FASA BENDA

JENIS FASE

Tahap yang berbeda dapat digambarkan sebagai berbagai negara materi seperti gas ,

cair , padat , plasma atau kondensat Bose-Einstein . Berguna mesophases antara padat dan

cair bentuk negara-negara lain dari materi.

Tahap yang berbeda juga ada dalam keadaan tertentu materi. Seperti ditunjukkan dalam

diagram untuk paduan besi, ada beberapa fase untuk kedua negara padat dan cair. Fase juga

dapat dibedakan berdasarkan kelarutan seperti dalam polar (hidrofilik) atau non-polar

(hidrofobik)

Campuran air (cairan polar) dan minyak (cairan non-polar) secara spontan akan

terpisah menjadi dua tahap. Air memiliki sangat rendah kelarutan (tidak larut) dalam minyak,

dan minyak memiliki kelarutan yang rendah dalam air. Kelarutan adalah jumlah maksimum

zat terlarut yang dapat larut dalam pelarut sebelum zat terlarut berhenti untuk membubarkan

dan tetap dalam fase terpisah. Campuran A dapat memisahkan menjadi lebih dari dua fase

Gambar 1.1 diagram fase Besi-karbon , menunjukkan kondisi yang diperlukan

untuk membentuk fase yang berbeda

cair dan konsep pemisahan fasa meluas ke padatan, yaitu, padatan dapat membentuk larutan

padat atau mengkristal menjadi fase kristal berbeda. Pasangan logam yang saling larut dapat

membentuk paduan , sedangkan pasangan logam yang saling larut tidak bisa.

Sebanyak delapan fase cair bercampur telah diamati. fase cair Saling bercampur

terbentuk dari air (fasa air), pelarut organik hidrofobik, perfluorokarbon ( fase fluorous ),

silikon, beberapa logam yang berbeda, dan juga dari fosfor cair. Tidak semua pelarut organik

yang tercampur sepenuhnya, misalnya campuran etilena glikol dan toluena dapat terpisah

menjadi dua fase organik yang berbeda.

Fase tidak perlu makroskopik memisahkan secara spontan. Emulsi dan koloid adalah

contoh dari kombinasi pasangan fase bercampur yang tidak terpisah secara fisik.

KESETIMBANGAN FASA

banyak komposisi akan membentuk fase tunggal yang seragam, tetapi tergantung pada

suhu dan tekanan bahkan zat tunggal dapat terpisah menjadi dua atau lebih tahap yang

berbeda. Dalam setiap fase, sifat yang seragam tetapi antara dua fase sifat berbeda.

Air dalam botol tertutup dengan ruang udara di atasnya membentuk sistem dua fase.

Sebagian besar air dalam fasa cair, di mana ia dipegang oleh daya tarik bersama dari molekul

air. Bahkan pada molekul kesetimbangan terus bergerak dan, sesekali, sebuah molekul dalam

fase cair keuntungan energi kinetik yang cukup untuk melepaskan diri dari fase cair dan

memasuki fase gas. Demikian juga, setiap sekali-sekali molekul uap bertabrakan dengan

permukaan cairan dan mengembun menjadi cairan. Pada kesetimbangan, penguapan dan

kondensasi proses persis menyeimbangkan dan tidak ada perubahan bersih dalam volume

kedua fase.

Pada suhu kamar dan tekanan, tabung air mencapai keseimbangan ketika udara di atas

air memiliki kelembaban sekitar 3%. Persentase ini meningkat karena suhu naik. Pada 100 °

C dan tekanan atmosfer, keseimbangan tidak tercapai sampai udara adalah 100% air. Jika

cairan tersebut dipanaskan sedikit lebih dari 100 ° C, transisi dari cair ke gas akan terjadi

tidak hanya di permukaan, tetapi di seluruh volume cairan: air mendidih.

JUMLAH FASE

Gambar 1.2 Sebuah diagram fase khas untuk bahan tunggal-komponen, menunjukkan padat, cair dan gas

fase. Garis hijau padat menunjukkan bentuk biasa dari garis fase cair-padat. Garis hijau putus-putus

menunjukkan perilaku anomali air ketika tekanan meningkat. The tiga titik dan titik kritis akan ditampilkan

sebagai titik-titik merah.

Untuk komposisi tertentu, hanya fase-fase tertentu yang mungkin pada diberikan

temperatur dan tekanan. Jumlah dan jenis fase yang akan membentuk sulit untuk

memprediksi dan biasanya ditentukan oleh eksperimen. Hasil percobaan tersebut dapat diplot

dalam diagram fasa .

Diagram fasa ditampilkan di sini adalah untuk sistem komponen tunggal. Dalam sistem

yang sederhana ini, yang fase yang mungkin hanya bergantung pada tekanan dan temperatur .

Tanda-tanda menunjukkan titik di mana dua atau lebih fase dapat hidup berdampingan dalam

keseimbangan. Pada suhu dan tekanan dari tanda-tanda, hanya akan ada satu fase pada

kesetimbangan.

Dalam diagram, garis biru menandai batas antara cair dan gas tidak berlanjut tanpa

batas waktu, tetapi berakhir pada titik yang disebut titik kritis . Sebagai suhu dan tekanan

mendekati titik kritis, sifat-sifat cairan dan gas menjadi semakin lebih mirip. Pada titik kritis,

cairan dan gas menjadi tidak dapat dibedakan. Di atas titik kritis, tidak ada lagi cair dan gas

fase terpisah: hanya ada fase cairan generik disebut sebagai fluida superkritis . Dalam air,

titik kritis terjadi pada sekitar 647 K (374 ° C atau 705 ° F) dan 22,064 MPa .

Sebuah fitur yang tidak biasa dari diagram fasa air adalah bahwa garis fase padat-cair

(digambarkan dengan garis putus-putus hijau) memiliki kemiringan negatif. Untuk zat yang

paling, kemiringan positif sebagaimana dicontohkan oleh garis hijau gelap. Fitur ini tidak

biasa air terkait dengan es memiliki kerapatan yang lebih rendah daripada air cair.

Peningkatan tekanan mendorong air ke fase kepadatan lebih tinggi, yang menyebabkan leleh.

Menarik lain meskipun fitur yang tidak biasa dari diagram fase adalah titik di mana

garis fase padat-cair memenuhi garis fase-gas cair. Persimpangan ini disebut sebagai titik

tripel . Pada titik tripel, ketiga fase dapat hidup berdampingan.

Eksperimen, garis fase relatif mudah untuk memetakan karena saling ketergantungan

suhu dan tekanan yang terjadi ketika beberapa tahapan bentuk. Lihat aturan fase Gibbs ' .

Pertimbangkan alat uji yang terdiri dari sebuah silinder tertutup dan terisolasi dengan baik

dilengkapi dengan piston. Dengan pengisian jumlah yang tepat air dan menerapkan panas,

sistem dapat dibawa ke setiap titik di wilayah gas dari diagram fasa. Jika piston secara

perlahan diturunkan, sistem akan melacak kurva peningkatan suhu dan tekanan di dalam

wilayah gas dari diagram fasa. Pada titik di mana cairan mulai mengembun, arah suhu dan

tekanan kurva tiba-tiba akan berubah untuk menelusuri sepanjang garis fase sampai semua air

telah kental.

KESETIMBANGAN ZAT PADAT-CAIR

Perhatikan grafik di bawah ini:

(atau jumlah kalor yang diberikan pada kecepatan konstan)

Gambar 1.3 kurva titik didih senyawa tertentu

Ketika sampel padat dipanaskan, maka temperatur akan naik hingga zat padat mulai

mencair. Jika pemanasan terus dilakukan maka zat padat tersebut akan terus mencair pada

suhu yang konstan, yang kemudian dikenal sebagai titik leleh, Tm. Penambahan kalor diserap

sebagai kalor latent fusi, Hf , yaitu energi yang dibutuhkan untuk menganggu kisi kristal.

Setelah seluruh zat padat mencair, maka suhu akan naik namun dengan kecepatan yang

berbeda. Hal ini dikarenakan kapasitas kalor dari zat cair berbeda dengan zat padat.

Jika proses tersebut dibalik, maka kita akan mendapatkan kurva pendinginan yang tidak

persis sama dengan kurva pemanasan.

(atau jumlah kalor yang hilang pada kecepatan konstan)

Gambar 1.3 kurva titik beku senyawa tertentu

Tem

per

atu

r

waktu

Pendinginan zat cair

Pembekuan zat cair

Kristal pertama

terbentuk

Seluruh zat cair telah membeku

Pendinginan zat padat

supercooled

Tm

Zat padat

mencair Pemanasa

n zat

padat

Zat padat mulai mencair

Seluruh zat padat telah

mencair

Pemanasan zat

cair

Tem

per

atu

r

waktu

Tm

Sebelum kristal pertama terbentuk, temperatur akan turun hingga dibawah kesetimbangan

titik beku, kejadian ini disebut supercooling. Tingkat supercooling bervariasi, tergantung

pada sifat senyawa, laju pendinginan dan adanya pengotor yang akan menjadi inti pada

pembentukan kristal.

Titik lebur pada padatan murni selalu tajam (rentangan suhunya kecil) dan berfungsi

untuk mengidentifikasinya. Jika suatu zat yang bukan murni,maka zat tersebut akan meleleh

lebih dari kisaran temperatur. Perubahan volume pada kasus peleburan maupun pembekuan

relative kecil oleh karena itu pengaruh tekanan selalu diabaikan.

Gambar 1.4 alat sederhana untuk menentukan titik leleh. menutup dari posisi sampel

Suatu sample dimasukan ke dalam gelas berdinding kapiler , dan termometer dipasang

dengan jarak yang dekat dan dipanaskan tidak lebih dari 10 per menit. Perpindahan panas

harus disediakan dengan melakukan pergerakan yang baik, kapiler yang berdinding tipis, dan

laju pemanasan yang begitu pelan di daerah titik lebur.

Termometer tidak akan dipercaya kecuali jika kalibrasinya sudah tepat. Untuk

termometer air raksa, perbaikan thermometer adalah, ∆T :

∆T = 0,000154 l (t-n)

Dimana 0.000154 adalah koefisien ekspansi linear dari air raksa di dalam sebuah gelas

tabung, l merupakan panjang kolum yang diketahui dalam derajat, t merupakan temperatur

yang diperhatikan, n merupakan rata-rata dari suhu yang diketahui.

Kesetimbangan Cair-Gas.

Semua molekul dalam cairan berada dalam gerakan konstan, sehingga menghasilkan

tekanan internal dan kecenderungan untuk melepaskan diri dari cairan. Tekanan uap cairan

adalah ukuran dari kecenderungan melepaskan diri dan tekanan yang akan diamati dalam

fase uap jika cairan murni ditempatkan dalam ruang yang terevakuasi dan diperbolehkan

untuk memenuhi kesetimbangan (terjadi kesetimbangan). Jika suatu ruangan mengandung

gas lain, tekanan total meliputi tekanan uap cairan, dan kami berbicara tentang tekanan

parsial setiap komponen. Tekanan uap cairan merupakan sifat dari cairan dan tidak

tergantung pada komposisi fase uap dalam kontanya. Namun hal tersebut tidak tergantung

pada komposisi fase cair (lihat di bawah). Karena tekanan uap adalah hasil dari gerakan

molekul, kita harapkan tekanan uap meningkat dengan adanya peningkatan suhu. Gambar 2-4

menunjukkan bagaimana tekanan uap dari perubahan cair dengan suhu yang khas. Jika

tekanan uap sama atau lebih besar dari dari tekanan eksternal, cairan akan mendidih secepat

panas laten penguapan, dapat diberikan sampai cairan tersebut benar-benar menguap,

atau sampai suatu kesetimbangan terjadi antara cairan dan uap.

CAIR GAS

Suhu di mana tekanan uap pada satu atmosfer (760 torr) adalah titik didih normal,

namun, titik didih pada tekanan apapun yang diberikan oleh kurva pada gambar 2-4. Kurva

ini juga memisahkan dua daerah: kombinasi dari tekanan eksternal dan suhu di sebelah kiri

baris (misalnya, titik A) adalah di daerah di mana fase cair adalah bentuk stabil. Titik C

adalah di daerah di mana fase gas adalah bentuk stabil. Titik B dan titik lainnya pada baris

memberikan kondisi hanya untuk yang dua fase dapat hidup berdampingan dalam

keseimbangan.

Untuk cairan murni, kurva suhu tekanan uap dinyatakan oleh persamaan Clapeyron,

dikembangkan oleh Emile Clapeyron pada tahun 1834.

=

Dimana Δ V adalah perbedaan antara volume yang ditempati oleh satu mol substansi dalam

fase gas dan fase cair. Volume cairan sangat kecil dibandingkan dengan volume gas,

sehingga Δ V ≈ V, volume gas. Jika kita juga menganggap bahwa uap adalah gas ideal, maka

V = RT/P (R = 1.987 cal mole-1 deg-1 )

Dengan demikian, kita dapat mensubtitusikan RT / P untuk Δ V dalam persamaan 2-2

x P atau

dT

Integrasi ini menghasilkan

+const (2-3)

atau

(

) (2-4)

pada rentang suhu yang lebih dari cukup, Hv adalah konstan dan dapat ditentukan

dari kemiringan plot dari data (misalnya, Tabel 2-1) sesuai dengan persamaan 2-3, seperti

yang ditunjukkan pada gambar 2-5. Sekali kita memiliki nilai Hv, persamaan 2-4 berguna

untuk menghitung tekanan uap, P2, pada suhu T2 dari nilai yang diketahui, P1, pada suhu lain

T1.

Contoh/Permasalan 2-2

Berapa kalor dari proses penguapan dan tekanan uap untuk pentane pada suhu 25°C? data

dari table 2-1 digambarkan dalam gambar 2-5, dimana kemiringannya adalah

Gambar 2-5

Grafik tekanan uap dan suhu

untuk n-pentana berdasarkan

persamaan 2-3

deg, memberikan nilai untuk 6400 kal/mol. Dari grafik, tekanan uap pada 25°C ( ⁄

) adalah 500 torr, atau dengan menggunakan persamaan 2-4 dan nilai untuk 20°C,

didapatkan

(

)

Table 2-1 (Tekanan uap Parafin dalam Torr)

Contoh / Soal 2_3

Berapa titik didih dari n-pentana pada 760 torr dan pada 100 torr?

Melalui persamaan 2-4 kita mempunyai:

= -

dan dengan nilai torr n-pentane 760 pada 40° C, maka

= -

Dan untuk pengurangan tekanan pada 100 torr menggunakan torr pada 0° C

= -

dari gambar 2-5 titik didih yang sesuai adalah 310° dan 260°.

Pada tekanan rendah ,titik didih tidak hanya pada suhu yang lebih rendah, tetapi

juga perubahan cepat dengan adanya perubahan tekanan. Senyawa yang sensitif terhadap

panas sering disaring pada suhu di bawah titik didih normal mereka dengan mengurangi

tekanan di dalam aparat seperti yang ditunjukkan pada gambar 2-6.

Gambar 2-6 (a) aparatus untuk distiling pengurangan tekanan. (b) pengaruh tekanan pada

titik didih dari dua senyawa yang akan dipisahkan

Sebuah campuran senyawa A dan B, yang titik didihnya juga diberikan pada Gambar

2-6, akan lebih mudah dipisahkan dengan distilasi pada tekanan rendah karena perbedaan

titik didih mereka lebih besar. Ada batas praktis untuk melakukan distilasi pada tekanan

berkurang, yaitu, waktu yang diperlukan karena tingkat penurunan penguapan. Waktu yang

diperlukan untuk menyaring 1 gram zat pada berbagai tekanan diberikan pada Tabel 2-2:

Kesetimbangan Padat-Gas. Kecenderungan melepaskan diri dari dalam

molekul padat biasanya sangat rendah dibandingkan dengan cairan. Namun

demikian, tekanan uap tidak ada (kira-kira 10-26 torr untuk membawa logam

pada suhu kamar) dan itu tergantung pada temperatur dengan cara yang sama

seperti persamaan Clapeyron.

log P =

+ konstanta (2-5)

Dimana ΔHs adalah panas laten sublimasi. Tekanan uap dari tipe padat sebagai

fungsi temperatur ditunjukkan pada Gambar 2-7.

Secara umum, tekanan uap padat, kurang dari fase cair, dan kurva tekanan-

temperatur lebih curam.

Diagram Fasa. Hal ini digunakan untuk menjelaskan tiga jenis fasa

transisi dalam grafik tunggal, yang disebut diagram fasa. Sebagai contoh,

diagram fasa air yang diberikan pada gambar 2-8.

Kurva A, memisahkan daerah padat dan uap yang stabil, memberikan

tekanan uap pada zat padat sebagai fungsi temperatur. Jika tekanan uap zat

padat kurang dari ini, maka akan menyublim. Jika tekanan lebih besar, uap akan

mengembun. Demikian pula kurva B antara cairan dan daerah uap,

menggambarkan tekanan uap pada cairan sebagai fungsi temperatur. Bagian

garis pada kurva (kurva D) memberikan keterangan tekanan uap dari cairan

super dingin,. Kurva C menunjukkan titik leleh dari fungsi tekanan. Itu sangat

dekat dengan garis vertikal yang mempunyai slope negatif karena air sedikit

mengembang pada keadaan es.

Untuk memberikan fungsi suhu dan tekanan, pada diagram fase

menunjukkan fase padat berada pada titik kesetimbangan. Jika fakta-fakta

tersebut dikombinasikan dengan tekanan dan suhu pada kurva, dua fase akan

bertemu pada kesetimbangan. Ini merupakan kombinasi yang unik dimana

terjadi perpotongan kurva, triple point, dimana tiga fase dapat bertemu.

Kesetimbangan Padat-Cair pada Campuran

Titik leleh zat murni digambarkan "tajam". Hal itu disebabkan karena transisi keseluruhan

dari padat ke cair terjadi pada suhu tunggal. (dalam kenyataannya, suhu leleh kisaran 0,5 sampai 1,0

dianggap tajam). Untuk substansi tidak murni (campuran), titik leleh terjadi pada rentang suhu seperti

yang ditunjukkan pada gambar 2.9. Secara umum, titik leleh zat tidak murni lebih rendah

dibandingkan dengan zat murni dan mempunyai jarak lebur yang lebih besar.

Titik beku campuran

Kita dapat melihat titik beku melalui kurva tekanan uap. mari kita perhatikan sistem terisolasi

yang terdiri dari kapur barus padat dan cair pada titik leleh 1790C. kurva tekanan uap untuk sistem

kamper murni adalah garis yang solid A dan B dalam gambar.

Melting range

Liquid heating

Solid heating

Tm

Temp

erature

Time

VAPOR

LIQUID

SOLID

Pressu

re

Temperature, 0C

C

B

A

1790 1750

Sejumlah kecil naftalena yang ditambahkan pada sistem akan larut dalam kapur barus cair.

Konsentrasi molekul kapur barus di permukaan cairan berkurang dari sebelum menambahkan

naftalena tersebut. Sebagai akibatnya, laju penguapan kapur barus cair menurun secara proporsional

dan tekanan uapnya menurun. Garis putus-putus C, pada gambar 2-10 memberikan tekanan uap kapur

barus cair yang mengandung sejumlah kecil naphthalena. Perpindahan aktual dari kurva C dari kurva

B pertama kali diselidiki oleh FM Raoult pada tahun 1887 menemukan hukum Raoult yang

menyatakan bahwa tekanan uap, Pc, dari pelarut (dalam hal ini champhor) dalam suatu larutan sama

dengan tekanan uap dari pelarut murni dalam larutan:

(2-6)

Fraksi mol adalah ukuran konsentrasi dan sama dengan jumlah mol substansi yang diberikan

dibagi dengan jumlah total mol semua zat dalam fase yang sama.

Pada gambar 2-8, persimpangan dua kurva tekanan uap, A dan B atau A dan C, dalam gambar

2-10, menentukan titik beku. Sementara itu, penambahan campuran akan menurunkan titik beku pada

cairan tersebut.

Kesimpulan yang jelas adalah bahwa perubahan titik beku, ∆H, berbanding lurus dengan

jumlah naftalena menambahkan. jika kita mengukur konsentrasi sebagai molalitas (mol zat terlarut per

1000 gr pelarut), konstanta proporsionalitas disebut konstanta penurunan titik beku, Kf. Untuk larutan

encer, persamaan sederhana dijelaskan perilaku ini.

(2-7)

Dimana m adalah molalitas zat terlarut. nilai Kf hanya bergantung pada sifat pelarut dan tidak

pada zat yang terlarut. nilai Kf untuk beberapa pelarut yang diberikan dalam tabel 2-3. jika diketahui

berat suatu zat terlarut dilarutkan dalam sejumlah diketahui pelarut, penentuan penurunan titik beku

akan menghasilkan molalitas larutan dari berat molekul zat terlarut dapat dihitung. Sekalipun, secara

sederhana dalam penentuan prinsip yang tepat membutuhkan ketelitian yang besar.

LIQUID

VAPOR

Xc = 1.00, Xv = 0

Xc = 0.99, Xv = 0.01

Pressu

re

Temperature, 0C

SOLID

Xc = 0.98, Xv = 0.02

Xc = 0.97, Xv = 0.03

Pelarut Ttitik Beku, 0C Kf, deg/mol

Asam asetat 17 −3.9

Benzena 5.4 −5.12

Kapur barus 179 −38.0

Etilena dibromida 10.1 −11.8

Naftalena 80 −6.8

Air 0 −1.86

dalam memperlakukan titik beku campuran, biasanya kita mengasumsikan bahwa fase cair

homogen, yaitu, cairan keduanya bercampur. Namun substansi dua padat mungkin atau tidak mungkin

membentuk fase homogen. fase padat yang komposisinya adalah sama, untuk diskusi ini, yang disebut

larutan padat. beberapa campuran padat mampu membentuk larutan padat homogen sementara

lainnya tetap sebagai campuran dari dua zat padat murni

Jika Naftalen murni 80oC dan ditambahkan kapur barus, sama seperti menambahkan

naftalen untuk kapur barus murni. Kedua efek digabungkan dalam gambar 2-12, di mana titik

leleh diplot sebagai fungsi dari komposisi mol% dari fase cair.

Bagaimana kita bisa menggunakan grafik ini?

1. Titik Leleh dari senyawa murni diberikan pada sumbu masing-masing sebesar 100%

kapur barus dan 100% naftalena, titik A dan B.

2. Kurva AE memberikan titik beku awal kapur barus mengandung sejumlah naftalen.

Contoh: campuran cairan yang mengandung 20% naftalena mulai membeku pada

117oC, titik C

3. Kurva BE menunjukkan titik beku naftalen yang mengandung berbagai jumlah

kamfer.

4. Kurva AE dan BE yang memotong titik E menunjukkan komposisi campuran yang

memiliki kemungkinan titik beku terendah, disebut titik pendingin atau eutectic point

(dari bahasa Yunani yang berarti “mudah dilelehkan”)

5. Jika campuran cairan mengandung 20% naftalen (titik D) didinginkan (kurva

DC), kristal kamfer murni akan terbentuk ketika suhunya mencapai 117oC.

Pendinginan lebih lanjut akan menyebabkan kamfer murni tambahan menjadi

memadat. Fase liquid kemudian menjadi kaya dalam naftalen dan titik bekunya

menurun sepanjang kurva CE. Ketika titik E dicapai, cairan sisanya (sekarang berada

di komposisi eutektik) membeku. Ketika semua cairan telah membeku, komposisi

padatannya harus, tentu saja, menjadi sama seperti komposisi campuran cairan

aslinya, 20% naftalen. Pendinginan lebih lanjut ditunjukkan oleh garis FG.

6. Memanaskan campuran padatan yang mengandung 20% naftalena akan mengikuti

kebalikan tersebut dari (poin 5) di atas.pada suhu 32,3˚C proporsi eutektik (58%

kamper - 42% naftalena) dari padat akan mencair sampai tidak ada naftalena padat

tetap.Suhu tetap tetap pada 32,3˚C selama itu mencair dari eutektik tersebut. Maka

kapur barus yang tersisa mencair, secara bertahap mengurangi konsentrasi naftalena

dalam lelehan cairan dan dengan demikian meningkatkan titik leleh selama EC. Kurva

pemanasan untuk proses ini ditunjukan pada gambar 2-13.

7. Campuran eutektik memiliki titik lebur yang tinggi dan titik beku yang tinggi.

Dengan demikian titik lebur yang tinggi tidak selalu membuktikan senyawa murni.

Bagaimanapun, penambahan sejumlah kecil senyawa murni baik untuk campuran

eutektik akan menaikkan titik leleh, dimana penambahan sejumlah kecil senyawa

murni baik untuk senyawa murni lainnya akan menurunkan titik leleh.

Identifikasi oleh titik leleh. Titik leleh yang tajam dari senyawa murni berfungsi

sebagai alat identifikasi. Namun senyawa organik murni yang jarang memiliki

jangkauan leleh kurang dari 0,3 sampai 0,5. dengan demikian, beberapa senyawa

mungkin pada dasarnyamemiliki titik leleh yang sama dan bisa bingung. sampel

murni dari senyawa yang diduga memungkinkan identifikasi lebih positif. bagian

yang tidak diketahui adalah campuran diambil. titik leleh campuran semua campuran

tersebut akan diturunkan kecuali bila dua senyawa identik.

Kesetimbangan Cair-uap untuk campuran biner

Pertimbangkanlah suatu campuran n-hexane (A) dan n-heptane (B). Molekul A akan

memaksakan tekanan uap tertentu, PA , yang akan lebih sedikit daripada jika cairan yang

murni A, memiliki tekanan uap PAo. . Seperti juga, molekul B akan memaksakan tekanan uap

PB yang lebih kecil daripada PBo. Seperti yang diberikan oleh hukum Raoult (persamaan 2-6).

PA = XAPA

PB = XBPB

P = Pa + PB = XA PAo + XB PB

o

Dimana XA dan XB adalah mol fraksi A dan B dalam larutan cair dan P adalah total tekanan

dalam fasa uap diatas cairan. Hukum ini hanya berlaku untuk larutan ideal. Larutan ideal

adalah salah satu yang mematuhi hukum Raoult. Tingkah laku ideal adalah yang paling

mungkin untuk diamati jika kedua komponen secara kimiawi serupa. Untuk contoh,

campuran kita dari dua pafin, n-heksana dan n-heptana, mempunyai tingkah laku ideal seperti

yang diperlihatkan dalam gambar 2-14.

Lebih sering hubungan linier dinyatakan dalam persamaan 2-8 dan 2-9 hanya berlaku untuk

larutan yang sangat encer dan bahkan kemudian hanya untuk komponen utama pelarut. dalam

hal ini tekanan uap dari Pa zat terlarut sering menuruti hukum henry yang dirumuskan oleh

william henry pada 1804

PA=kXA

Dimana k adalah konstanta empiris yang ditentukan di dalam area, dimana XA mendekati nol.

data untuk gambar 2-14 berkaitan dengan suhu konstan. dalam gambar 2-15 tekanan uap

total. data untuk gambar 2-14 berkaitan dengan suhu konstan. dalam gambar 2-15 tekanan

uap total untuk campuran n-heksana dan n-heptana diplot terhadap komposisi campuran

kelompok kurva menunjukkan pengaruh suhu. persimpangan setiap kurva dengan garis

putus-putus horizontal pada 760 torr memberikan suhu didih campuran sesuai yang

merupakan solusi yang 2,5 mol% heptana akan mendidih pada 70 derajat selsius, 46 mol%

heptana akan mendidih pada 80 derajat selsius dan 78% mol heptana pada 90 derajat selsius.

jika kita memiliki garis yang lebih pada grafik, kita bisa menemukan titik didih dari setiap

campuran n-heksana dan n-heptana lebih informatif untuk plot titik didih sendiri sebagai

fungsi dari komposisi pada tekanan konstan torr 760. Juga, ini adalah sama pentingnya

dengan mempertimbangkan komposisi uap yang keluar dari larutan. biarkan Xa dan Xb

mewakili fraksi mol heksana dan heptana dalam fase uap di mana juga ada hubungan yang

sederhana antara tekanan parsial dan komposisi

PA / PT = YA dan PB/PT =YB

PA / PB = YA / YB = XA PAo / XB PB

o = a XA / XB

Dimana a disebut dengan relative volatility

Rasio tekanan uap jenuhnya adalah PA /PB . jika komponen A adalah komponen yang lebih

mudah menguap, maka Pa> Pb, sehingga YA / YB harus lebih besar dari XA / XB. yang

merupakan prinsip dasar dari sebuah fraksi distilasi-yaitu, bahwa dalam proses merebus

solusi, uap menjadi diperkaya dalam lebih dalam komponen volatil.

penambahan uap yang terbentuk adalah fungsi relatif dari tekanan uapdari dua komponen.

Destilasi tunggal dari larutan tidak dapat menghasilkan produck yang murni, pemahaman

tentang proses penambahna adalah dasar pembelajaran dari fraksional destilasi.

BUBBLE CAP COLUMN

Kolom Buble-cap. Penjelasan lebih baik dijelaskan dengan percobaan yang dilakukan

dalam kolom bubble cap, seperti digambarkan pada Gambar 2-18. Campuran dipanaskan

dalam pot (wadah yang paling dasar) titik didihnya 00C. Uap melewati pelat 1 dan dibelokkan

dan dikondensasikan oleh buble cap. Piring 1 dipertahankan pada titik didih campuran yang

terkandung dalamnya, yaitu, tentu saja, sedikit lebih rendah dibandingkan dengan campuran

asli yang masih dalam pot (wadah yang paling dasar). Uap yang terbentuk di piring 1

dikondensasikan pada

Gambar 2-18

buble cap di pelat 2, dan seterusnya sampai ke kolom atas. Kelebihan cairan setiap lempeng

mengalir melalui tabung lalu mengalir ke pelat berikutnya. Kondensor ditempatkan di bagian

atas kolom. Ketika sistem telah mencapai elquilibrium, komposisi uap dan cairan di pelat

masing-masing sesuai dengan langkah-langkah yang diambil dalam gambar 2-17. Dengan

demikian, uap di setiap lempeng secara progresif semakin diperkaya dalam komponen yang

lebih mudah menguap.

Dengan menambahkan dalam jumlah lapisan pelat yang sesuai, memungkin untuk

memisahkan dua komponen untuk setiap tingkat kemurnian. Namun demikian, penambahan

pelat memerlukan lebih banyak campuran yang akan terangkat dalam kolom. Begitu setiap

produk dikeluarkan dari bagian atas kolom, keseimbangan akan terganggu dan efek ini segera

Plate

No

3

4

2

1

YB,4

XB,4

YB,3

XB,3

YB,2

XB,2

YB,1

XB,1

YB,0

XB,0

T3

T4

T2

T1

T

T0

terjadi ke kolom di bawahnya. Setiap perubahan dari hasil kesetimbangan akan membuat

pemisahan kurang efektif. Oleh karena itu, perlu untuk membuat persamaan antara bidang

yang diinginkan per satuan waktu seluruhnya, dan kemurnian. Jumlah efektif pelat adalah

sama dengan jumlah langkah pengayaan teoritis, dan ini selalu kurang dari jumlah yang

sebenarnya dari pelat dalam kolom.

Jumlah pelat secara teoritis (n) dapat dihitung dengan campuran A dan B yang murni yang

mengadung konsentrasi dan untuk memberikan derajat kemurnian yang dapat

dihitung dengan persamaan volatilitas relatif (α). uap pertama dalam pelat melalui tahap

vaporasi adalah

atau

Ketika uap dari pelat pertama menguap konsentrasinya tidak berubah. Maka .

Dan ketika menguap dari pelat pertama

Setelah n pelat , dan n+1 pengulangan penguapan-pendinginan

atau

Ketika uap dalam pelat nth didinginkan .komposisi zat dalam distilat

, sehingga

dan

Persamaan ini disebut dengan persamaan Fenske.

Contoh/ Problem 2-6

Berapa banyak pelat secara teoritis yang dibutuhkan untuk memperkaya campuran equi-

molar dari benzena dan toluena (α = 2.47 ) sehingga destilat yang terakhir mengandung XA.f

(benzena) = 0,995?

= *(

) +

4,9 plates. Tidak termasuk pelat destilasi dan kondensor akhir.

Pada praktiknya, setidaknya 6 pelat akan dibutuhkan untuk pemisahan (separation). Untuk

pendekatan yang kasar, mari kita asumsikan (1) bahwa pemisahan yang

“baik” harus menghasilkan produk di atas dari kolom dengan komposisi setidaknya 95%

komponen yang kurang mudah menguap, (2) bahwa campuran yang khas/tertentu memiliki

titik didih rata rata 150oC dan (3) bahwa kolom dioperasikan dengan total reflux. Sehingga

untuk campuran biner dengan komponen murni yang memiliki titik didih berbeda dengan

∆Tb, jumlah minimal dari pelat yang dibutuhkan untuk pemisahan yang “baik” dipaparkan

dalam table 2-4. Secara sederhana kolom yang terbongkar jarang memiliki lebih dari satu

pelat yang secara teoritis, meskipun pelat destilasi sendiri juga melengkapi satu plate.

Tabel 2-4 Jumlah dari pelat secara teoritis yang dibutuhkan untuk membuat pemisahan yang

baik

∆Tb, OC Jumlah dari pelat

108 1

72 2

36 5

20 10

10 20

2 100

[After K.B Wiberg, Laboratory Technique in Organic Chemistry, McGraw-Hill, New York,

1960, p.44]

Perbandingan Refluk

Kondensasi uap berlangsung di bagian atas setiap kolom, dan kondensat yang baik

ditarik kembali sebagai produk atau kembali ke kolom.Perbandingan antara jumlah kembali

ke yang ditarik kembali disebut perbandingan refluks, R, yang dapat berbeda dari nol sampai

tak terhingga.Untuk keperluan industri skala besar, nilai yang rendah dari R (sering kurang

dari satu) yang diinginkan dalam rangka meningkatkan hasil distilat. Untuk kegunaan

analitis, nilai besar R dibutuhkan (10 sampai 50 adalah kolom) untuk mempertahankan

kondisi dekat dengan equlibrium dan dengan demikian untuk mendapatkan pemisahan yang

lebih baik. Rasio refluks mungkin sudah ditetapkan oleh geometri kepala kolom atau dapat

bervariasi dalam beberapa kolom dengan menyesuaikan posisi take-off, atau dengan

mengubah posisi kran, mungkin dengan alat pengatur waktu otomatis. Sebagai aturan praktis,

rasio refluks harus kira-kira sama dengan jumlah pelat dalam kolom.

Kolom Fraksionasi

Dalam prakteknya, kolom tutup karet tidak nyaman untuk pekerjaan laboratorium.

Hasil panen terlalu kecil dibandingkan dengan sejumlah besar bahan yang terkandung dalam

kolom, dengan kata lain kolom tutup karet memiliki throughput kecil dengan perampokan

besar. Sebuah pendekatan dari terjadinya peristiwa fenomena di kolom tutup karet dapat

dicapai dengan memasukkan sekat, proyeksi, atau berbagai jenis bahan kemasan longgar atau

keropos dalam kolom terbuka.Uap yang demikian kental dan sebagian revaporized sebanyak

yang mereka melewatkan kolom, dan ada aliran kondensat terus menerus kembali ke bawah

kolom.Jika kolom ini terisolasi dengan baik, suhu secara bertahap akan menurun ke arah atas

kolom.Efektivitas kolom tersebut tergantung pada banyak faktor, seperti desain kemasan,

kontrol suhu, panjang kolom dan tingkat di mana produk akan dihapus. Untuk mengukur

efisiensi kolom di bawah kondisi operasi, kita membandingkan hasil (tingkat pemisahan)

yang diperoleh dari kolom yang diberikan dengan yang diharapkan dari sebuah kolom

gelembung-cap yang ideal memberikan gelar yang sama pemisahan.Jumlah pelat sebenarnya

dalam kolom yang sesuai penutup karet difnes jumlah "pelat teoritis" di kolom yang

diberikan. Sebuah penjelasan setara dengan jumlah pelat theretical adalah jumlah langkah

yang diperlukan dalam didih diagram titik-komposisi untuk mencapai tingkat yang sama

pemisahan, satu pemisahan kesetimbangan dicapai pada setiap pelat teoritis. Unit dasar

efisiensi tinggi setara dengan pelat teoritis, HETP atau H, yang sama dengan panjang dari

kolom dibagi dengan jumlah pelat teoritis. Perlu dicatat bahwa jumlah pelat teoritis, dan H,

tergantung pada sifat campuran yang akan dipisahkan. Kami akan kembali ke konsep teoritis

plat banyak waktu dalam diskusi ekstraksi dan kromatografi.

Jenis Kolom Fraksionasi

Beberapa jenis kolom yang umum digunakan akan dijelaskan secara singkat.

(Gambar 2-19)

Gambar 2-19 Jenis Kolom Fraksinasi

Sebuah kolom Vigreux terdiri dari sebuah tabung kaca yang telah menjorok secara

teratur dengan proyeksi memperluas ke dalam dan sedikit ke bawah. Ini mungkin terisolasi

dengan pita asbes atau selae dalam jaket vakum. Itu adalah murah dan memungkinkan

throughput yang relatif tinggi dengan perampokan rendah. Sebuah kolom Vigreux jauh lebih

baik daripada tabung polos kosong, tapi yang terbaik itu masih agak tidak efisien.

Sebuah tabung gelas dikemas dengan potongan-potongan berbentuk tidak teratur

bahan adalah salah satu formms paling umum dari kolom fraksionasi. Kaca atau logam heliks

menawarkan permukaan yang besar untuk equilibrium yang baik antara uap dan cair. Heliks

logam memberikan kolom lebih efisien daripada kaca, tetapi tidak dapat digunakan dengan

campuran korosif. Sebuah kolom dikemas dengan tembaga atau stainless steel spons adalah

variasi mengejutkan baik dan sangat murah. Hal ini cukup untuk banyak distilasi

laboratorium sederhana.

Sebuah kolom tabung konsentris terdiri dari lurus, seragam diameter ban persis

berpusat dalam tabung luar presisi-bore. Uap melewati ruang anular (~ 75 mm) antara tabung

sementara cairan menurun mengalir menuruni dinding. Daerah yang tinggi terhadap volume

memberikan efisiensi yang sangat baik dengan perampokan yang sangat rendah.

Kolom pita berputar dirancang untuk kinerja optimal. Strip memutar kawat kasa

dimasukkan ke dalam tabung dan berputar pada 2000-3500 rpm. Sebuah perampokan sangat

rendah dicapai karena kelebihan cairan dilemparkan ke dinding tabung yang memungkinkan

untuk menguras bebas.

Data kinerja yang umum diberikan dalam Tabel 2-5. Batas-batas yang diberikan

adalah perkiraan untuk operasi biasa.

Tabel 2-5. Data kinerja kolom fraksionasi

Jenis Throughput

ml/min

Holdup

ml/plate

HETP.

cm

Vigreux 5-10 0.5-2 7-12

Kaca Heliks 2-7 0.7-1 3-5

Logam Heliks 1-5 0.2-0.5 1.0-1.5

Tabung Konsentris 0.5-2 0.02-0.03 0.5-1.0

Pita berputar 3-5 0.01-0.03 1-3

LARUTAN NON IDEAL

Ketika larutan menampilkan tekanan uap total yang lebih besar dari perkiraan oleh

hukum Raoult, dapat dikatakan bahwa itu menunjukkan deviasi positif. Molekul-molekul dari

setiap zat tampaknya lebih memilih jenis mereka sendiri dan memiliki kecenderungan normal

besar untuk terpisah dari campuran. Larutan yang demikian memiliki titik didih rendah yang

tidak normal. Mungkin contoh yang paling terkenal adalah etanol-air, titik didih-komposisi

diagram ditunjukkan pada Gambar 2-20. Sebuah titik didih minimal diamati dengan

komposisi 95,6% (b/b) etanol. Di sebelah kiri minimum ini, air adalah komponen yang lebih

mudah menguap, dan ke kanan, etanol adalah lebih tidak stabil. Suatu larutan yang

mengandung etanol 95,6% memiliki titik didih terendah dan dikenal sebagai campuran

azeotrop (campuran dari dua atau lebih komponen yang memiliki titik didih yang konstan) karena

tidak dapat dipisahkan dengan distilasi saja.

Gambar 2-20. Titik didih-komposisi Diagram untuk sistem etanol-air.

Jika tekanan uap campuran lebih rendah dari yang diperkirakan oleh hukum Raoult,

larutan memiliki deviasi negatif. Campuran ini menunjukkan titik didih tinggi yang tidak

normal, sebagaimana dicontohkan oleh sistem aseton-kloroform yang ditunjukkan pada

Gambar 2-21. Perilaku ini diprediksi bahwa setiap kali dua komponen bereaksi dalam

beberapa cara satu sama lain (pembentukan molekul kompleks longgar). Komposisi larutan

% H2O

95,6% ETHANOL

100 0

78.15

78.3

yang tersisa di panci masih selalu mendekati yang mendidih sesuai dengan titik didih

maksimum dan kemudian dengan komposisi konstan. Ini juga merupakan suatu azeotrop,

contoh nya konstan-didih asam klorida yang mendidih pada 108,6⁰C pada 1 atmosfer dengan

komposisi 20,2% (6N) HCl.

Gambar 2-21. Titik didih-komposisi Diagram untuk sistem aseton-kloroform.

Tidak diragukan bahwa lebih banyak azeotropes dari pada yang telah diakui karena

mereka sering terjadi dengan komposisi hampir 100% dari salah satu komponen. Tidak ada

cara untuk memprediksi terjadinya suatu priori. Beberapa kasus yang khas diberikan pada

Tabel 2-6.

Tabel 2-6. Campuran azeotrop yang khas.

A. Dengan Titik Didih Minimum

Kandungan, % Titik Didih dari Kandungan

Murni, ⁰C Titik Didih Minimum, ⁰C

66.7 Benzene

33.3 Isopropanol

} 71.9

100% acetone 100% chloroform

64.5 61.2

80%

11.7 tert-Butanol

88.3 Air

} 79.9

44 Methanol

56 Etil Asetat

} 62.3

Table 2-6. (lanjutan)

A. Dengan Titik Didih Maksimum

Kandungan, % Titik Didih dari Kandungan

Murni, ⁰C Titik Didih Maksimum, ⁰C

31.3 Asam Asetat

68.7 Triethylamine

} 162

77 Asam Format

23 Air

} 107.1

42 Fenol

58 Anilin

} 186.2