with achieving the optimum percentage . 1HNMR analysis results showed that almost all of triglycerides have been converted into methyl esters in the process of esterification and transesterification through two stages. Analysis using GCMS showed the methyl ester compounds formed is similar with fragmentation Palmitic methyl ester biodiesel, methyl ester palmitoleat, Myristic methyl ester, and methyl esters pentanoat. Results of physical testing of biodiesel that has undergone esterification and transesterification catalyst in two stages with the remnants of sugarcane ashes including the relative density measurement 0.8442, kinematic viscosity 0.856 cSt, water content 0.00%, and pour point - 33o C, in accordance with the standards ASTM D 6751 and SNI, while the flash point 12.5o C, and 2.107% carbon residue do not fulfill ASTM D 6751 and SNI from the Director General of Oil and Gas. Keywords:biodiesel,waste oil fish flour,sugarcane waste ash,esterification, transesterification.

Page 12: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

1

I. PENDAHULUAN

A. Latar Belakang

Konsumsi Bahan Bakar Minyak dari tahun ketahun terus meningkat untuk

semua negara di dunia, seiring dengan meningkatnya aktivitas industri dan manusia.

Konsumsi energi terbesar berasal dari transportasi darat, diperkirakan saat ini lebih

dari 500 juta mobil yang beroperasi di dunia. Hal itu juga terjadi di Indonesia,

dibuktikan dengan konsumsi energi dari BBM pada tahun 2006 sebesar 58%, gas

bumi 17%, batubara 19%, listrik 11%, dan LPG 2% (Wirawan, 2008). Menurut data

US Embassy, kebanyakan pertumbuhan kendaraan yang pesat justru terjadi dinegara-

negara berkembang. Diperkirakan permintaan untuk kendaraan roda empat meningkat

200% di akhir abad ini.

Adanya subsidi BBM di Indonesia akan mempengaruhi pertumbuhan angka

kendaraan bermotor dan pola konsumsi yang boros. Dari 58% konsumsi BBM yang

berasal dari transporatasi darat sebesar 88% dihabiskan oleh sektor transportasi

angkutan jalan dimana 66% diantaranya dikonsumsi oleh mobil pribadi. Ketersediaan

BBM akan semakin menipis (minyak bumi Indonesia diperkirakan habis dalam waktu

15-20 tahun) dan penggunaan yang terus meningkat menyebabkan meningkatnya

kontribusi terhadap pemanasan global. Oleh karena itu, Indonesia harus berupaya

melakukan dan melakasanakan langkah serius dan antisipatif terhadap persoalan

tersebut. Dalam upaya mengantisipasi keadaan ini, kebijakan diversifikasi energi

adalah suatu hal yang sangat tepat (Anonim, 2006a; Anonim, 2006b).

Biodiesel yang merupakan bahan bakar alternatif pengganti bensin, solar, dan

minyak tanah merupakan bahan bakar mesin diesel yang berupa ester alkil/alkil asam-

asam lemak (umumnya metil ester) yang dibuat dari minyak nabati maupun hewani

(termasuk ikan) melalui proses esterifikasi dan atau transesterifikasi (Anonim, 2006a;

Anonim, 2007). Penelitian pembuatan biodiesel kebanyakan berasal dari bahan baku

nabati. Bahan baku yang popular yang sering dijadikan bahan baku biodiesel antara

lain seperti minyak biji kelapa sawit, minyak kelapa, dan minyak biji jarak. Akan

tetapi akhir-akhir ini sudah ada beberapa penelitian yang memanfaatkan limbah ikan

sebagai sumber bahan baku biodiesel seperti minyak ikan salmon (Harned, 2008),

minyak ikan Pollak Alaska (Sathivel, 2005), dan minyak ikan patin (Turboman,

2006). Bahan baku biodiesel yang bersumber dari bahan pangan akan mendorong

Page 13: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

2

terjadinya kompetisi penggunaan. Pemanfaatan minyak limbah ikan untuk dijadikan

bahan bakar alternatif biodiesel sebagai pilihan yang tepat, karena tidak akan terjadi

kompetisi penggunaan. Hal ini dikarenakan limbah ikan merupakan produk non-

pangan yang terus menerus dihasilkan.

Industri pengolahan ikan menghasilkan berbagai bagian ikan yang tidak dapat

dimanfaatkan untuk konsumsi masyarakat. Bagian ikan, antara lain kepala, jeroan, dan

kulit, yang tidak termanfaatkan memiliki potensi lemak. Limbah ikan bisa

dimanfaatkan sebagai bahan baku pembutan tepung ikan yang biasanya hasilnya dijual

ke perusahaan pembuatan makanan ternak, dan limbah minyak yang dihasilkan dari

proses pembuatan tepung ikan di jual ke perusahaan farmasi sebagai bahan baku

minyak ber-Omega 3. Pemanfaatan limbah ikan untuk dijadikan tepung ikan dan

minyak ikan ber-Omega 3 merupakan langkah yang dipandang sangat

menguntungkan, tetapi disisi lain dekomposisi minyak ikan menjadi asam lemak

bebas atau FFA (Free Fatty Acid) tidak dapat dihindari. Hal ini akan membuat minyak

ikan tidak dapat dikonsumsi oleh tubuh manusia serta buruk bagi kesehatan karena

FFA termasuk non edible (tidak dapat dicerna oleh tubuh) (Lele, 2005).

Minyak ikan dapat dikonversi menjadi FFA yang non edible sebagai bahan baku

potensial untuk biodiesel, maka pemanfaatannya menjadi biodiesel merupakan

langkah alternatif penting yang perlu dilakukan. Maraknya isu krisis energi dan

pemanasan global semakin mendukung pemanfaatan minyak ikan sebagai bahan bakar

biodiesel lebih urgent dari pada dijadikan sebagai produk lainnya. Hal ini semakin

diperkuat dengan diundangkannya Peraturan Presiden No. 5 tahun 2006 tentang

Kebijakan Energi Nasional serta Instruksi Presiden No. 1 tahun 2006 tentang

penyediaan dan pemanfaatan (termasuk pencarian) Energi Alternatif yang terbarukan

dan aman bagi lingkungan.

Untuk mempercepat proses produksi biodiesel perlu ditambahkan bahan-bahan

katalis untuk mempercepat reaksi transesterifikasi. Jenis katalis yang biasa digunakan

adalah katalis kimia (NaOH dan KOH), namun perlu dipertimbangkan dampaknya

terkait dengan keamanan dan kelestarian lingkungan. Munurut Rahmadi (2008), dari

aspek biaya, penggunaan NaOH relatif lebih murah dan reaktif dibandingkan KOH,

tetapi NaOH sangat higroskopis serta produk akhirnya berupa limbah yang berdampak

pada lingkungan, sedangkan KOH relatif mahal dan kurang reaktif tetapi produk

akhirnya dapat dipakai sebagai pupuk. Berdasarkan pertimbangan biaya dan dampak

Page 14: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

3

terhadap lingkungan, maka diperlukan katalis alternatif pengganti KOH yang lebih

murah, ramah lingkungan, dan tersedia di alam. Peranan KOH ini dapat digantikan

oleh unsur kalium yang terdapat pada abu ampas tebu (abu bagase). Menurut Soepardi

(1983) cit Al-Rozi (2007), abu ampas tebu mengandung kurang lebih 30% kalium.

Abu tersebut belum dimanfaatkan samasekali karena merupakan hasil samping

pembakaran ampas tebu yang digunakan sebagai bahan bakar pemasakan sari tebu.

Abu ampas tebu di Yogyakarta sampai saat ini tersedia melimpah karena merupakan

hasil samping pengolahan gula pasir dari pabrik gula Maduksimo.

Kebijakan nasional tentang pembentukan desa energi yang dipusatkan di

perkampungan nelayan agaknya tidak efektif jika sumber bahan baku diambil dari

hasil pertanian seperti jarak, sawit, kelapa serta hasil bumi lainnya. Hal ini

dikarenakan terbatasnya lahan, keahlian, dan aktifitas keseharian nelayan yang lebih

terfokus pada pemanfaatan sumber daya laut (bukan pemanfaatan sumberdaya lahan

pertanian). Oleh karena itu, diperlukan penelitian alternatif untuk mendorong

terciptanya kawasan energi nelayan yang berbasis pada bahan baku sumberdaya laut.

Penelitian pembuatan biodiesel berbahan baku limbah minyak ikan hasil pengolahan

tepung ikan serta jenis limbah hasil perikanan lainnya, diharapkan memberikan

manfaat (nilai positif) untuk dapat mendorong terciptanya kawasan energi nelayan

yang berbasis pada bahan baku sumberdaya laut lokal.

Penelitian ini memanfaatkan sumberdaya laut berupa limbah minyak hasil

pengolahan tepung ikan sardin dari PT Maya Food Industri Pekalongan dan limbah

hasil samping pengolahan gula pasir dari pabrik gula Maduksimo berupa abu ampas

tebu untuk dijadikan biodiesel. Diharapkan di masa yang akan datang,

pemanfaatannya selain dapat meningkatkan nilai ekonomis limbah (value added), juga

dapat memenuhi kebutuhan energi dalam negeri yang ramah lingkungan.

B. Tujuan

1. Mengetahui cara pembuatan biodiesel berbahan baku minyak ikan limbah hasil

pengolahan ikan sardin menggunakan katalis abu ampas tebu.

2. Mengetahui kadar asam lemak bebas limbah minyak tepung ikan sardin, kadar

kalium abu ampas tebu, serta komposisi kimia biodiesel.

3. Mengkaji rasio konversi biodiesel (rendemen) kandidat biodiesel dari limbah

minyak tepung aikan sardin.

Page 15: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

4

4. Mengetahui karakteristik biodiesel minyak tepung ikan sardin yang dihasilkan

dengan merujuk pada SNI biodiesel No. 04-7182-2006.

C. Manfaat

Hasil penelitian diharapkan dapat digunakan untuk menambah informasi

teknologi alternatif pembuatan biodiesel dari limbah hasil perikanan guna

meningkatkan nilai ekonomi limbah industri perikanan sumber energi alternatif untuk

usaha masyarakat, serta sumber penghidupan masyarakat pedesaan.

Page 16: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

5

II. TINJAUAN RUJUKAN

A. Ikan Sardin (Sardinella sp.)

Menurut FAO (1994) cit Dwiponggo (1982), sesuai dengan “Species

Identification Sheet for Fishery Purpose”, klasifikasi sardin adalah sebagai berikut

Phylum : Chordata

Subphylum: Vertebrata

Class : Pisces

Subclass : Malacopterygii

Family : Clupeidae

Genus : Sardinella

Spesies : Sardinella sp.

Genus Sardinella dikelompokkan menjadi dua sub genus yaitu: Amblygaster

BLEEKER dan sub genus Sardinella CV (Dwiponggo, 1982). Dari sub genus

Amblygaster diantaranya yang umum terdapat adalah Sardinella sirm (WALBAUM),

Clupea sirm (WALBAUM), Sardinella lelogaster (BLEEKER) dengan tanda-tanda

umum yaitu bentuk badan bulat memanjang, bagian perut agak membulat dengan sisik

duri yang agak tumpul dan tidak menonjol. Mulai dari bagian atas penutup insang

sampai di batang ekor terdapat sebaris 10-20 bulatan-bulatan kecil dengan warna gelap,

warna sirip ekor kehitam-hitaman, ujung moncong 17-18 cm. Sedangkan dari sub

genus Sardinella longiceps CV, yang sinonimnya sesuai W.L.Y. Chan (1965) cit

Dwiponggo (1982) adalah Sardinella neohowii CV dan Clupea longiceps mempunyai

tanda-tanda umum yaitu : bentuk badan bulat memanjang, perut agak menipis dengan

sisik-sisik duri yang menonjol dan tajam, sirip ekor bercabang, warna badan bagian

atas biru kehijauan, sedangkan bagian bawah putih keperakan. Terdapat noda samar-

samar di bawah pangkal sirip punggung bagian depan, moncong agak hitam dan

panjang ikan dapat mencapai 23 cm. Diantara sub genus Sardinella terdapat pula S.

aurita yang hampir menyerupai S. longiceps. Perbedaan yang mencolok adalah jumlah

gillraker yang banyak (Dwiponggo, 1982).

Menurut Hadiwiyoto (1993), sardin merupakan ikan pelagis yang berukuran

kecil. Jenis-jenis ikan sardin yang ada di Indonesia antara lain sardin (Sardinella sirm),

lemuru (Sardinella longiceps) dan tembang (Sardinella fimbriata). Secara umum

Page 17: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

6

sardine memiliki ukuran tubuh yang relative kecil, warna punggung biru kehijauan dan

bagian bawah tubuhnya berwarna putih perak. Panjang ikan sardine bisa mencapai 15-

30 cm dengan sirip punggung terletak di tengah-tengah. Rahang bawah lebih panjang

daripada rahang atas. Bantuk badannya silindris dan mempunyai sisik yang relatif

besar.

Ikan sardine termasuk ikan berlemak (fatty fish). Lemak ini merupakan salah

satu komponen penyebab rasa enak. Kadar lemak tertinggi jenis ini adalah 10 – 15 %

yang cocok untuk diolah menjadi ikan kaleng (Moeljanto, 1992). Komposisi kimia ikan

sardine menunjukkan susunan sebagai berikut: kandungan air 77,92%, protein 19,44%,

dan lemak 0,72% (Burhanuddin, 1984). Sedangkan menurut Notevarp (1951) cit

Burhanuddin. (1984), kandungan protein sardine tidak banyak bervariasi yaitu antara

15-18%.

B. Tepung Ikan

Ikan sebagai sumber protein hewani harus dimanfaatkan secara optimal untuk

bahan makanan bergizi tinggi. Selama ikan dan produk perikanann lainnya masih bisa

dimakan, maka tidaklah layak bila ikan dijadikan tepung ikan. Sisa olahan (berupa

kepala atau isi perut ikan yang merupakan sisa pengalengan ikan atau pengolahan fillet

ikan), atau bila hasil penangkapan pada musim ikan sangat banyak sehingga orang

tidak mampu mengolahnya lagi, diolah menjadi tepung ikan (Moeljanto, 1992). Proses

pengolahan tepung ikan sangat sederhana (PT Maya Food Industri Pekalongan) yaitu

dengan merebus ikan dengan air mendidih, kemudian pengepresan yang hasilnya

dipanaskan dengan uap, dan penggilingan untuk mengecilkan ukuran sebagai tepung

ikan.

Proses produksi tepung ikan menghasilkan limbah berupa air yang mengandung

lemak atau minyak, pengolahan limbah tepung ikan dapat dilakukan dengan

memisahkan air dengan minyak ikan. Minyak ikan kemudian dapat dimanfaatkan

kembali. Pemanfaatan minyak ikan selama ini untuk dijadikan suplemen makanan

karena mengandung senyawa omega 3. Namun demikian, minyak ikan dapat

mengalami dekomposisi menjadi asam lemak bebas (Free Fatty Acid, FFA), yang tidak

dapat dikonsumsi manusia (tidak dapat dicerna oleh tubuh) (Lele, 2005). Oleh karena

itu, minyak ikan harus disimpan secara baik dan memerlukan pelakukan khusus agar

Page 18: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

7

dapat digunakan secara aman. Pemanfaatan minyak ikan dapat juga dijadikan sebagai

bahan baku biodiesel.

C. Minyak Ikan

Lemak dari laut bersifat polyunsaturated, yaitu jenis lemak penghasil asam

lemak omega 3. Asam lemak ini biasa terdapat dalam daging ikan seperti sarden,

salmon, makerel dan swordfish (Anonim, 2001). Menurut Tjioe (2007), bila

dibandingkan dengan minyak nabati dan minyak hewani lainnya, minyak ikan

mengandung asam lemak esensial atau asam lemak tidak jenuh dalam jumlah besar.

Kadar omega 3 minyak ikan sardin bervariasi antara 4,48% - 11,80%. Kandungan

omega 3, tergantung jenis, umur tersedianya makanan dan daerah penangkapan.

Minyak ikan mempunyai 18 rantai asam lemak, serta memiliki lima atau enam ikatan

rangkap. Disamping itu, kandungan asam lemak esensialnya tinggi, yang meliputi asam

linoleat, linolenat dan arakhidonat. Hal ini berarti asam lemak esensial itu disebut asam

lemak tak jenuh, banyak mengandung ikatan rangkap (85%), sedangkan 15% sisanya

terdiri atas asam lemak yang jenuh.

Menurut Iskandar (2009), struktur minyak ikan yang begitu kaya akan ikatan

ganda membuatnya mudah teroksidasi dan rusak (berbau tengik) sehingga kurang

cocok untuk disimpan di rak dapur dalam waktu lama. Minyak ikan yang tidak

mengalami proses pemurnian juga banyak mengandung zat-zat beracun seperti dioksin

dan merkuri.

D. Abu Ampas Tebu

Limbah pabrik gula terdiri dari dua macam, yaitu limbah padat dan limbah cair.

Limbah padat terdiri dari blotong dan bagase atau ampas tebu (35%). Limbah cair

berasal dari tetes dan air bekas cucian (Mubyarto dan Daryanti, 1991 cit Al-Rozi,

2007). Bagase terdiri dari sisa batang tebu yang telah diperas niranya, sedangkan abu

bagase adalah sisa pembakaran ampas tebu yang digunakan sebagai bahan pemasakan

sari tebu (Gambar 2). Ketersediaan ampas tebu apabila dikaitkan dengan produksi gula

adalah sekitar empat kali jumlah yang dihasilkan (BBIP, 1988 cit Silvianty, 1994 cit

Al-Rozi, 2007). Apabila produksi gula pertahun sekitar 2 juta ton, maka produksi

ampas tebu pertahun sekitar 8 juta ton. Suprijadi (1987) cit Al-Rozi (2007),

mengatakan bahwa pabrik gula di Indonesia mengolah lebih dari 20 juta ton tebu

Page 19: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

8

pertahun, sehingga jumlah ampas tebu pertahun mencapai 30% dari 20 juta ton tebu

atau lebih dari 6 juta ton.

a. Ampas Tebu b. Abu Ampas Tebu Gambar 2. Ampas tebu (a) dan abu ampas tebu (b)

Komponen utama bagase antara lain serat kasar, air, dan sejumlah kecil

padatan terlarut. Kompisisi kimia tebu sangat bervariasi terutama dipengaruhi oleh

varietas, tingkat kematangan, dan cara pemanenan. Komposisi kimia bagase (ampas

tebu) disajikan pada Tabel 1. Menurut Soepardi (1976) cit Al-Rozi (2007), abu ampas

tebu mengandung kurang lebih 30% kalium. Abu tersebut belum dimanfaatkan sama

sekali karena merupakan hasil samping pembakaran ampas tebu.

Tabel 1. Komposisi kimia ampas tebu

No. Komponen Berat Kering (%) 1. Protein 3,1 2. Lemak 1,5 3. Serat kasar 34,9 4. Ekstrak Bebas Nitrogen 51,7 5. Abu 8,8

Sumber : Harjo (1989) cit Al-Rozi (2007).

E. Biodiesel

1. Pengertian Biodiesel

Biodiesel mengacu pada non-petroleum yang berdasarkan pada bahan bakar

diesel, mengandung rantai alkil pendek (metil atau etil) ester, yang terbentuk melalui

proses transesterifikasi minyak nabati atau lemak hewan yang dapat dipergunakan

sebagai pengganti minyak murni untuk kendaraan (Anonim, 2008a).

Biodiesel memiliki kelebihan dari biosolar (BBM), yaitu: (1) merupakan bahan

bakar yang dapat terurai oleh lingkungan (Bio-degradable) karena biodiesel merupakan

hasil pembakaran yang sempurna sehingga dapat mengurangi emisi karbon dioksida,

Page 20: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

9

bebas sulfur, mengurangi partikulat berbahaya, mengurangi asap hitam,

meminimalisair emisi gas rumah kaca; (2) dari segi sumber perolehannya, biodiesel

merupakan energi yang dapat terbaharukan, sehingga mengurangi ketergantungan

terhadap bahan bakar fosil; (3) dari segi rekayasa mesin, biodiesel tidak memerlukan

modifikasi mesin dalam penggunaannya karena memiliki viskositas yang lebih tinggi

dari solar. Hal ini menjadikan biodiesel berfungsi sebagai pelumas dan mampu

membersihkan injector, serta membuat mesin lebih awet dan mempertinggi efisiensi

mesin. Angka setan (cetane number) dan flash point yang tinggi mengakibatkan energi

yang dihasilkan biodiesel tidak jauh berbeda dengan solar (biodiesel :128.000 BTU,

bisolar biasa: 130.000 BTU), sehingga tenaga yang dihasilkan dari pembakarannya

relatif sama; (4) dari segi harga, untuk saat ini biodiesel lebih murah dari solar

(Anonim, 2006a; Anonim, 2007).

2. Biodiesel Minyak ikan

Bahan baku pembuatan biodiesel dapat diperoleh dari minyak / lemak nabati

maupun hewani. Meskipun sekarang yang paling umum digunakan adalah minyak

nabati, tetapi akhir-akhir ini sudah ada penelitian pemanfaatan minyak hewani sebagai

bahan baku biodiesel, seperti dari minyak limbah ikan. Menurut Destianna (2007),

minyak hewani dan biodiesel tergolong ke dalam golongan besar senyawa-senyawa

organik yang sama, yaitu kelas ester asam-asam lemak. Akan tetapi, minyak hewani

adalah triester asam-asam lemak dengan gliserol, atau trigliserida. Biodiesel adalah

monoester asam-asam lemak dengan metanol. Perbedaan wujud molekuler ini memiliki

beberapa konsekuensi penting dalam penilaian keduanya sebagai kandidat bahan bakar

mesin diesel, yaitu:

(1). Minyak hewani (trigliserida) memiliki berat molekul besar dibandingkan biodiesel

(metil ester), akibatnya trigliserida relatif mudah mengalami perengkahan

(cracking) menjadi aneka molekul kecil serta dapat terpanaskan tanpa kontak

dengan udara (oksigen).

(2). Minyak hewani memiliki kekentalan (viskositas) lebih tinggi dari minyak

diesel/solar maupun biodiesel, sehingga pompa penginjeksi bahan bakar di dalam

mesin diesel tak mampu menghasilkan pengkabutan (atomization) yang baik

ketika minyak hewani disemprotkan ke dalam kamar pembakaran.

Page 21: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

10

(3). Struktur molekul minyak hewani lebih bercabang dibanding asam-asam lemak

metil ester, akibatnya angka setana minyak hewani lebih rendah daripada angka

setana metil ester. Angka setana adalah tolok ukur kemudahan menyala/terbakar

suatu bahan bakar di dalam mesin diesel.

Menurut Tjioe (2007), bagian tubuh ikan mengandung minyak dengan

komposisi omega 3 berbeda-beda. Bagian kepala ±12%, tubuh bagian dada ±28%,

daging permukaan ±31,2% dan isi rongga perut ±42,1%. Minyak ikan mengandung

±25% asam lemak jenuh dan 75% asam lemak tidak jenuh. Pada umumnya, lemak ikan

terdiri dari berbagai jenis trigliserida, suatu molekul yang tersusun dari gliserol dan

asam lemak.

Kandungan minyak dalam ikan ditentukan oleh beberapa faktor, yaitu jenis

ikan, jenis kelamin, umur (tingkat kematangan), musim, siklus bertelur, dan letak

geografis perairan habitat hidup. Menurut Anonim (2006c), terdapat 3 jenis asam

lemak pada ikan yaitu: (1) asam lemak tidak jenuh tidak ada ikatan rangkap pada

rantai karbonnya seperti palmitat; (2) asam lemak tidak jenuh tunggal ada satu ikatan

rangkap pada rantai karbonny seperti Oleat; (3) asam lemak tidak jenuh ganda

mempunyai lebih dari satu ikatan rangkap pada rantai karbonnya seperti asam linoleat,

linolenat, eikosapentanoat (EPA), dan dekosaheksanoat (DHA).

Minyak ikan dapat dijadikan biodiesel, bahan-bahan mentah pembuatan

biodiesel adalah: (1) trigliserida, yaitu komponen utama aneka lemak dan minyak-

lemak, dan (2) asam-asam lemak, yaitu produk samping industri pemulusan (refining)

lemak dan minyak-lemak (Mittelbach, 2004).

a. Trigliserida

Trigliserida adalah triester dari gliserol dengan asam-asam lemak, yaitu

asam-asam karboksilat beratom karbon 6 - 30. Trigliserida banyak dikandung

dalam minyak dan lemak, merupakan komponen terbesar penyusun minyak

hewani. Selain trigliserida, juga terdapat monogliserida dan digliserida. Struktur

molekul ketiga jenis gliserida tersebut seperti terlihat pada Gambar 3.

Gambar 3. Struktur molekul mon-di-dan tri-gliserida (Destianna ,2007)

Page 22: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

11

b. Asam lemak bebas

Asam lemak bebas adalah asam lemak yang terpisahkan dari trigliserida,

digliserida, monogliserida, dan gliserin bebas (Cambar 4). Hal ini dapat disebabkan

oleh pemanasan dan terdapatnya air sehingga terjadi proses hidrolisis. Oksidasi

juga dapat meningkatkan kadar asam lemak bebas dalam minyak hewani.

Gambar 4. Struktur molekul asam lemak bebas (Destianna ,2007)

Dalam proses konversi trigliserida menjadi alkil esternya melalui reaksi

transesterifikasi dengan katalis basa, asam lemak bebas harus dipisahkan atau

dikonversi menjadi alkil ester terlebih dahulu karena asam lemak bebas akan

mengkonsumsi katalis. Kandungan asam lemak bebas dalam biodiesel akan

mengakibatkan terbentuknya suasana asam yang dapat menimbulkan korosi pada

peralatan injeksi bahan bakar, membuat filter tersumbat dan terjadi sedimentasi

pada injektor (Anonim, 2006d). Pemisahan atau konversi asam lemak bebas ini

dinamakan tahap esterifikasi.

F. Proses Pengolahan Biodiesel

1. Esterifikasi

Esterifikasi adalah tahap konversi asam lemak bebas menjadi este

menggunakan alkohol yang sering ditambahkan katalis. Katalis yang cocok adalah

zat berkarakter asam kuat seperti asam sulfat, asam sulfonat organik atau resin

(Soerawidjaja, 2006). Menurut Destianna (2007), untuk mendorong agar reaksi

dapat berlangsung sempurna pada temperatur rendah (misalnya paling tinggi 120°

C), reaktan metanol harus ditambahkan dalam jumlah besar (biasanya lebih besar

dari 10 kali nisbah stoikhiometrik), serta air produk ikutan reaksi harus dipisahkan

dari fasa reaksi, yaitu fasa minyak. Melalui kombinasi yang tepat dari kondisi

Page 23: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

12

reaksi dan metode pemisahan/pembuangan air, konversi sempurna asam lemak ke

ester metil dapat terbentuk dalam waktu 1 sampai beberapa jam. Reaksi esterifikasi

dapat dilihat pada Gambar 5.

Gambar 5. Reaksi esterifikasi dari asam lemak menjadi metil ester

(Destianna ,2007)

Esterifikasi biasa dilakukan untuk menghasilkan biodiesel dari minyak

berkadar asam lemak bebas tinggi (berangka-asam ≥ 5 mg-KOH/g). Pada tahap ini,

asam lemak bebas akan dikonversikan menjadi metil ester. Tahap esterifikasi biasa

diikuti dengan tahap transesterfikasi. Namun sebelum produk esterifikasi

diumpankan ke tahap transesterifikasi, air dan bagian terbesar katalis asam yang

dikandungnya harus dipisahkan terlebih dahulu.

2. Transesterifikasi

a. Reaksi transesterifikasi

Reaksi Transesterifikasi menurut Destianna (2007), transesterifikasi (biasa

disebut dengan alkoholisis) adalah tahap konversi dari trigliserida (minyak hewani)

menjadi alkil ester menggunakan alkohol, dan menghasilkan produk samping yaitu

gliserol. Alkohol (monohidrik) yang menjadi kandidat sumber/pemasok gugus alkil

yang umum digunakan adalah methanol, karena reaktifitasnya paling tinggi

(sehingga reaksi disebut metanolisis) serta harganya relative murah. Reaksi

transesterifikasi trigliserida menjadi metil ester dapat dilihat pada Gambar 6.

Gambar 6. Reaksi Transesterifikasi dari Trigliserida menjadi ester metil asam-asam lemak (Destianna ,2007)

Transesterifikasi juga menggunakan katalis dalam reaksinya untuk

mempercepat reaksi dengan konversi hasil yang maksimum (Mittlebatch, 2004).

Page 24: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

13

Katalis yang biasa digunakan pada reaksi transesterifikasi adalah katalis basa,

dengan reaksi yang berlangsung dalam 3 tahap (Gambar 7).

Gambar 7. Tahapan reaksi transesterifikasi (Destianna ,2007)

Produk yang diinginkan dari reaksi transesterifikasi adalah ester metil asam-

asam lemak. Cara-cara yang ditempuh untuk memperbesar reaksi kesetimbangan

lebih ke arah produk yaitu:

(a). Menambahkan metanol berlebih ke dalam reaksi.

(b). Memisahkan gliserol.

(c). Menurunkan temperatur reaksi (transesterifikasi merupakan reaksi eksoterm).

b. Faktor penentu proses transesterifikasi

Reaksi transesterifikasi pembuatan biodiesel selalu mengharapkan

didapatkan produk biodiesel dengan jumlah maksimum. Menurut Freedman (1984),

kondisi reaksi yang mempengaruhi konversi serta perolehan biodiesel melalui

transesterifikasi adalah sebagai berikut.

1). Pengaruh air dan asam lemak bebas

Minyak hewani yang akan ditransesterifikasi harus memiliki angka asam yang

lebih kecil dari 1. Banyak peneliti yang menyarankan agar kandungan asam lemak

bebas lebih kecil dari 0,5%. Selain itu, semua bahan yang akan digunakan harus

bebas dari air. Karena air akan bereaksi dengan katalis, sehingga jumlah katalis

menjadi berkurang. Katalis harus terhindar dari kontak dengan udara agar tidak

mengalami reaksi dengan uap air dan karbon dioksida.

2). Pengaruh perbandingan molar alkohol dengan bahan mentah

Secara stoikiometri, jumlah alkohol yang dibutuhkan untuk reaksi adalah 3 mol

untuk setiap 1 mol trigliserida untuk memperoleh 3 mol alkil ester dan 1 mol

gliserol. Perbandingan alkohol dengan minyak hewani 4,8:1 dapat menghasilkan

konversi 98% (Bradshaw and Meuly, 1944). Secara umum ditunjukkan bahwa

Page 25: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

14

semakin banyak jumlah alkohol yang digunakan, maka konversi yang diperoleh

juga akan semakin bertambah. Pada rasio molar 6:1, setelah 1 jam konversi yang

dihasilkan adalah 98-99%, sedangkan pada rasio molar 3:1 adalah 74-89%. Nilai

perbandingan yang terbaik adalah 6:1 karena dapat memberikan konversi yang

maksimum Pada rasio 6:1, metanol akan memberikan perolehan ester yang

tertinggi dibandingkan dengan menggunakan etanol atau butanol.

3). Pengaruh jenis katalis

Katalis basa mempercepat reaksi transesterifikasi lebih tinggi dibandingkan

dengan katalis asam. Katalis basa yang paling populer untuk reaksi transesterifikasi

adalah natrium hidroksida (NaOH), kalium hidroksida (KOH), natrium metoksida

(NaOCH3), dan kalium metoksida (KOCH

3).

4). Metanolisis minyak

Perolehan metil ester akan lebih tinggi jika menggunakan minyak refined.

Namun apabila produk metil ester akan digunakan sebagai bahan bakar mesin

diesel, cukup digunakan bahan baku berupa minyak yang telah dimurnikan.

5). Pengaruh temperatur

Reaksi transesterifikasi berlangsung pada temperatur 30 - 65° C (titik didih

metanol sekitar 65° C). Semakin tinggi temperatur, konversi yang diperoleh akan

semakin tinggi untuk waktu yang lebih singkat. Untuk waktu 6 menit, pada

temperatur 60oC konversi telah mencapai 94% sedangkan pada 45

oC yaitu 87%

dan pada 32oC yaitu 64%. Temperatur yang rendah akan menghasilkan konversi

yang lebih tinggi namun dengan waktu reaksi yang lebih lama.

G. Syarat Mutu Biodiesel

Standar spesifikasi biodiesel merupakan salah satu prasyarat utama yang

menentukan keberhasilan pemanfaatan biodiesel secara komersial di masyarakat. Ada dua

standar biodiesel yaitu ASTM-D 6751 yang diterapkan Amerika dan EN14214 di Eropa.

Standar di negara lainnya biasa mengacu pada standar ASTM-D 6751 dan EN14214

dengan beberapa penyesuaian termasuk Indonesia sudah ada Standar Nasional Indonesia

Biodiesel yaitu, SNI 04-7182-2006 (Tabel 2.)

Page 26: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

15

Tabel 2. Persyaratan kualitas biodiesel menurut SNI-04-7182-2006.

No Parameter dan satuannya Batas nilai Metode uji 1 Massa jenis pada 40

oC, kg/m

3 850 – 890 ASTM D 1298

2 Viskositas kinematik pada 40 oC, mm

2/s (cSt) 2,3 – 6,0 ASTM D 445

3 Angka setana min. 51 ASTM D 613 4 Titik nyala (mangkok tertutup),

oC min. 100 ASTM D 93

5 Titik kabut, oC maks. 18 ASTM D 2500

6 Korosi bilah tembaga ( 3 jam, 50 oC) maks. no. 3 ASTM D 130

7 Residu karbon, %-berat, - dalam contoh asli

- dalam 10 % ampas distilasi

maks. 0,05 (maks 0,03)

ASTM D 4530

8 Air dan sedimen, %-vol. maks. 0,05 ASTM D 2709 9 Temperatur distilasi 90 %,

oC maks. 360 ASTM D 1160

10 Abu tersulfatkan, %-berat maks. 0,02 ASTM D 874 11 Belerang, ppm-b (mg/kg) maks. 100 ASTM D 5453 12 Fosfor, ppm-b (mg/kg) maks. 10 AOCS Ca 12-55 13 Angka asam, mg-KOH/g maks. 0,8 AOCS Cd 3-63 14 Gliserol bebas, %-berat maks. 0,02 AOCS Ca 14-56 15 Gliserol total, %-berat maks. 0,24 AOCS Ca 14-56 16 Kadar ester alkil, %-berat min. 96,5 dihitung

*)

17 Angka iodium, g-I2/(100 g) maks. 115 AOCS Cd 1-25

18 Uji Halphen negatif AOCS Cb 1-25 Sumber:Wirawan, 2008. Catatan : Kadar ester (%-massa) = 100 (As – Aa - 4,57 Gttl) As Dengan pengertian: As = angka penyabunan yang ditentukan dengan metode AOCS Cd 3-25, mg KOH/g biodiesel

Aa = angka asam yang ditentukan dengan metode AOCS Cd 3-63 atau ASTM D-664, mg KOH/g biodiesel

Gttl = Kadar Gliserol total dalam biodiesel yang ditentukan dengan metode Ca 14-56, %-massa

Menurut Knothe, (2000), metode 1H NMR (Proton Nuclear Magnetic

Resonance) dapat juga digunakan untuk menentukan keberhasilan dalam pembuatan

biodiesel, metode ini menghitung konversi metil ester yang terkandung dalam biodiesel

dengan melihat kromatogram yang terbentuk pada daerah 3,6-3,8 ppm dan puncak

trigliserida terdapat pada daerah 5,0-5,5 ppm.

Dengan menggunakan rumus :

)9()5(5100

TAGME

MEME

IIIC

×+××

×= ,

Page 27: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

16

dimana CME = konversi metal ester, %, IME = nilai integrasi puncak metal ester, %, ITAG = nilai integrasi puncak triasilgliserol, %.

Konversi meteil ester menandakan kandungan dari metil ester dalam biodisel

yang diproduksi sehingga jika konversi yang dihasilkan tinggi maka kandungan metil ester

dalam produk biodiesel juga tinggi.

Page 28: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

17

III. BAHAN DAN METODE PENELITIAN

A. Bahan dan Alat

Bahan baku utama yang dipakai adalah limbah ikan hasil pengolahan tepung ikan

PT. Maya Food Industries Pekalongan Jawa Tengah. Bahan kimia yang dipakai yaitu:

Metanol (CH3OH) 96% (CV.Chem-Mix Pratama), Aquades (CV.Chem-Mix Pratama),

Abu ampas tebu (Madukismo,Yogyakarta).

Peralatan yang digunakan yaitu: Hot Plate Magnetic Stirer (Barenstead

Thermolyne, Lab.TI UGM), labu reaksi, gelas ukur, corong pemisah, corong kaca, oven

pengabuan (Barenstead Thermolyne,Lab.Nutrisi UGM), wadah plastik, sendok

pengaduk, saringan kawat, dan wadah kaca.

B. Rancangan Penelitian

Penelitian ini menggunakan analisa kualitas terhadap proses pembuatan biodiesel

dengan esterifikasi dan tanpa esterifikasi serta transesterifikasi satu tahap dan dua

tahap, seperti yang terlihat pada table 3.

Tabel 3. Rancangan perlakuan

No

Konsentrasi

Abu Ampas

Tebu

Proses Reaksi

Tanpa Esterifikasi Esterifikasi

Transesterifikasi

Tahap I (K1)

Transesterifikasi

Tahap II (K2)

Transesterifikasi

Tahap I (T1)

Transesterifikasi

Tahap II(T2)

1. 2% (A) AK1 AK2 AT1 AT2

2. 4% (B) BK1 BK2 BT1 BT2

3. 6% (C) CK1 CK2 CT1 CT2

Keberhasilan proses ditentukan oleh kandungan metil ester hasil proses pembuatan

biodiesel yang dianalisis dengan menggunakan 1HNMR. Sedangkan untuk mengetahui

kompoisi biodiesel di analisis dengan GC-MS yang diperoleh dari hasil yang terbaik

dari analisa 1HNMR. Kualitas biodiesel kemudian di uji dengan metode ASTM D 6751.

C. Prosedur Penelitian

1. Preparasi dan Analisis Abu Ampas Tebu

a). Abu ampas tebu dikeringkan dibawah sinar matahari kemudian disaring dengan

ayakan mesh 100.

Page 29: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

18

b). Selanjutnya abu diabukan kembali (reashing) sampai temperatur 800 0C selama

12 jam untuk menghilangkan sisa-sisa karbon.

c). Untuk mengetahui kadar kalium abu ampas tebu, 0.5 g abu dilarutkan dalam

sejumlah volume air raja (aquad ragia) selanjutnya dipanaskan hingga volume

menjadi sepertiganya. Larutan dicukupkan volumenya sampai 50 ml dalam labu

takar dengan akuades. Larutan yang terbentuk ditambah 5 ml larutan cesium

10.000 ppm, dicukupkan sampai 100 ml dalam labu takar dengan akuades. Dibuat

seri larutan standar kalium 0.0; 0.2; 0.4; 0.8; dan 1.0 ppm. Pada masing-masing

larutan standar ditambahkan larutan cesium 10.000 ppm, demikian pula untuk

larutan blangko, Selanjutnya larutan yang telah dipersiapkan dan blangko

dimasukan kedalam AAS. Dari hasil analisis dengan AAS dapat ditentukan kadar

kalium dalam abu tersebut dengan membaca angka pada alat.

2. Preparasi dan Analisis Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin

a). Minyak limbah ikan sardine dipanaskan pada suhu 100 0C untuk menghilangkan

sisa air yang masih terkandung didalamnya selama setengah jam.

b). Untuk mengetahui kadar asam lemak bebas (FFA) minyak limbah ikan sardin, 10-

20 g minyak ditimbang dalam Erlenmeyer 200 ml. ditambahkan 50 ml alcohol

netral 95 %, kemudian dipanaskan selama 10 menit dalam penangas air sambil

diaduk. Larutan ini kemudian dititar dengan KOH 0.1 N dengan indikator larutan

phenolphthalein 1% didalam alkohol, sampai tepat terlihat warna merah jambu.

Setelah itu dihitung jumlah miligram KOH yang digunakan untuk menetralkan

asam lemak bebas dalam 1 gram minyak. Dengan menggunakan rumus:

)(10)282(%

gohxBobotContmlKOHxNKOHulAsmLemakBobotMolekemakBebasKadarAsamL ×

×=

3. Proses Pembuatan Biodiesel dengan Katalis Abu Ampas Tebu

a. Pretreatment, dilakukan dengan cara memanaskan minyak ikan pada suhu 100oC

sambil diaduk. Setelah uap air sudah hamper hilang tingkatkan suhunya menjadi 130 oC selama 20 menit. Kemudian disaring untuk memisahkan dengan kotoran setelah

itu dinginkan.

b. Pembuatan larutan metoksida, menyiapkan kalium metoksida (K+ CH3O-), dengan

cara sebagai berikut: (1) Siapkan methanol sebanyak 22% (b/b) dari minyak ikan, (2)

Menimbang abu ampas tebu sebanayak 2%, 4%, 6% dari berat minyak, (3) Membuat

Page 30: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

19

larutan kalium metoksida dengan cara mencampur abu ampas tebu dengan methanol

sampai tercampur sempurna dengan cara digojok menggunakan gelas reaksi atau

yang lain sehingga larutan dapat tercampur dengan rata dan membentuk kalium

metoksida (K+CH3O-), selama setengah jam, (4) Kemudian disaring, tambahkan

methanol yang telah menguap sebanyak volume untuk mencapai 22% volume

methanol terhadap minyak ikan.

c. Esterifikasi, proses esterifikasi dilakukan dengan melakukan penambahan minyak

ikan dengan asam sulfat dan methanol (asam sulfat=1% dari berat minyak;

methanol=22%) pada suhu 60o C selama 30 menit.

d. Transesterifikasi, proses transesterifikasi dilakukan dengan melakukan reaksi antara

minyak ikan dengan larutan kalium methoksida sesuai dengan perlakauan diatas yang

direaksikan dengan menggunakan suhu 60o C selama 1 jam. Baik reaksi esterifikasi

maupun trasesterifikasi dilakukan setelah suhu minyak mencapai 60o C, dengan

menggunakan pengaduk untuk skala laboratorium digunakan magnetic stirrer.

e. Settling, proses settling (pemisahan) dilakukan untuk memisahkan antara biodiesel

dan gliserol yang dihasilkan, lama settling sangat relatif tergantung pada terlihatnya

pemisahan yang jelas antara kedua larutan yang polar dan non polar (biodiesel diatas

dan gliserol kasar dibawah serta sabun diantara keduanya) biasanya kurang lebih 1

jam atau seharian dengan menggunakan corong pemisah.

f. Pencucian, proses pencucian dengan akuades dilakukan dengan memasukan air

kedalam biodiesel yang ada dicorong pemisah secukupnya (10% dari berat biodiesel)

dengan maksud untuk menghilangkan sisa dari gliserol dan sabun yang masih terikut

setelah proses pemisahan. Pencucuian ini dilakukan kurang lebih tiga kali.

g. Pengeringan, proses pengeringan dengan memanaskan biodiesel hasil pencucian

untuk menghilangkan air sisa pencucian dengan suhu 130o C selama 10 menit

sehingga kandungan air dalam biodiesel menjadi 0%.

4. Parameter

a. Kadar Kalium Abu Ampas Tebu

Dianalisis dengan metode AAS-Flame.

b. Kadar Asam Lemak Bebas dalam Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin

Dianalisis dengan metode Titrasi.

Page 31: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

20

c. Persentase Konversi Biodiesel

Dianalisis dengan metode 1H NMR.

d. Komposisi Biodiesel

Dianalisis dengan metode GC-MS.

e. Specific Gravity

Dianalisis dengan metode ASTM D 1296.

f. Viscosity kinematic

Dianalisis dengan metode ASTM D 445.

g. Flash Point

Dianalisis dengan metode ASTM D 93.

h. Pour Point

Dianalisis dengan metode ASTM D 97.

i. Water Content

Dianalisis dengan metode ASTM D 95.

j. Conradson Carbon Residue

Dianalisis dengan metode ASTM D 189.

5. Bagan Alir Penelitian

Gambar 8. Bagan Alir Penelitian Pembuatan Biodiesel Minyak Limbah Tepung sardin

Preparasi abu ampas tebu Preparasi limbah minyak tepung ikan sardin

Pretretment

Pembuatan larutan metoksida

Esterifikasi

Transesterifikasi

Settling

Pencucian

Pengeringan Analisa

- Konversi metode 1HNMR - Komposisi metode GC-MS - Kualitas metode ASTMD6571

Page 32: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

21

IV. HASIL DAN PEMBAHASAN

A. Analisis Kadar Kalium Abu Ampas Tebu

Abu ampas tebu yang digunakan dalam penelitian berasal dari hasil

pembakaran pemasakan sari tebu di Pabrik Madukismo Yogyakarta. Menurut Soepardi

(1976) cit Al-Rozi (2007), abu ampas tebu memiliki kandungan kalium ± 30%, pada

penelitian ini dilakukan analisis abu ampas tebu menggunakan metode AAS-Flame

guna mengetahui kandungan kalium.

Berdasarkan hasil analisis, ternyata kandungan kalium abu ampas tebu adalah

sebesar 0,71% (b/b). Kandungan kalium abu ampas tebu lebih besar dibandingkan

kandungan kalium abu tandan kosong (29,82%) (Yoeswono, 2007). Laporan hasil uji

kadar kalium dalam abu ampas tebu dapat dilihat pada Lampiran 2.

B. Analisis Asam Lemak Bebas Minyak Limbah Tepung Ikan Sardin

Minyak limbah tepung ikan sardin memiliki warna hitam pekat dan bau yang

khas (amis). Menurut Ketaren (1986), warna hitam pada minyak disebabkan proses

oksidasi terhadap tokoferol yang terjadi selama proses pengolahan dan penyimpanan.

Berdasarkan hasil analisis, terlihat bahwa kandungan asam lemak bebas limbah

minyak tepung ikan sardin sebesar 5,17%. Hasilnya lebih besar dibandingkan dengan

kandungan asam lemak bebas minyak jelantah yaitu sebesar 0,25% (Wijaya, 2007).

Angka 5,17% menunjukan bahwa kualitas minyak limbah tepung ikan sardin sangat

berbahaya dijadikan konsumsi langsung rumah tangga. Menurut Ketaren (1986), kadar

asam lemak bebas lebih besar dari 0,2% dalam bahan pangan dapat meracuni tubuh.

Karakteristik penting dari minyak yang perlu diketahui untuk pembuatan biodiesel

adalah FFA (Free Fatty Acid) atau ALB (Asam Lemak Bebas). Asam lemak bebas ini

merupakan asam lemak yang terpisahkan dari trigliserida, digliserida, monogliserida,

dan gliserin bebas karena proses hidrolisis. Kandungan asam lemak bebas dalam

biodiesel akan mengakibatkan korosi pada alat pembakaran, juga dalam proses

transesterifikasi asam lemak bebas akan mengkonsumsi katalis sehingga perlu

dilakukan proses esterifikasi terlebihdahulu untuk merubah asam lemak bebas menjadi

alkil ester. Laporan hasil uji kandungan asam lemak bebas minyak limbah tepung ikan

sardin dapat dilihat pada Lampiran 3.

Page 33: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

22

C. Pengaruh Katalis dalam Reaksi Esterifikasi dan Transesterifikasi terhadap

Konversi Biodiesel

1. Reaksi Esterifikasi

Keberhasilan pembuatan biodiesel didasarkan pada hasil konversi metil

ester yang dianalisis dengan spektra 1H-NMR menggunakan alat spektrometer

resonansi magnetik inti proton (Proton Nuclear Magnetic Resonance = 1H NMR).

Esterifikasi penting dalam pembuatan biodiesel. Pada penelitian ini, digunakan

proses reaksi tanpa esterifikasi dan esterifikasi pada dua tahap transesterifikasi.

Data konversi biodiesel limbah minyak tepung ikan sardin seperti yang

terlihat pada Tabel 3, menunjukan bahwa pengolahan yang tidak melewati proses

esterifikasi menghasilkan 0% konversi, artinya belum terbentuk metil ester, pada

reaksi transesterifikasi tahap 1 dan 2. Meskipun tanpa proses esterifikasi

dimungkinkan reaksi tetap terjadi namun dengan kecepatan sangat lambat akibat

energi aktivasi yang terlalu tinggi, serta produk yang dihasilkan sangat sedikit

sehingga tidak dapat terdeteksi oleh alat. Hal ini menunjukan bahwa pembuatan

biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin yang memiliki kandungan FFA

5,17% perlu melewati proses esterifikasi terlebih dahulu sebelum proses

transesterifikasi. Kromatogram hasil spektra 1H-NMR untuk Tabel 3 dapat dilihat

pada Lampiran 1

Tabel 3. Persentase konversi metil ester (biodiesel) dari minyak tepung ikan sardin dengan metode 1H NMR.

No

Konsentrasi

Abu Ampas

Tebu

Proses Reaksi

Tanpa Esterifikasi Esterifikasi

Transesterifikasi

Tahap I

Transesterifikasi

Tahap II

Transesterifikasi

Tahap I

Transesterifikasi

Tahap II

1. 2% 0% 0% 21,9% 65,6%

2. 4% 0% 0% 21,8% 36,3%

3. 6% 0% 0% 19,2% 17,9%

Contoh hasil spektra 1H-NMR biodiesel hasil transesterifikasi tanpa

esterifikasi (Gambar 9), dan hasil esterifikasi dilanjutkan transesterifikasi (Gambar

10). Pada Gambar .9 dan Gambar. 10 dapat dilihat adanya perbedaan spektra yang

dihasilkan. Spektra yang dihasilkan terdiri atas tiga elemen penting, yakni puncak

Page 34: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

23

metoksi dari metil ester akan tampak pada 3,7 ppm, puncak gugus α-karbonil

metilen pada 2,3 ppm yang terdapat dalam semua senyawa asam lemak, puncak

pada 4,2 ppm merupakan tipe proton pada ikatan gliserida. Perhitungan konversi

(%) metil ester ditentukan berdasarkan besarnya persentase spektra dari proton

metoksi dan puncak tipe proton pada ikatan gliserida.

Gambar 9. Spektra 1H-NMR Minyak limbah tepung ikan sardin hasil transesterifikasi tanpa esterifikasi,

Gambar 10. Spektra 1H-NMR Biodiesel hasil esterifikasi dilanjutkan transesterifikasi

Perbedaan yang signifikan pada kedua spektra di atas adalah terlihat pada

puncak yang muncul pada 3,7 ppm. Spektra minyak limbah tepung ikan sardin hasil

transesterifikasi tanpa esterifikasi tidak muncul puncak pada 3,7 ppm, seperti

terlihat pada Gambar 9, sehingga terlihat bahwa pada proses pembuatan biodiesel

tanpa esterifikasi belum terbentuk metil ester. Spektra hasil esterifikasi dilanjutkan

transesterifikasi menunjukan adanya puncak yang tinggi pada 3,7 ppm yang

Page 35: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

24

mengindikasikan bahwa reaksi menghasilkan metil ester seperti terlihat pada

Gambar 10.

Berdasarkan hasil tersebut proses esterifikasi dalam pembuatan biodiesel

dari minyak limbah tepung ikan sardin memegang peranan penting. Hal ini

disebabkan karena katalis asam sulfat cukup efektif mengurangi kandungan asam

lemak bebas yang kandungannya ± 5,17% sehingga mengakibatkan berkurangnya

reaksi saponifikasi dan mengoptimalkan reaksi transesterifikasi dengan katalis abu

ampas tebu. Jika dibandingakan dengan penelitian Wijaya (2007), bahwa reaksi

esterifikasi pada minyak jelantah kelapa sawit dapat menurunkan persentase

kandungan asam lemak bebas yang mula-mula 0,2523 % menurun terus kandungan

asam lemak bebasnya dengan bertambahnya jumlah persen katalis H-Zeolit 5,00%,

persentase kandungan asam lemak bebas minyak jelantah kelapa sawit menjadi

0,1439%.

2. Reaksi Transesterifikasi

Peningkatan tahapan reaksi transesterifikasi dapat memperbesar konversi

biodiesel. Konversi biodiesel tertinggi dengan proses transesterifikasi 2 (dua) tahap

(Gambar 11) terdapat pada perlakukan katalis abu ampas tebu konsentrasi 2% (b/v),

yakni 65,6%, dan konsentrasi 4% sebesar 36,3%, sedangkan konsentrasi 6% (b/v)

menghasilkan konversi paling kecil (17,9%). Berbeda dengan penelitian yang

dilakukan Yitnowati (2008), pada pembuatan biodiesel dari minyak jarak dengan

katalis abu tanda kosong, ternyata konversi biodiesel semakin bertambah dengan

peningkatan persentase berat abu terhadap minyak. Hal ini disebabkan adanya air

sebagai produk samping hasil reaksi esterifikasi asam lemak bebas dengan metanol

yang dapat mengganggu aktifitas katalis. Berikut ini merupakan ilustrasi reaksi

terbentuknya air hasil reaksi esterifikasi yang dapat menghambat aktifitas kalatis.

( FFA) (Methanol) (Metil ester) (Air)

Disamping itu, adanya kandungan asam lemak bebas yang masih tinggi karena tidak

seluruhnya teresterkan, sehingga pada saat reaksi transesterifikasi dengan katalis abu

ampas tebu masih terbentuk sabun yang dapat menghambat jalannya reaksi.

Page 36: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

25

Gambar 11. Pengaruh transesterifikasi terhadap konversi total biodiesel

Penggunaan katalis abu ampas tebu dengan konsentrasi 6% menghasilkan

konversi biodiesel yang lebih rendah dari konsentrasi abu ampas tebu 4%. Hal ini

disebabkan terjadinya kompetisi antarmolekul dalam reaksi transesterifikasi, baik

sebagai reaktan maupun sebagai solven. Selain berperan sebagai reaktan, metanol

juga berperan sebagai pelarut protik yang dapat menyeimbangkan anion yang

terbentuk dari katalis setelah melepaskan proton. Penggunaan katalis sebanyak 6%

mengakibatkan semakin banyaknya anion dari katalis yang terbentuk, sehingga

semakin banyak pula metanol yang dibutuhkan untuk menyeimbangkan anion dari

katalis tersebut. Hal ini mengakibatkan metanol yang terlibat dalam reaksi akan

berkurang dari seharusnya. Asam lemak bebas yang ada dalam minyak limbah

tepung ikan sardin tidak seluruhnya terbukti menjadi ester. Adanya asam lemak

bebas akan mengganggu reaksi transesterifikasi sehingga konversi bidiesel menjadi

berkurang.

3. Pengaruh Katalis terhadap Konversi Biodiesel

Perubahan konversi biodiesel yang dihasilkan dengan adanya variasi

konsentrasi abu ampas tebu sebagai katalis dapat dilihat pada Gambar 12. Biodiesel

yang dihasilkan dari serangkaian proses esterifikasi yang dilanjutkan dengan

transesterifikasi memberikan hasil yang berbeda secara kuantitatif dengan adanya

kenaikan konsentrasi abu ampas tebu sebagai katalis basa padat dalam reaksi

transesterifikasi.

Page 37: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

26

Gambar 12. Pengaruh konsentrasi katalis abu ampas tebu pada transesterifikasi

1 dan transesterifikasi 2 terhadap konversi total biodiesel

Berdasarkan Gambar 12 terlihat bahwa meningkatnya konsentrasi katalis

abu ampas tebu berbanding terbalik dengan konversi biodiesel yang dihasilakan.

Penurunan konversi terjadi baik dari proses transesterifikasi pertama maupun

transesterifikasi kedua. Sedangkan jika dibandingakan dengan penelitian Yoeswono

(2007), dengan menggunakan abu tandan kosong pada pembutan biodiesel dari

minyak kelapa sawit diperoleh bahwa penambahan berat abu berbanding lurus

dengan konversi yang dihasilkan dan mencapai optimum pada persentase 6%.

Perbedaan tersebut terjadi karena bahan dan alat yang digunakan dalam penelitian

berbeda sehingga hasil yang diperolehpun berbeda.

D. Komposisi Biodiesel

Analisis dengan GC-MS dilakukan terhadap biodisel dari hasil reaksi

esterifikasi dengan katalis asam sulfat dan transesterifikasi dengan katalis abu ampas

tebu dengan konversi paling besar. Melalui GC-MS dapat diketahui jenis metil ester

yang terkandung dalam biodiesel minyak limbah tepung ikan sarden. Jumlah puncak

pada Gambar 13 menunjukkan jumlah metil ester hasil esterifikasi yang masing-masing

terpisah sempurna menghasilkan puncak-puncak dengan waktu retensi yang berbeda-

beda. Puncak yang terlebih dahulu terbentuk adalah ester dengan rantai karbon yang

pendek (puncak pertama pada Gambar 13). Setelah itu diikuti dengan rantai karbon

yang lebih panjang (puncak kedua pada Gambar 13). Kolom (fasa diam) yang

digunakan bersifat non-polar, sedangkan secara umum ester bersifat polar. Ester rantai

pendek bersifat polar dari pada ester rantai panjang. Sesuai hukum like dissolve like

Page 38: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

27

ester dengan rantai yang lebih panjang akan tertahan dalam kolom sedangkan ester

rantai pendek akan lolos bersama fasa gerak keluar dari kolom.

Metil ester yang terbaik dipilih untuk dianalisis dengan GC-MS. Kromatogram

hasil analisis GC-MS pada Gambar 13 menunjukkan adanya 40 puncak yang terdeteksi

sebagai metil ester asam lemak. Sedangkan puncak terdeteksi dengan area lebih dari

10% hanya empat puncak yaitu puncak pertama metil miristat, puncak kedelapan metil

palmitoleat, puncak kesepuluh metil palmitat, dan puncak keduapuluh enam metil

pentanoat.

Empat puncak dengan persen area terbesar pada Gambar 13 dihasilkan oleh

puncak kesepuluh yang merupakan metil palmitat (19,75%), puncak kedelapan yang

merupakan metil palmitoleat (11,83%), puncak pertama yang merupakan metil miristat

(11,10%) dan puncak keduapuluh enam yang merupakan metil pentanoat (10,78%).

Metil palmitat merupakan metil ester dengan rumus molekul C17H34O2, metil

palmitoleat mempunyai rumus molekul C17H32O2, metil miristat mempunyai rumus

molekul C15H30O2 dan rumus molekul metil pentanoat adalah C6H12O2. Fragmentasi

antar puncak untuk lebih jelasnya dapat dilihat pada Lampiran 5.

Gambar 13. Kromatogram campuran metil ester (melalui transesterifikasi dengan abu ampas tebu 2 %)

E. Kualitas Biodiesel

Tabel 5 menampilkan hasil analisis biodiesel limbah minyak ikan sardin dengan

metode ASTM yang dibandingkan dengan spesifikasi minyak solar dan minyak diesel.

Page 39: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

28

Biodiesel hasil reaksi esterifikasi terkatalisis asam sulfat yang dilanjutkan reaksi

transesterifikasi terkatalisis abu ampas tebu disajikan dalam tabel berikut.

Tabel 5. Perbandingan sifat fisik biodiesel limbah minyak tepung ikan sardin dengan sifat fisik minyak diesel dan minyak solar

No Sifat fisik Biodiesel Limbah

Minyak Tepung Ikan sardin

Standar *) Minyak Solar

Standar *) Minyak Diesel

1 Berat Jenis pada 60o F 0,8442 0,820-0,870 0,840-0,920 2 Viskositas Kinematis

pada 40o C mm2/s cst 0.856 2,0-5,0 4,5-7,0

3 Titik Tuang, o F -27, 4 <65 <65 4 Titik Nyala, o F 54, 5 >150 >150 5 Kadar Air, % 0,0 < 0,05 < 0,05 6 Nilai Sisa Karbon, % 2,107 Maks. 0,1 Maks. 1

Keterangan: *) Nilai maksimum spesifikasi bahan bakar diesel menurut Keputusan Dirjen minyak dan Gas Bumi No. 002/P/DM/MIGAS/1979 (Hardjono, 2001)

Menurut Hardjono (2001), berat jenis (specific grafity) atau rapat relatif

(relative density) minyak adalah perbandingan antara rapat minyak pada suhu tertentu

dengan rapat air pada suhu tertentu. Nilai kerapatan spesifik dari biodiesel yang dibuat

dari minyak ikan sardin sebesar 0,8442, ternyata telah memenuhi spesifikasi standar

minyak diesel dan minyak solar.

Menurut Andini (2008), viskositas kinematis (viscosity kinematic)

didefinisikan sebagai kekentalan dari suatu minyak. Viskositas yang tinggi dapat

mempengaruhi kecepatan kerja alat injeksi bahan bakar dan mempersulit pengabutan

bahan bakar tersebut, sehingga nilai viskositas harus rendah karena mesin diesel

memerlukan viskositas yang rendah. Bahan bakar mesin yang mempunyai viskositas

rendah dapat dengan mudah disemprotkan ke dalam ruang pembakaran. Nilai

viskositas kinematis dari biodiesel limbah minyak tepung ikan sardin yaitu 0,856,

.sangat rendah dibandingkan minyak solar maupun minyak diesel.

Titik tuang (pour point) biodiesel minyak limbah tepung ikan sardin memenuhi

standar bahan bakar minyak solar maupun minyak diesel yakni -27,4o F. Hal ini berarti

bahwa biodiesel tidak mudah membeku dan masih dapat mengalir pada temperatur

diatas -27,4o F.

Titik nyala (flash point) biodiesel limbah minyak tepung ikan sardin lebih

rendah dari standar minyak solar maupun minyak diesel yakni 54,5o F. Nilai titik nyala

Page 40: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

29

yang rendah menunjukkan bahwa perlu penanganan khusus dalam penyimpanan dan

pengangkutan biodiesel limbah minyak tepung ikan sardin, karena mudah menyala

pada suhu 54,5o F. Nilai titik nyala yang lebih rendah dari standar yaitu diatas 150o F

perlu ditingkatkan.

Kadar air (water content) biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin yaitu

0,00%. Nilai tersebut telah memenuhi standar bahan bakar minyak solar maupun

minyak diesel yakni dibawah 0,05%.

Nilai sisa karbon Conradson (Conradson carbon residue) biodiesel limbah

minyak tepung ikan sardin lebih tinggi dari standar minyak solar maupun minyak

diesel yakni 2,107%. Nilai sisa karbon yang tinggi tersebut berpengaruh buruk tetapi

dapat dikurangi dengan melakukan pencucian berulang pada saat proses pembuatan

biodiesel. Menurut Andini (2008), nilai sisa karbon Conradson dari bahan bakar seperti

biodiesel harus rendah karena parameter ini digunakan sebagai petunjuk mengenai

kecenderungan untuk memberikan deposit karbon pada piston dan silinder, sehingga

dapat menurunkan polusi udara terhadap lingkungan.

Page 41: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

30

V. KESIMPULAN DAN SARAN

A. Kesimpulan

1. Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin yang memiliki Asam

Lemak Bebas 5,17% dengan katalis abu ampas tebu yang memiliki kandungan

kalium 0,71% harus melewati proses esterifikasi terlebih dahulu sebelum proses

transesterifikasi.

2. Komposisi metil ester biodiesel dari limbah minyak ikan tepung sardin yang

dominan adalah metil palmitat (19,75%), metil palmitoleat (11,83%), metil miristat

(11,10%), dan metil pentanoat (10,78%)

3. Dari analisis 1HNMR menunjukan bahwa hampir seluruh trigliserida telah

dikonversi menjadi metil ester pada proses yang melalui esterifikasi dan

transesterifikasi dua tahap dengan konsentrasi abu ampas tebu 2% menghasilkan

rendemen biodiesel sebesar 93%

4. Karakteristik limbah minyak tepung ikan sardin umumnya memenuhi SNI kecuali

flash point dan Conradson carbon residue.

B. Saran

Perlu dilakukan penelitan lanjutan untuk membuat biodiesel dari limbah

minyak tepung ikan sardin dengan menggunakan katalis abu ampas tebu konsentrasi ≤

2,0% sehingga didapatkan konversi, flash point, dan conradson carbon residue yang

sesuai dengan SNI-04-7182-2006.

Page 42: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

31

DAFTAR RUJUKAN

Al-Rozi, F. 2007. Pemanfaatan Ekstrak Abu Ampas Tebu (Bagase) sebagai Sumber Kalium Pengganti KOH (Kalium Hidroksida) pada Proses Penjendalan dalam Pembuatan Agar-Agar Kertas dari Rumput Laut Gracilaria sp. Universitas Gadjah Mada Yogyakarta. Laporan PKM.

Andini, R. 2008. Pengaruh Penambahan H-Zeolit pada Proses Pembuatan Biodiesel dari Minyak Jelantah Kelapa Sawit Menggunakan Reaktor Biodiesel Berkapasitas 10 L. Jurusan Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Gadjah Mada. Yogyakarta. Skripsi.

Anonim. 2001. Minyak Ikan Berkhasiat Turunkan Serangan Jantung. http://www.sinarharapan.co.id. Diakses tanggal 16 Januari 2009.

Anonim. 2006a. Artikel Fitur Aktual: Nabati, Energi Alternatif Pengganti BBM. http://www.otogenik.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Anonim. 2006b. Warta Pertamina Edition No. 5/THN XLI, Mei 2006: Transportasi Tanpa Polusi. http://www.pertamina.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Anonim. 2006c. Menyibak Gizi Minyak Ikan. http://www.ayahbunda-online.com. Diakses tanggal 16 Januari 2009.

Anonim. 2006d. Biodiesel. http://www.journeytoforever.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Anonim. 2006e. Minyak Kelapa Sebagai Bahan Bakar Alternatif: Biofuel dan Biodiesel dari Kelapa. http://dekindo.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Anonim. 2007. All About Biofuels: Biodiesel. http://dwienergi.blogspot.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Anonim. 2008a. Biodieselautsindo. http://bahasa.biodieselindonesia.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Anonim. 2008b. Minyak Limbah Ikan Pengganti Minyak Tanah. http://www.antarajatim.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Bradshaw, G. B., W. Meuly. 1944. Preparation of Detergent. US Patent Office 2,360,844.

Burhanuddin, M. H. 1984. Sumber Daya Ikan Lemuru. Lembaga Oseanologi Nasional. LIPI. Jakarta.

Destianna, M., Z. Agustinus, Nazef, P. Soraya. 2007. Intensifikasi Proses Produksi Biodiesel. http://pub.bhaktiganesha.or.id. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Dwiponggo, A. 1982. Beberapa Aspek Biologi Ikan Lemuru, Sardinella spp. dalam Prosiding Seminar Perikanan Lemuru Buku II : Kumpulan Makalah Penunjang. Pusat Penelitian dan Pengembangan Perikanan Deptan. Jakarta.

Page 43: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

32

Freedman, B., E. Pryde, T. Mounts. 1984. Variables Affecting the Yields of Fatty Esters from Transesterfied Vegetable Oils. JAOCS, Vol. 61, no. 10.

Hadiwiyoto, S. 1993. Tekologi Pengolahan Hasil Perikanan. Liberty. Yogyakarta.

Hamed, M. E., Z. Ruihong, J. Roberto. 2008. A two-step process for biodiesel production from salmon oil. Biosystems Engineering 99: 220 – 227.

Hardjono, A. 2001. Teknologi Minyak Bumi. Gadjah Mada University Press. Yogjakarta.

Iskandar, S. 2009. Minyak Tumbuhan, Sumber Energi Alami. http://www.chem-is-try.org. Diakses tanggal 16 Januari 2009.

Ketaren, S. 1986 . Pengantar Teknologi Minyak dan Lemak Pangan. UI Press. Jakarta.

Knothe, G. 2000. Monitoring a Progressing Transesterification Reaction by Fiber-Optic Near Infrared Spectroscopy with Corelation to 1H Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. JAOCS, 77, J9483, 489-493.

Lele, S. 2005. Oil fish. http://www.svlele.com. Diakses tanggal 4 Februari.

Mittlebach, M., R. Claudia. 2004 . Biodiesel The Comprehensive Handbook. Boersedruck Ges.m.bH.Vienna.

Moeljanto. 1992. Pengawetan dan Pengolahan Hasil Perikanan. Penebar Swadaya. Jakarta.

Mursanti, E. 2007. Proses Produksi dan Subsidi Biodiesel dalam Mensbstitusi Solar untuk Mengurangi Ketergantungan Terhadap Solar. Fakultas Ekonomi Universitas Indonesia. Skripsi.

Rahmadi, A. 2009. Proses Pembuatan Biodiesel. http://www.migas-indonesia.com. Diakses tanggal 1 januari.2009.

Santoso, A. U. 2008. Minyak Limbah ikan Pengganti Minyak Tanah. http://www.antarajatim.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Shathivel, S. 2005. Oil from Fish Processing By Products and Underutilized Fish as a Viable Renewable Resource for Biodiesel Production. Industrial Technology Center University of Alaska Fiarbanks. http://www.sfos.uaf.edu. Diakses tanggal 5 Februari 2009.

Soerawidjaja, T. H. 2005. Minyak-lemak dan produk-produk kimia lain dari kelapa, Handout kuliah Proses Industri Kimia. Program Studi Teknik Kimia Institut Teknologi Bandung.

Tjioe, L. 2007. Khasiat Minyak Ikan. http://vibizlife.com. Diakses tanggal 16 Januari 2009.

Page 44: Pembuatan biodiesel dari limbah minyak tepung ikan sardin dengan katalis abu ampas tebu

33

Turboman. 2006. The Power of ikan Patin: BioDiesel dari Pangasius djambal. http://forum.o-fish.com. Diakses tanggal 1 Juni 2009.

Wijaya, K.2007. Konversi Minyak Jelantah Sawit Menjadi Biodiesel Dengan Bantuan

Katalis Asam Padat Zeolit dan Montmorillonit. Laporan Proyek Hibah Bersaing. DIKTI.

Wirawan, S. S. 2008. Membangun Pabrik Biodiesel Skala Kecil.Penebar Swadaya. Jakarta.

Yoeswono. 2007. Pemanfaatan Limbah Abu Tandan Kosong Sawit sebagai Katalis Basa pada Pembutan Biodiesel dari Minyak Sawit. J Manusia dan Lingkungan, Vol 14, No. 2. 55-62.

Yitnowati. 2008. Pemanfaatan Abu Tandan Kosong Sawit sebagai Sumber Katalis Basa (K2CO3) pada Pembuatan Biodiesel Minyak Jarak Ricinus communis. Jurusan Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Gadjah Mada. Yogyakarta. Skripsi.