ALDEHID DAN KETONTim Dosen

Kimia Dasar II/ Kimia Organik

Formaldehid

Aldehid Alifatik

Aldehid Aromatik

Struktur Umum Aldehid

TATA NAMA ALDEHID

Metanal

Etanal

Propanal

Butanal

IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al

NOTE Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan

“nomor” karena karbonil (C=O) selalu nomor 1.

Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil).

Example

3 metil butanal 3-butenal

Formaldehid

Asetaldehid

Propionaldehid

Benzaldehid

Trivial Menurut nama asam karboksilat induk dengan mengubah “asam-oat” / “asam-at” menjadi aldehid

Benzaldehid / Benzana Karbaldehid

Siklopentana karbaldehid

Salisilaldehid (2-hidroksibenzena karbaldehid)

Note

Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid

Example

Keton Alifatik

Alkil Aril Keton

Keton Aromatik

Keton Siklis

Struktur Umum Keton

IUPAC •Diberi akhiran –on•Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil.

TRIVIAL Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton

Example :

Propanon 2-pentanonIUPACTRIVIAL Aseton Metil propil keton

Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai

Sikloheksanon Asetofenon (metil fenil keton)

Tata Nama Keton

LATIHAN Tuliskan nama aldehida dan keton di bawah

ini secara IUPAC!

SIFAT FISIK ALDEHID KETON Aldehid+keton murni tak mengandung

hidrogrn yg terikat pada oksigen (tdk spt alkohol)

Dapat membentuk ikatan hidrogen dengan atom hidrogen dari air atau alkohol

R C

R

O: ---- HO

R

KONSEKUENSI KEPOLARAN GUGUS KARBONIL: Terjadi asosiasi yang lemah diantara molekul-

molekul aldehida dan keton titik didih lebih tinggi daripada alkana yang setara.Tetapi aldehida dan keton tidak dapat membentuk ikatan hidrogen dengan sesamanya titik didih lebih rendah dibanding alkohol yang setara.

16

CH3

CH3CHCH3 CH3CCH3

O OH

CH3CHCH3

td. 12 oC td. 56 oC td. 82,5 oC

KONSEKUENSI KEPOLARAN GUGUS KARBONIL:Aldehida dan keton dapat berikatan

hidrogen dengan molekul lain Aldehida dan keton BM rendah larut dalam air.

Secara terbatas aldehida dan keton dapat mensolvasi ion.

Contoh: NaI larut dalam aseton.17

CH3CCH3

O H O

HCH3CCH3

O H O

H

SIFAT FISIKA BEBERAPA ALDEHIDA

Nama trivial StrukturTitik Didih (oC)

Kelarutan dlm air

(g/100mL)formaldehida HCHO -21 Tak terbatas

asetaldehida CH3CHO 20 Tak terbatas

propionaldehida CH3CH2CHO 49 16

butiraldehida CH3CH2CH2CHO 76 7

benzaldehida C6H5CHO 178 sedikit18

SIFAT FISIKA BEBERAPA KETON

Nama trivial StrukturTitik Didih (oC)

Kelarutan dlm air

(g/100mL)aseton CH3COCH3 56 Tak terbatas

metil etil keton CH3COCH2CH3 80 26

asetofenon C6H5COCH3 202 Tak larut

benzofenon C6H5COC6H5 306 Tak larut

19

Oksidasi Alkohol

Alkohol primer AldehidAlkohol sekinder Keton

Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton)

Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam

(tidak direkomendasikan)

(suatu reagensia kadmium)

Pembuatan Aldehid dan Keton

CONTOH PEMBUATAN DALAM SKALA INDUSTRI

Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi, mudah terbakar, beracun Disimpan dalam larutan 37% formaldehid yang disebut formalin Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri plastik Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati

Formaldehid

Polimer dari formaldehid

Trioksan (trimer dari formaldehid) m.p 62oC

AsetaldehidDulu : Hidrasi Asetilena

Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena

Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat

• dg proses Wacker pada propena• Oksidasi isopropil alkohol• di Amerika melalui peragian pati

AsetonPembuatan

Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia

TUGAS !!

Adisi Grignard

Produk Alkohol

Alkohol primer

Alkohol tersier

Alkohol sekunder

REDUKSI ALDEHID DAN KETON

H2 katalis

atau NaBH4, H2O, H+

or(suatu amina)

(hidrokarbon)

(suatu alkanol)

NH2NH2, H+, KOH

atau Zn/Hg, HCl

NH2 / R’NH2

H2 katalis

HidrogenasiKeton Alkohol SekunderH2 katalitik

Aldehid H2 katalitik Alkohol Primer

Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka : C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P,T kamar

C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan penambahan P,T

C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan hidrida logam

Hidrida Logam LiAlH4 (LAH) dibuat dari 4LiH dan AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl

merupakan pereduksi kuat

NaBH44 dibuat dari 4NaH + B (OMe)3 NaBH4 + 3MeO-Na+

Merupakan pereduksi lembut

OKSIDASI ALDEHIDA DAN KETON

40

O

CHR

O

COHR

Aldehida Keton

ada hidrogenO

CR'R

tidak ada hidrogen

tidak reaktif kecuali pada kondisi sangatkuat

[O]

Pereaksi:• HNO3 panas• KMnO4

• Pereaksi Jones (CrO3 dlm H2SO4/H2O) paling umum• Pereaksi Tollens (Ag2O dlm NH4OH/H2O) anal. kualitatif

1) Oksidasi dengan Oksidator Kuat

R-CO-H → R- CO-OH[O]

Aldehida Asam karboksilat

2) Oksidasi dengan Pereaksi Tollens (Oksidator Lemah)

R-CO-H + Ag2O (aq) → R- CO-OH + 2Ag (s)Aldehida Pereaksi

TollensAsam karboksilat Cermin perak

3) Oksidasi dengan Pereaksi Fehling

R-CO-H + 2CuO (aq) → R- CO-OH + Cu2O (s)Aldehida Pereaksi

FehlingAsam karboksilat Tembaga oksida

(merah bata)

Catatan:Keton tidak dapat dioksidasi dengan oksidator lemah seperti pereaksiFehling dan pereaksi Tollens. Jika keton dioksidasi paksa, maka keton akan pecah menjadi 2 macam asam karboksilat yang jumlah atom C-nya masing-masing lebih sedikit daripada keton semula.

Contoh:CH3-CH2-CO-CH2-CH3

CH3-COOH +CH3-CH2-COOH

[O]

4) Oksidasi oleh oksigen di udara pada suhu kamar

R-CO-H + O2 → R- CO-OH Aldehida Asam karboksilat

MEKANISME OKSIDASI ALDEHIDA

42

• Oksidasi berlangsung melalui intermediat 1,1-diol.

Oksidasi keton• Keton inert terhadap oksidator pada umumnya. • Keton bereaksi lambat dengan KMnO4 dalam suasana basa panas terjadi pemutusan ikatan.

C

O

HRC

O

OHR

OH

OHHR

H2O CrO3

H3O+

aldehida hidrat as. karboksilat

O

COOH

COOHKMnO4, H2O,NaOH

2. H3O+

1.

Sikloheksanon Asam heksanadioat (79%)

ISOMER PADA ALDEHIDA DAN KETONa. Isomer Posisi

Isomer rantai pada aldehida dimulai dari suku keempat, yaitu aldehid yang memiliki empat atom karbon (C4H8O).

butanal

: 2-metilpropanal (isobutanal)

Isomer heksanon (keton)

2-heksanon (metil butil keton)

3-heksanon (etil propil keton)

3-metil-2-pentanon (metil sec-butil keton)

b. Isomer Fungsi

Senyawa yang mempunyai rumus molekul sama tetapi mengandung gugus fungsi berbeda.

KEGUNAAN Yang paling umum penggunaannya adalah

propanon, dalam kehidupan sehari-hari dikenal dengan aseton.

Kegunaan utama sebagi pelarut, khususnya untuk zat-zat yang kurang polar dan non polar.

TERIMA KASIH

QUIZ1.

a) b)

c)

2. Tuliskan isomer fungsi untuk C5H10 sebagai aldehid dan keton