Sophie Damayanti / SF ITB
reaksi pembentukan senyawa kompleks
Prinsip dasar Titrasi Kompleksometri
Sophie Damayanti / SF ITB
Dalam bidang FA reaksi pembentukan senyawa kompleks
ANALISIS LOGAM
digunakan untuk
Sophie Damayanti / SF ITB
LOGAM
ZAT AKTIF
CEMARAN
Kualitatif Kuantitatif
Uji batas
Sophie Damayanti / SF ITB
LOGAM SEBAGAI ZAT AKTIF
Kualitatif
Kuantitatif
reaksi warna
reaksi nyala
Titr. pengendapan
Titr. redoks
Titr. kompleksometri
Sophie Damayanti / SF ITB
SENYAWA KOMPLEKS
• Akseptor elektron (ion logam
atau atom netral)
• Donor elektron (bgn dr molekul atau
bukan ion logam)
Sophie Damayanti / SF ITB
Ligan:
Ion/molekul yg berfungsi sbg donor elektron dlm 1 atau lbh koordinasi
Ligan:
mempunyai atom elektronegatif, misal: nitrogen, oksigen, halogen
Sophie Damayanti / SF ITB
Ligan unidentat(monodentat)
Ligan yg menyerahkan 1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam
contoh: :NH3
NH3 mempunyai 1 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 1 ikatan dgn ion logam
Sophie Damayanti / SF ITB
Ligan polidentat(multidentat)
Ligan yg menyerahkan >1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam
contoh:
etilendiamin mempunyai 2 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 2 ikatan dgn ion logam
NH2CH2CH2NH2
Sophie Damayanti / SF ITB
dapat digunakan sbg pentitrasi
pd penentuan kuantitatif ion logam
Kelon (chelon):pereaksi pembtk kompleks
Chelating agent yg larut air
membtk kompleks stabil dgn ion logam
Sophie Damayanti / SF ITB
Cincin kelat (chelate):
Cincin heterosiklik yg terbtk krn interaksi antara suatu ion logam (atom pusat) dgn ligan
polidentat
Kompleks yg terbentuk disebut:
Senyawa Kelat
Sophie Damayanti / SF ITB
yg dapat membentuk kompleks yang larut air
Sesquestering agent
Ligan pembentuk kompleks
contoh: EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
paling banyak digunakan pada
titrasi kompleksometri
EDTA membentuk kompleks 1:1
dengan ion logam
Sophie Damayanti / SF ITB
mempunyai 6 tempat untuk mengikat
ion logam
EDTA adalah ligan heksadentat
• 4 di gugus karboksilat
• 2 di gugus amino
Sophie Damayanti / SF ITB
ASAM EDETAT (EDTA)
H4Y
Asam Edetat (EDTA): Asam etilen diamin
tetra asetat
:NCH2CH2N:
CH2COOH
CH2COOH
HOOCCH2
HOOCCH2
Sophie Damayanti / SF ITB
M
N
N
CH2
CH2
CH2
O
O
C
O
CH2
C
O
O
CH2
C
O
OCH2
CO
Kompleks logam-EDTA
2-
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi penggabungan atau assosiasi
antara ion logam dan ligan membentuk
kompleks yg larut air
Dasar reaksi titrasi kompleksometri
Sophie Damayanti / SF ITB
Tidak semua kompleks larut dalam air
Ni + Dimetilglioksim
endapan merah
Sophie Damayanti / SF ITB
M n+ + L m- ML +(n-m)
M = ion logamL = ligan
Reaksi kompleks dapat juga dinyatakan
sebagai berikut:
Sophie Damayanti / SF ITB
[ML+(n-m)]Kstab =
[Mn+] [Lm-]
Tetapan kesetimbangan (K stab) :
Tetapan stabilitas disebut juga
tetapan pembentukan kompleks
M n+ + L m- ML +(n-m)
K stab = K f Sophie Damayanti / SF ITB
Suatu ion kompleks dinyatakan stabil
jika harga K stab 108
K instab = 1/K stab
Kebalikan dari K stab
Tetapan instabilitas atau
tetapan disosiasi kompleks
Sophie Damayanti / SF ITB
Kation Log K stab
Fe (III) 25,10
Thorium 23,20
Raksa 21,80
Nikel 18,60
Zink 16,50
Aluminium 16,13
Fe (II) 14,30
Kalsium 10,96
Magnesium 8,69
Tetapan stabilitas beberapa kompleks
logam-EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
Perbandingan hasil reaksi ion logam
dengan 3 jenis ligan berbeda
Ligan unidentat
Ligan bidentat
Ligan tetradentat
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi ion logam dengan ligan unidentat
M + L ML
ML + L ML2
ML2 + L ML3
ML3 + L ML4
K1 = 108
K2 = 106
K3 = 104
K4 = 102
reaksi keseluruhan:
M + 4 L ML4
K= K1.K2.K3.K4 = 1020
1 : 4
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi ion logam dengan ligan bidentat
M + L ML
ML + L ML2
K1 = 1012
K2 = 108
reaksi keseluruhan:
M + 2 L ML2
K= K1.K2 = 1020
1 : 2
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi ion logam dengan
ligan tetradentat
M + L ML
K = 1020
1 : 1
Sophie Damayanti / SF ITB
pM
mL L
1:1
1:2
1:4
Sophie Damayanti / SF ITB
PENGARUH pH PADA PEMBENTUKAN
KOMPLEKS
Tetapan disosiasi asam EDTA (H4Y) :
H4Y + H2O H3O+ + H3Y
-
K1 = 1,02. 10-2
H3Y- + H2O H3O
+ + H2Y2-
K2 = 2,14. 10-3
H2Y2- + H2O H3O
+ + HY3-
K3 = 6,92. 10-7
HY3- + H2O H3O+ + Y4-
K4 = 5,50. 10-11
Sophie Damayanti / SF ITB
Mn+ +H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+
Jika [H+] menaik atau pH menurun
Kesetimbangan reaksi bergeser ke kiri
Kompleks tidak terbentuk
Sophie Damayanti / SF ITB
Ada kondisi (pH) yg tidak layak
untuk pembentukan kompleks
EDTA (asam lemah)terdisosiasi (terurai) tgt pH
Perlu penambahan dapar utk mempertahankan pH
oleh karena itu
Pada pH tersebut kompleks tidak terbentuk
atau
Sophie Damayanti / SF ITB
Distribusi EDTA sebagai Fungsi pH
fraksi
pH4 8 12
H4Y
H3Y-
H2Y2- HY3-
Y4-
0,5
1,0
Sophie Damayanti / SF ITB
Pada pH larutan tertentu
Spesi EDTA yg dominan dpt diketahui dan
dihitung
pH Spesi dominan
12 Y4-
8 HY3-
4,4 H2Y2-
Sophie Damayanti / SF ITB
Hubungan Tetapan stabilitas
kompleks logam-EDTA dan pH
K stabmaksimum
Kompleks logam-EDTA
pH
1016 Al 3+ 4
1017 Zn 2+ 9
1011 Ca 2+ 12
109 Mg 2+ 12
108 Ba 2+ 12
Sophie Damayanti / SF ITB
Pada berbagai pH larutan, fraksi EDTA dalam bentuk
tidak berkompleks, yaitu [Y]T
[Y]T = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-]
+ [H3Y-] + [H4Y]
[H3O+][Y4-]
[Y]T = [Y4-] + +K4
[H3O+]2 [Y4-] [H3O
+]3[Y4-]+
K3 K4 K2 K3 K4
[H3O+]4 [Y4-]
+K1 K2 K3 K4
Sophie Damayanti / SF ITB
[H3O+]
[Y]T = [Y4-] 1+ +K4
[H3O+]2 [H3O
+]3
+K3 K4 K2 K3 K4
[H3O+]4
+K1 K2 K3 K4
Sophie Damayanti / SF ITB
[Y4-] 1=
[Y]T [H3O+]
1 + +K4
[H3O+]2 [H3O
+]3
+K3 K4 K2 K3 K4
[H3O+]4
+K1 K2 K3 K4
Sophie Damayanti / SF ITB
[Y4-] K1 K2 K3 K4
= [Y]T K1 K2 K3 K4 +
K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O
+]2
K1 [H3O+]3 + [H3O
+]4
Sophie Damayanti / SF ITB
K1 K2 K3 K4
Y =
K1 K2 K3 K4 +
K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O
+]2
K1 [H3O+]3 + [H3O
+]4
Sophie Damayanti / SF ITB
[Y4-]= Y
[Y]T
[Y4-] = Y [Y]T
Reaksi antara Y4- dgn ion logam M n+ :
M n+ + Y 4- MY (n-4)
Tetapan stabilitas kompleks (K stab):
[MY (n-4)] Kstab =
[M n+] [Y4-]Sophie Damayanti / SF ITB
[MY (n-4)] Kstab =
[M n+] Y [Y]T
[MY (n-4)] Kstab. Y =
[M n+] [Y]T
[MY (n-4)] Keff =
[M n+] [Y]T
K eff = Y . Kstab
Sophie Damayanti / SF ITB
Harga Y EDTA pd berbagai pH
pH Y
2 3,7. 10-14
3 2,5. 10-11
4 3,6.10-9
5 3,5.10-7
6 2,2.10-5
7 4,8.10-4
8 5,4.10-3
9 5,2.10-2
10 0,35
11 0,85
12 0,98Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks FeY-
contoh
K eff = Y . Kstab
Pada pH 6Y = 2,2. 10-5
K stab = 1,3. 1026
K eff = Y . Kstab
K eff = 2,86. 1021
Y = 2,2. 10-5
maka
Titrasi kompleksometri berjalan baik
jika K eff 108
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks HgY-2
K eff = Y . Kstab
K stab = 6,3. 1021
K eff = 1,14. 1017
maka
Pada pH 6Y = 2,2. 10-5
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks ZnY-2
K eff = Y . Kstab
K stab = 3,2. 1016
K eff = 7,04. 1011
maka
Pada pH 6Y = 2,2. 10-5
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks FeY-2
K eff = Y . Kstab
K stab = 2,1. 1014
K eff = 4,6. 109
maka
Pada pH 6Y = 2,2. 10-5
Sophie Damayanti / SF ITB
Pd pH 6
Kesimpulan
Titrasi kompleksometri dengan EDTA
dapat berjalan dengan baik
Fe (III), Hg, Zn, Fe (II)
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks CaY-2
K eff = Y . Kstab
K stab = 5. 1010
K eff = 1,1. 106
Y = 0,0054pH = 8
Y = 0,98pH = 12
Y = 2,2. 10-5pH = 6
K eff = 2,7. 109
K eff = 4,9. 1010
Sophie Damayanti / SF ITB
Tidak berjalan baik
Titrasi kompleksometri Ca dengan EDTA
Dapat berjalan baik
pada pH 6 K eff < 108
pada pH 8 K eff 108
Sophie Damayanti / SF ITB
mL EDTA
p C
a
pH 6
pH 8
pH 10
pH 12
Sophie Damayanti / SF ITB
KelayakanTitrasi kompleksometri
• menghitung K eff
• membuat kurva titrasi
Sophie Damayanti / SF ITB
Pd pH >12: Y = 1
K eff = Y .Kstab
K eff = Kstab
Sophie Damayanti / SF ITB
PENGARUH HIDROLISIS ION LOGAM
Pd pH tinggi, beberapa ion logam
terhidrolisis membentuk hidroksida logam
M2+ + H2O M(OH)+ + H+
Semakin besar derajat hidrolisis,
makin banyak terbentuk hidroksida logam
Reaksi logam-EDTA berjalan sangat lambat
Sophie Damayanti / SF ITB
Konsentrasi ion logam antara 0,001 – 0,01 M
Titrasi kompleksometri campuran ion logam
Ca2+ dan Mg2+
Jika kedalam sistem titrasi ditambahkan basa kuat
hingga pH > 12
akan terbentuk Mg(OH)2 mengendap, sedangkan Ca2+ tidak
cara pencegahan
Sophie Damayanti / SF ITB
PENGARUH BAHAN PENGKOMPLEKS LAIN
Beberapa ion logam dpt membentuk
hidroksida atau oksida basa pd pH larutan
yg sudah didapar
untuk mencegah pengendapan
Perlu ditambahkan bahan lain
Sophie Damayanti / SF ITB
Terjadi kompetisi antara pembentukan kompleks
M-EDTA danM-pengkompleks lain
Sampel Zn
+ dapar salmiak (NH4OH-NH4Cl)
Titrasi dgn EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
Terjadi kompetisi antara Zn yg bereaksi dgn EDTA
danZn yg bereaksi dgn NH3+
Zn2+ + NH3 Zn(NH3)2+
Zn(NH3)2+ +NH3 Zn(NH3)2
2+
Zn(NH3)22+ +NH3 Zn(NH3)3
2+
Zn(NH3)32+ +NH3 Zn(NH3)4
2+
K1 = 190
K2 = 210
K3 = 250
K4 = 110Sophie Damayanti / SF ITB
CM = jumlah konsentrasi spesiyg mengandung logam
(diluar yg bereaksi dgn EDTA)
CM = [Zn 2+] + [Zn(NH3)2+]
+ [Zn(NH3)22+]
+ [Zn(NH3)32+]
+ [Zn(NH3)42+]
[Zn2+]= M
CM
Fraksi Zn yg tidak membentuk kompleks ( M):
[Zn2+] = M CM
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi antara Y4- dgn ion logam Zn 2+ :
Zn 2+ + Y 4- ZnY (2-)
Tetapan stabilitas kompleks (K stab):
[ZnY (2-)] Kstab =
[Zn 2+] [Y4-]
[ZnY (2-)] Kstab =
M. CM . Y. [Y]T
Sophie Damayanti / SF ITB
[ZnY (2-)] Keff =
CM . [Y]T
KeffKstab =
M. Y
Keff = M. Y . Kstab
[ZnY (2-)] Kstab =
M. CM . Y. [Y]T
Sophie Damayanti / SF ITB
Jika diketahui K stab (Zn-EDTA) 3,2.1016. Hitung Keff (Zn-EDTA) di dalam larutan dapar pH 9 (konsentrasi NH3 = 0,1 M)
Keff = M. Y . Kstab
[Zn2+] M =
CM
Sophie Damayanti / SF ITB
[Zn2+] M =
[Zn2+] +[Zn(NH3)2+]
[Zn(NH3)22+]+[Zn(NH3)3
2+]
+ [Zn(NH3)42+]
[Zn(NH3)2+]
K1 =[Zn2+] [NH3]
[Zn(NH3)2+] =
K1 [Zn2+][NH3]
Sophie Damayanti / SF ITB
[Zn(NH3)22+]
K2 =[Zn(NH3)
2+] [NH3]
[Zn(NH3)22+] =
K2 K1 [Zn2+][NH3]2
[Zn(NH3)32+] =
K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3
[Zn(NH3)32+]
K3 =[Zn(NH3)2
2+] [NH3]
Sophie Damayanti / SF ITB
[Zn(NH3)42+]
K4 =[Zn(NH3)3
2+] [NH3]
[Zn(NH3)32+] =
K4 K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]4
[Zn2+] M =
[Zn2+]+K1 [Zn2+][NH3]
+ K2 K1 [Zn2+][NH3]2 +
+ K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3
+ K4K3 K2 K1[Zn2+][NH3]4
Sophie Damayanti / SF ITB
1 M =
1 + K1 [NH3] +
K2 K1 [NH3]2 +
K3 K2 K1 [NH3]3 +
K4 K3 K2 K1 [NH3]4
Sophie Damayanti / SF ITB
M =8,3. 10-6
1 M =
1 + 190. 0,1 +
210.190 (0,1)2 +
250.210.190(0,1)3 +
110.250.210. 190 (0,1)4
Sophie Damayanti / SF ITB
Dari tabel: pd pH 9
Y = 5,2.10-2
Keff = 8,3. 10-6 x 5,2.10-2
x 3,2. 1016
= 1,4. 1010
Titrasi masih berjalan baik
Syarat titrasi: K eff 108
Keff = M. Y . Kstab
Sophie Damayanti / SF ITB
Pengaruh konsentrasi NH3terhadap TA titrasi Zn2+
Vol peniter
p Z
n
[NH3]= 0,1 M
[NH3]=
0,01 M
Sophie Damayanti / SF ITB
Kesimpulan
Semakin besar konsentrasi bahan pengkompleks lain
selain EDTA
Kesalahan titrasi semakin besar
Sophie Damayanti / SF ITB
INDIKATOR UNTUK TITRASI
KOMPLEKSOMETRI
Untuk mendeteksititik akhir
Perlu indikator, yaitu indikator logam
(indikator metalokrom)
Indikator metalokrom dpt membtk
senyawa kompleks khelat dgn ion logam
Sophie Damayanti / SF ITB
PERSYARATAN INDIKATOR METALOKROM
• Kompleks logam –indikatorharus stabil
K stab logam –indikator < K stab logam-EDTA
• Warna indikator bebas danwarna logam-indikator harus berbeda jelas
• Indikator harus pekaterhadap ion logam
• Reaksi warna harus spesifikdan selektif
Sophie Damayanti / SF ITB
M + In MIn
warna I warna II
warnabentuk bebas
warnabentuk
kompleks
Tetapan disosiasi kompleks logam- indikator
[M] [In]KIn =
[MIn]
Sophie Damayanti / SF ITB
Perubahan warna yg jelas terjadi pada daerah sekitar titik setara
[In]0,1
[MIn]
M + In MIn
warna I warna II
munculwarna II
sekitar 99 % reaksi sempurna
[In]10
[MIn]munculwarna I
setelah titik setara
Sophie Damayanti / SF ITB
Warna kompleks logam-indikator
harus berbeda daripada warna indikator bebas
Eriochrom Black T (EBT)
M2+ + HIn2- MIn- + H+
(biru) (merah anggur)
warnabentuk bebas
warnabentuk
kompleks
Sophie Damayanti / SF ITB
LOGAM
INDIKATOR
(biru)
Sebelum dicampurkan
Sophie Damayanti / SF ITB
LOGAM INDIKATOR
Setelah dicampurkan
(merah anggur)
terbentuk kompleks
Sophie Damayanti / SF ITB
LOGAM INDIKATOR
Setelah mulai titrasi
EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
LOGAM EDTA
Setelah titrasi
LOGAM INDIKATOR
(merah anggur)
sebagian
sebagian
Sophie Damayanti / SF ITB
LOGAM
INDIKATOR
Pada akhir titrasi
EDTA
semua
(biru)
Sophie Damayanti / SF ITB
Kompleks logam – EDTA harus lebih stabil daripadaKompleks logam-indikator
Kstab kompleks logam – EDTA
K stab kompleks logam-indikator
Sophie Damayanti / SF ITB
Sebelum titrasi yg ada kompleks logam-indikator
(warna merah anggur)
Pada saat mulai titrasi dengan EDTA maka akan
terbentuk kompleks logam – EDTA dan
masih ada kompleks logam - indikator
(warna merah anggur)
Sophie Damayanti / SF ITB
Pada saat titik setara maka sudah semua logam
didesak dari kompleks logam - indikator dan membentuk kompleks dengan EDTA menjadi
kompleks logam –EDTA
Indikator ada dalam bentuk bebas(warna biru)
Titik akhirSophie Damayanti / SF ITB
Murexida
Indikator bentuk bebas(warna violet)
Titik akhir
Digunakan untuk penentuan Ca
pH 12
Kompleks logam -indikator(warna merah)
Sophie Damayanti / SF ITB
Murexida
Indikator bentuk bebas(warna violet)
Titik akhir
Digunakan untuk penentuan Co, Cu, Ni dan Ce
Kompleks logam -indikator(warna kuning)
Sophie Damayanti / SF ITB
Xilenol jingga
Indikator bentuk bebas(kuning lemon)
Titik akhir
Untuk penentuan
Kompleks logam -indikator(warna merah)
Bi, Th pH 1-3
Cd, Hg pH 5-6
Pb, Zn pH 4-5
Sophie Damayanti / SF ITB
Semua indikator metalokrom merupakan
indikator asam basa
contoh: EBT
Ka1 = 5. 10-7
Ka2 = 2,8. 10-12
pH 5,3-7,3
pH 10,5-12,5
Ka1
H2In- +H2O HIn2- + H3O
+
Ka2
HIn2- +H2O In3- + H3O+
Sophie Damayanti / SF ITB
Konsentrasi ion logam bebas pada titik setara
M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+
Pada saat titik setara reaksi yg terjadi
Pada saat bersamaan terjadi disosiasi kompleks
MY2- M2+ + Y4-
[M2+] [Y4-]Kdis =
[MY2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
Pada saat titik setara
[M2+]setara = [Y4-]
[MY2-] = [M2+] awal
[M2+]2setara
Kdis =[M2+]awal
[M2+]2setara
Kdis =CM
log Kdis = 2 log[Ms] – log CM
Sophie Damayanti / SF ITB
log Kdis = 2 log[Ms] – log CM
2 log[Ms] = log Kdis+ log CM
log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)
pMs = - (½(log Kdis+ log CM))
Kdis = K instab = 1/K stab
CM= konsentrasi logam awal
Sophie Damayanti / SF ITB
Titrasi Ca2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10
log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)
pCas = - (½(log Kdis+ log CM))= 6,27
Kdis = 1/1,75.1010
Pada pH 10, Y = 0,35
K eff = Y. K stab= 0,35. 5.1010
= 1,75. 1010
CM = 5.10-3
Sophie Damayanti / SF ITB
Titrasi Mg2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10
log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)
pMgs = - (½(log Kdis+ log CM))= 5,27
Kdis = 1/1,71.108
Pada pH 10, Y = 0,35
K eff = Y. K stab= 0,35. 4,9.108
= 1,71. 108
CM = 5.10-3
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi indikator EBT dengan logam Mg2+ dan Ca2+
KMgIn = 1. 107
Ka = 2,8. 10-12
Mg2+ + In3- MgIn-
Ca2+ + In3- CaIn-
HIn2- + H2O In3- + H3O+
KCaIn = 2,5. 105
Sophie Damayanti / SF ITB
Mg2+ + In3- MgIn-
[MgIn-]KMgIn =
[Mg2+] [In3-]
Ca2+ + In3- CaIn-
[CaIn-]KCaIn =
[Ca2+] [In3-]
HIn2- + H2O In3- + H3O+
[H3O+] [In3-]
Ka =[HIn2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk titrasi logam Mg2+
dengan EDTA (menggunakan indikator EBT)
[H3O+] [In3-] [MgIn-]
x[HIn2-] [Mg2+][In3-]
Ka x KMgIn =
2,8. 10-12 x 1.107 =
[H3O+] [MgIn-]
[Mg2+][HIn2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
[MgIn-] [H3O+]
[Mg2+] =[HIn2-]. 2,8. 10-5
Jika titrasi dilakukan pd pH 10
[H3O+] = 10-10 M
maka pada titik setara
[Mg2+] = 3,6. 10-5 dan 3,6.10-7
Perubahan warna terjadi pd
[MgIn-]ratio antara 10 dan 0,1
[HIn2-]
pMg = 5,4 1Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk titrasi logam Ca2
dengan EDTA (menggunakan indikator EBT)
[H3O+] [In3-] [CaIn-]
x[HIn2-] [Ca2+][In3-]
Ka x KCaIn =
2,8. 10-12 x 2,5.105 =
[H3O+] [CaIn-]
[Ca2+][HIn2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
[CaIn-] [H3O+]
[Ca2+] =[HIn2-]. 7. 10-7
Jika titrasi dilakukan pd pH 10
[H3O+] = 10-10 M
maka pada titik setara
[Ca2+] = 1,4. 10-3 dan 1,4.10-5
Perubahan warna terjadi pd
[CaIn-]ratio antara 10 dan 0,1
[HIn2-]
pCa = 3,8 1Sophie Damayanti / SF ITB
pMg pada saat titik setara
Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam
bebas = 5,27
Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 4,4 – 6,4
KESIMPULAN
EBT dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Mg dengan EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
pCa pada saat titik setara
Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam
bebas = 6,27
Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 2,8 – 4,8
EBT tidak dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Ca dengan EDTA
titik akhir terjadi terlampau cepat (prematur)
Sophie Damayanti / SF ITB
EDTA disebut juga Komplekson II
Garam di-Na edetat (Na2-EDTA) disebut
Komplekson III
EDTA tidak larut air
digunakan
Na2-EDTA larut air
Sophie Damayanti / SF ITB
EDTA + NaOH
Garam di-Na edetat (Na2-EDTA)
Na2-EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
CARA-CARA TITRASI KOMPLEKSOMETRI
TITRASI LANGSUNG
Sampel
Titrasi dengan EDTA
+ dapar + indikator
ada indikator yg sesuai
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI KEMBALI
Sampel
Titrasi dengan ZnSO4
+ EDTA berlebih+ dapar + indikator
• tak ada indikator yg sesuai
• mengendap sbg hidroksidapd rentang pH
M-EDTA +EDTA + Ind + Zn2+
M-EDTA + Zn-EDTA + Zn-Ind
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI SUBSTITUSI
Sampel
Titrasi dengan EDTA
+ Zn- EDTA+ dapar + indikator
• tak ada indikator yg sesuai
• mengendap sbg hidroksidapd rentang pH
Mn+ + Zn-EDTA M-EDTA + Zn 2+
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI TAK LANGSUNG
Sulfat
Titrasi dengan EDTA
+ Ba2+ berlebih+ dapar + indikator
Kelebihan Ba2+
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI ASAM BASA
Sampel
Titrasi dengan NaOH
+ EDTA
Terbentuk H+
Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+
2H+ + 2OH- 2H2O
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI IODOMETRI
Sampel
Terbentuk I2
+ EDTA
Terbentuk H+
Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+
+ KIO3 + KI
Titrasi dengan Na2S2O3
+ indikator kanji
IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O
I2 + 2 S2O32- 2I- + S4O6
2-
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI CAMPURAN LOGAM
Dapat dilakukan dengan
Pengontolan pH sistem yg sesuai
“Masking” dan “Demasking”
Sophie Damayanti / SF ITB
Pengontrolan pH sistem yg sesuai
K stab A 106 K stab B
Campuran logam A dan B
Sophie Damayanti / SF ITB
Bi3+ dititrasi dgn EDTA
Campuran Bi3+ dan Pb2+
+ dapar pH 5
Titik akhir I
+ dapar pH 2+ indikator xilenol jingga
Pb2+ dititrasi dgn EDTA
kuning lemon
Titik akhir II
kuning lemon
Sophie Damayanti / SF ITB
Ca2+ dititrasi dgn EGTA
Campuran Ca2+ dan Mg2+
Total dititrasi dgn EDTA
Campuran Ca2+ dan Mg2+
Sophie Damayanti / SF ITB
Pembentukan “Masking” dan “Demasking”
Masking
Proses penghilangan/pengurangan efek
gangguan
Pengganggu diubah menjadi spesi yg tidak aktif
Sophie Damayanti / SF ITB
Kristal KCN
dapat digunakan untuk me “masking”
Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Co
Trietanol amin
dapat digunakan untuk me “masking”
Al, Fe, Mn
Sophie Damayanti / SF ITB
Demasking
Proses pelepasan pengganggu dari
bentuk di “masking”
menjadi spesi yg aktif lagi
Zn di “masking” dengan KCN
Kompleks Zn sianida stabil
+ Formaldehida
Zn aktif lagiSophie Damayanti / SF ITB
PRAKTIKUM
Sampel
+ dapar+ indikator EBT
Titrasi dgn Komplekson III
Dibakukan dgn ZnSO4
Sophie Damayanti / SF ITB