k.organik rx.organik

7/24/2019 K.organik Rx.organik

http://slidepdf.com/reader/full/korganik-rxorganik 1/42

Disusun oleh

Yelmida A



REAKSI REAKSI DALAM

SENYAWA ORGANIK

Ada beberapa reaksi yang paling sering

ditemui dalam senyawa organik

Reaksi Redoks

Reaksi Addisi Reaksi Substitusi

Reaksi Eliminasi

Reaksi Condensasi Reaksi Polimerisasi

Reaksi Rearrangement



A. REAKSI REDUKSI-OKSIDASI

Dalam kimia organik reaksi reduksi dan oksidasidapat diringkas sbb:

Reduction =

Gain of electrons

Gain of Hydrogen

Loss of Oxygen

Oxidation =

Loss of electrons

Loss of Hydrogen

Gain of Oxygen

H2C CH2KMnO4, -OH, H2O

OHOH

H2C CH2 + MnO2

Mis : Oksidasi alkena

Zat pengoksidasi akan tereduksi

Zat pereduksi akan teroksidasi



Reaksi Redoks

OXIDASI : penambahan Oxygen atau menghilangkan Hydrogen

REDUKSI : menghilangkan Oxygen atau menambahkan Hydrogen

CH4

+ OCH3OH

- 2HC O

H

H

C O

HO

H+ O - 2H O

C

O

C O

H

R H

CR

H

O

H

Reduction

Oxidation

C O

R

R H

CR

R

O

H

Reduction

Oxidation

Aldehydes Primary Alcohols

Secondary AlcoholsKetones



Contoh Reaksi Reduksi

O

H2 , Pt

O H

H

Cyclohexanone Cyclohexanol

CH3

H3C

O

H

3-Methylbutanal

H2 , Pd-C CH3

H3C

OH

H

H3-Methylbutanol

Contoh Reaksi Oxidasi

OHH

OK2Cr 2O7, H2SO4, H2O Overoxidation

OH

O

Alkohol aldehid as.karboksilat



B. REAKSI ADISI

Area sekitar ikatan- p mempunyai densiti elektron yang tinggi

Sehingga ikatan - p sangat mudah diserang oleh molekul

yang deficien / kekurangan elektron. Molekul yang

kekurangan elektron ini disebut ELECTROPHILE, E+

Reaksi adisi merupakan reaksi yang dapat terjadi pada

ikatan rangkap: alkena ,alkuna dan gugus carbonil

Dengan adisi ikatan rangkap akan hilang, terbentuk

ikatan tunggal, sp3



E+

C C + A B CA C B

C C

H XCH C X

X X CX C X

CH C OSO3HH OSO3H

CH C OH

H OH

H+

Alkyl Halides

Alkyl hydrogen Sulfate

Alcohols

Dihaloalkanes

Contoh Reaksi Adisi :



Mechanisme reaksi adisi

X - adalah nucleophile, carbocation adalah electrophile

C C

H X

C C

H

X+Slow

C C

H X

C C

H

Xfa s t

Electrophile adalah asam Lewis, dapat menerima pasanganelektron, asam Lewis yang sederhana misalnya H+

Nucleophile adalah suatu basa Lewis, merupakan donor pasanganelektron



C C

H OSO2OH

C C

H

C C

H

O

S

O

O O H

OSO3H

Slow

Fast

Mechanisme reaksi adisi

Slow Step merupakan step untuk penentuankecepatan reaksi



Markovnikov’s Rule :

H2CHC CH3 H2C

HC CH3

H Br Markovnikov addition

Product

H Br

Alkena Unsymmetri

Atom H masuk ke atom carbon yangmempunyai atom H lebih banyak



C C

H

H

H

CH3

H Br

C C

H

HH

CH3

H

Slow

Br

C C

H

H

H

CH3

H Br

C CSlow

CH3

H

H

H

H

2-Bromopropane. Hasil utama

CH3 CHBrCH3

CH3H2CBrH2C

1-Bromopropane , sangat sedikit dihasilkan

Mechanisme reaksi adisi (Markovnikov)

3o > 2o > 1o

Stabilitas Carbocation



C

C

H

H

C H

C H

Pt or Pd - catalyst

solvent, pressure

C

C

H

H2 X

CH H

CH H

Pt - catalystsolvent, pressure

Example Ptethanol, 1 atm

cyclohexene cyclohexane

Hydrogenasi – “Reduksi”



Ad is i Nucleophi l ic pada gugus carbon i l

O

CH H

O

CR H

O

CR R

MgIPh MgIPh MgIPh

O

CH H

H

Ph

O

CR H

H

Ph

O

CR R

H

Ph

+ + +

Primary alcohols Secondary alcohols tertiary alcohols

KetoneAldehydesFormaldehyde



Brominasi terhadap DB – Mechanisme Ionic

1. Molekul Bromin jadi terpolarisasi

3. Pembentukan cation Bromonium dan anion Bromida2. Ikatan Bromin putus secara heterolytic

4. Serangan nucleophilic dari arah belakang – membuka threemembered ring

5. Stereospecific Product

Test utk DB atau TBDeclorisasi dari Br2/CCl4

colourless

C C

Br

Br

C C

Br

Br +

Br

C CBr

C C

Br

Br



C. REAKSI SUBSTITUSI

Reaksi substitusi merupakan reaksi penggantian

Dapat dibedakan jadi :

substitusi elektrofilik, SE ( terjadi pada senyawa

aromatik) substitusi nukleofilik, SN (misal: pada alkil halida)

Pada substitusi nukleofilik, polaritas dari ikatan

carbon-halogen menyebabkan carbon mempunyaimuatan partial positif



Substitusi Electrophilic (SE) =>Aromatik

H

H

H

H

H

H

E

H

H

H

H

HE X+ H X

Serangan Electrophi l ic – Slow step, menentukan kecepatan reaksi

EE

HE

HE

H

Transition State atau Wheland Intermediate

E

H

sp3



H

E E+ - H+

Fast Step adalah saat pelepasan proton → re-aromatisasi

Mis. Nitrasi terhadap benzene

HNO3(c), H2SO4(c)NO2

Sir Christopher Ingold's



S

O

O

OO HH S

O

O

OO

OH NO2

OH

HNO

2

_ _ +

H+

+ NO2+ + H2O

2 H+

Tahap Pembentukan NO2+ : H2SO4 + HNO3

Asam su lfat lebih kuat dar i asam nitrat

NO2

H

NO2NO2

Nitrobenzene

Nitrasi terhadap benzene



O

N

O

NOO

O2NH

NO

O NO2

NOO

+

electrophile

+

_

electrophilic attack

+

slow

+

- H+

fast =

=

+

_

+

+

Mekanisme Nitrasi thd Benzene



Cl

Br Br 2, FeBr 3

Cl2, AlCl3

HALOGENASI

Professor Charles Friedel

dan Professor James Crafts

Br

FeBr 4Br Br FeBr 3 H +

Halogen jadi polar



Substitusi Nucleophilic, SN

Pada reaksi substitusi nucleophilic, speci yang

mempunyai pasangan elektron (Nuc:) bereaksi

dengan carbon yang deficient (kekurangan)

electron

Leaving group adalah gugus yang disubstitusi

oleh nucleophile



Nucleophile bereaksi pada carbon yang deficient electron

Nucleophile, Nu -

Contoh substitusi nucleophilic



nucleophile bisa juga merupakan molekul yangmempunyai pasangan elektron sunyi

Nucleophile, Nu -



Leaving group adalah substituent yang lepas

Leaving group dapat berupa anion atau speci /molekul neutral

Leaving Group



Beberapa kemungkinan Mechanisme pada Rx Substitusi



Cara menggambarkan mekanisme reaksi

a. Nucleophilic attack



b. Loss of a leaving group



c. Proton Transfer at the end of an SN1

Process



d. Carbocation Rearrangements during an SN1 Process



Reaksi substitusi nukleofilik dapat dibagi jadi 2 :

a. Substitusi nukleofilik-2 , SN2

SN2 merupakan reaksi yang terjadi melalui satu tahap. Disini

mekanisme reaksi adalah bimolekular, dimana nukleofil dan

substrat terlibat dalam tahap kunci (satu tahap)

Kecepatan reaksi dipengaruhi concentrasi nucleophile

Nucleophile yang lebih kuat bereaksi lebih cepat



Menggambarkan mekanisme SN2



b. Substitusi nukleofilik-1, SN1

Proses reaksi melalui dua tahap. Pada tahap lambat reaksi, hanya

satu dari dua pereaksi yang terlibat, yakni reactant /substrat saja

Kecepatan reaksi tidak tergantung pada jenis atau konsentrasi

nucleophile



Cara menggambarkan karbokation intermediet pada reaksi SN1:



CH3

CH3C

CH3

ClCH2

CH3H3C

+ Cl

Slow Step (RDS)

Aided by polar Solvent Stable 3o Carbocation

ions are stabilized via solvation

CH2

CH3H3C

Fast Step

HO

H

Front or Backs ide At tack

CH3

CH3C

CH3

O

tert- Butyl alcohol

H

H

CH3

CH3C

CH3

O H

- H+

(CH3)3CCl + 2 H2O (CH3)3COH + 2 H3O+ + Cl -



D. REAKSI ELIMINASI

Sering digunakan untuk sintesis alkena dari alkil

halida Eliminasi terjadi terhadap H dan Halogen yang

terletak pada atom C bersebelahan, sehinggaterbentuk ikatan π baru



Reaksi Eliminasi dapat dibagi jadi dua :

a. Eliminasi-2, E2 Merupakan proses satu tahap, Nu- sebagai

basa dan mengambil proton dari atom C yang

bersebelahan dengan C pembawa leavinggroup

Pada saat leaving group pergi, ikatan rangkapterbentuk

b. Eliminasi-1, E1 Merupakan proses dua tahap, tahap awal

sama dengan SN1



Contoh Reaksi Eliminasi

Reaksi eliminasi bersaing dengan reaksi substitusi



Persaingan Reaksi E1 dengan reaksi SN1



E. Reaksi Condensasi

Reaksi penggabungan – Eliminasi air

C O

CH3

CH3

N N

H

H H

H

C N

CH3

CH3

NH

H

+

hydrazineacetone hydrazone of acetone

- H2O

Emil Fischer, Nobel Prize 1902



F. Reaksi Rearanggement

Reaksi penataan ulang



G. Reaksi Polimerisasi

Reaksi pembentukan polimer dari molekul-molekul kecil (monomer)

Misal pembentukan polystyren,

menggunakan dibenzoyl peroxide sebagai

initiator

k.organik rx.organik

Documents