TERPENOID Oleh Banu Kuncoro, M.Farm., Apt.

Senyawa yang berasal dari molekul satuan isoprena (C5H8) Kerangka karbonnya dibangun oleh penyambungan 2 atau lebih satuan C5 Penggolongan berdasarkan jumlah satuan tersebut : dua (C10), tiga (C15), empat (C20) enam (C30) atau delapan (C40) satuan isoprena

Klasifikasi terpenaC5 HemiterpenaC10 MonoterpenaC15 SesquiterpenaC20 DiterpenaC25 SesterterpenaC30 TriterpenaC40 Karotenoid

Jumlah satuan isoprena Jumlah Karbon GolonganJenis utama dan sumbernya1

2

3

4

6

8nC5

C10

C15

C20

C30

C40 Cn Isoprena Monoterpenoid

Seskuiterpenoid

diterpenoid

triterpenoid

TetraterpenoidPoliisoprena Hemiterpena dalam tumbuhan Hamamelis japonica Dalam minyak atsiri tumbuhan (misalnya : mentol dari Menthae) Seskuiterpena dalam minyak atsiri. Seskuiterpen lakton (terutama dalam Compositae) Asam giberelat dalam tumbuhan giberelin Sterol ( misal : sitosterol) Triterpena ( misal : -amirin) Glikosida jantung Karotenoid (misal: -karotena) Karet (misal: dalam Hevea brasiliensis), lateks.

Kelompok Terpenoid dan SumbernyaTerpenoid disusun oleh kelipatan lima dari kerangka karbon dikenal dengan unit isoprena (C5) . Unit-unit ini bergabung secara teratur mengikuti kaidah kepala dari unit yang satu berikatan dengan ekor dari unit yang lain (Head and tail combination). Jadi Terpenoid terdiri dari dua atau lebih unit isoprena yang berikatan secara teratur, pengecuali juga terdapat pada golongan ini, seperti luvandulol, asam krisantemat, santolintrien dan artemisia keton, mengandung 10 C tetapi tdak mengikuti kaidah isoprena.

Ditemukan pada Compositea, misal Luvandula vera, Chrysanthenum cinerariaefolium, Santolina chamaecyparisus dan Atemisina annua

*B. TERPENOIDTerdistribusi di alam,umumnya terdapat pada tumbuhan dan mempunyai rumus oligomer dari ISOPRENASumber utama senyawa terpenoid adalah minyak atsiri (essential oil) yang terdiri dari campuran kompleks alkohol, aldehid, keton, asam-asam dan ester.

isoprenaUnit isoprena headtailTERPENAOleh ahli kimia Ruzicka ( lahir 1887) diketahui banyak senyawa alam yang terbentuk oleh penyusunan dari lima karbon berstruktur isoprena.

KaretalamDC CCCC.

Penyambungan Unit-unit IsoprenaHead-to-TailTail-to-Tailan extrabondlarger terpenoidunits dimerizetail-to-tailindividualisoprene units join head-to-tail

Model Struktur Terpenoida

*Diklafisikasi sebagai :1. Monoterpen, C10H162. Seskuiterpen, C15H243. Diterpen, C20H324. Triterpen,C30H485. Tetraterpen, C40H646. Politerpen, (C5H8)nMonoterpenTerbentuk oleh 2 unit isopren,terdiri dari :1. Monoterpen asiklik2. Monoterpen monosiklik3. Monoterpen bisiklikMonoterpen asiklikMonoterpen monosiklik

MONOTERPENOID ASIKLIKJUMLAH RELATIF SEDIKITWUJUD CAIR, SUKAR DIMURNIKAN, KEBANYAKAN TIDAK MEMBERI DERIVAT BERWUJUD KRISTALSTRUKTUR DASAR :

MENGANDUNG SEDIKITNYA SATU C=CSANGAT MUDAH MENGALAMI SIKLISASI DALAM SUASANA ASAM, MENGHASILKAN :

MIRSEN

CatatanIsomer mirsen ialah osimen, berasal dari Ocimum bassillicumSintesis

GERANIOLDitemukan di alam dalam keadaan bebas atau sebagai ester dan glikosidaTerdapat dalam minyak geranium dan minyak atsiri lain, ef. M. serehDipisahkan sebagai kompleks kristal dengan CaCl2 yang selanjutnya diuraikan oleh airCatatan : Konfigurasi cis- untuk nerol dan trans- untuk geraniol menyebabkan siklisasi geraniol lebih sukar bersiklisasi

SITRONELALDitemukan dalam bentuk (+) dan (-) dalam minyak sitronela (M. sereh)Dipisahkan sebagai senyawa bisulfit diikuti hidrolisisCH2OHODihidroiononSitronelal(3)Na/HgOAcIsopulogol asetatC=OCH3CH3+HO2CH2CH2 CHCH2COOHCH3Ac2OO3, CrO3Asam -metil adipatat

Mekanisme siklisasiSintesaCatatan :Sitronelal berguna untuk parfum dan penyedap

*Monoterpen bisiklik terdiri dari :Kelompok tujan (Thujane)Kelompok karan (Carane) Kelompok pinan (Pinane)Kelompok kamfan (Camphane)Kelompok fenkan (Fenchane)

P.Simanjtk*DiterpenTerbentuk oleh 4 unit isoprenDiterpen asiklikDiterpen monosiklikDiterpen bisiklikDiterpen trisiklik

*SeskuiterpenTerbentuk oleh 3 unit isopren, terdiri dariSeskuiterpenaasiklikSeskuiterpen monosiklikSeskuiterpen bisiklik

B Kuncoro*Terbentuk oleh 6 unit isopren, dan banyak terdapat dalam bentuk ester dan glikosida, terdiri dari :Triterpen asiklikTriterpen tetrasiklikTriterpen pentasiklik, terbagi dalam 3 sub-group yaitu a-amirin, b-amirin dan lupeolTriterpen

Terpen berasal dari sejumlah reaksi ekstensif antara 2 unit C5 : dimetilalilpirofosfat (DMPP) dan isopentenil pirofosfat (IPP) produk ini akan memiliki berbagai struktur berkarbon lima.

DMPP dan IPP dibiosintesis dari 1 sumber yaitu asam mevalonat atau deoksisilulosa fosfat. IsoprenaIsopentanaDMPPIPP

Bila dua molekul isoprena bergabung maka akan terbentuk suatu terpena monosiklik (monoterpen).isoprena Isoprena Limonena ( 2 mol.) (monoterpen)

TERPENA (C10)a-pinenecamphorgeraniolmentholBunga mawar dan bunga lainpeppermintPohon camphor turpentine

SESKUITERPENAguaiazuleneMinyak geranium caryophylleneMinyak cengkeh

ambreinambergisTRITERPENESTAIL-TO-TAIL

b-karotenawortelTETRATERPENAtail-to-tailhead-to-tailhead-to-tail

Contoh Karotenoid

Biosintesis Terpena